Введение кислорода в органическую группу

Преподаватель объясняет, что введение кислорода в молекулу углеводорода изменяет химические свойства углеводорода, поэтому диметиловый эфир и этиловый спирт отличаются по химическим свойствам от этана. Однако диметиловый эфир также существенно отличается от этилового спирта, хотя оба имеют одинаковый химический состав. В этом смысл второго правила теории Бутлерова, которое гласит, что свойства органических соединений зависят также от окружения атома. В зависимости от этого различаются несколько типов кислородсодержащих органических соединений, т. е. в этих соединениях различные кислородные функциональные группы. [c.81]

В расчетах мольных объемов введение структурного принципа явилось по сути дела продолжением линии Коппа, проведшего-различие между двумя типами атомов кислорода в органических соединениях. В 1865 г. Буфф показал, что ненасыщенный углерод, занимает больший, объем, чем насыщенный. Затем были введены поправки на двойную и тройную связи, на замыкание цикла и т. д, Ле Ба (1906 г. и след.) разработал подробную схему расчета атомных и молекулярных объемов, предположив, что атомные объемы пропорциональны валентности атомов, например атомные объемы насыщенного углерода и водорода должны относиться как 4 1. Дальнейшая детализация схемы связана с многочисленными поправками например, учитывающими, находится ли кислород в группе С=(> или С—О, а также находится ли последняя группа в алифатических спиртах, фенолах, кислотах, простых или сложных эфирах. При этом в простых эфирах КОК значение атомного объема кислорода одно, если К и К алкилы, и другое, если радикалы — арилы и еще, когда К — это СНз, атомный объем кислорода имеет особое значение и т. д. [83, с..22]. [c.326]

В настоящее время разработан и производится силиконовый каучук, основная цепь которого построена из чередующихся атомов кремния и кислорода. Цепь обрамлена органическими группами (метильными), присоединенными к атомам кремния. Резины из этого каучука выдерживают температуру до 250—300°. За счет изменения природы органических групп, входящих в молекулу этого каучука, можно улучшить механические свойства и его термостойкость. Характерной особенностью некоторых силиконовых каучуков является сочетание термостойкости с высокой морозостойкостью (сохранение эластич ности до —100°). Введение в силиконовые каучуки полярных групп обеспечивает повышение их бензостойкости. [c.116]

Влияние инициаторов. Имеется большая группа химических реакций —окисление молекулярным кислородом, хлорирование и бромирование органических соединений, реакции полимеризации и др., которые начинаются при наличии инициаторов реакции и протекают по цепному радикальному механизму. Такие реакции называют цепными реакциями. Инициатором реакции обычно являются радикальные частицы. В качестве примера может быть приведена реакция взаимодействия газообразного хлора с водородом. В темноте эта реакция идет с малыми скоростями. При освещении или введении инициатора, например паров натрия, реакция идет со взрывом. Некоторые перекисные и азосоединения легко распадаются на радикалы и инициируют реакции полимеризации. [c.530]

Введение еш,е одного атома кислорода в состав карбонильной группы органической молекулы с образованием карбоксильной группы [c.476]

По одному патенту (пат. ФРГ 1110144) в качестве абсорбента предложено применять раствор сернистого ангидрида в концентрированном водном органическом нейтральном и стабильном поглотителе, который играет одновременно роль катализатора и реакционной среды для взаимодействия сероводорода с сернистым ангидридом, ведущего к образованию элементарной серы, диспергированной в абсорбенте и легко выделяемой любыми обычными методами. Для получения хороших результатов важно, чтобы давление паров органического поглотителя при 20° С не превышало 10 мм рт. ст. и растворимость его в воде была пе ниже 5% вес. Согласно патентному описанию можно применять любой нейтральный, стабильный и инертный органический растворитель, содержащий два гетероатома (в том числе не менее одного атома кислорода или серы) и не более двух смежных гидроксильных групп. Присутствие гетероатомов обеспечивает достаточную растворимость сернистого ангидрида растворители, содержащие более двух гидроксильных групп, нестабильны. Поступающий в абсорбер поглотитель должен содержать 96—99% органического растворителя. Небольшое количество воды способствует протеканию реакции образующаяся при реакции вода должна сразу удаляться, что и является одной из функций органического растворителя. Хорошие результаты дают гликоли (диэтилен-, триэтилен-, полиэтиленгликоль), их простые и сложные эфиры. Описанный метод допускает многочисленные изменения, в частности в методах введения ангидрида. [c.318]

В промышленности органического синтеза потребляется также значительное количество неорганического сырья свободные галогены и их соединения, кислоты и их ангидриды, окислы, щелочи, аммиак, сероводород, кислород, водород и т. д., вплоть до воды и воздуха. Эти вещества необходимы для введения в молекулы исходных углеводородов различных атомов и групп при получении соединений, содержащих кислород, серу и азот, и для их дальнейших превращений в другие синтетические продукты. [c.11]

Группы, характерные для классов соединений, называются функциональными группами. К числу таких групп относится, например, гидроксильная группа ОН алканолов и карбоксильная группа СООН карбоновых кислот. Позднее мы познакомимся с некоторыми примерами функциональных групп, содержащих не кислород, а другие элементы. Изменение функциональных групп и введение их в молекулы органических веществ, как правило, является главной задачей органического синтеза. [c.158]

В части 4 рассмотрены спирты, фенолы, простые эфиры и пероксидные соединения. Важная роль атома кислорода в природных соединениях побудила химиков не только исследовать причину этого, но и подражать природе в создании и использовании кислородсодержащих соединений. Примером могут служить блестящие успехи последних лет в химии краун-эфиров. Наконец,, карбонильная группа по своему значению для синтеза является,, конечно, самой важной функциональной группой в органической химии. Главы 5.1—5.5 важны поэтому не только сами по себе но и как введение ко многим вопросам, обсуждаемым в других томах предлагаемого читателю труда. [c.12]

Было проведено сравнительное изучение структуры и летучести кристаллических продуктов, образовавшихся в процессе согидролиза вившл- и этилтрихлорсилана (или метилтрихлорси-лана), взятых в различных соотношениях. Кристаллы с различным п изоморфны. Их структура может быть описана в рамках ромбоэдрической сингонии / 3. Основу структуры составляет кубический каркас, в вершинах которого расположены атомы кремния, соединенные но ребрам через атомы кислорода. Органические радикалы присоединены к атому кремния. Параметр элементарной ячейки строго линейно изменяется при варьировании состава твердого раствора. С ростом числа метильных групп в молекуле гетерооктамера растет упорядоченность в расположении заместителей, а введение этильного радикала приводит к обратному эффекту. [c.70]

Введение галогенметилеиовой группы в молекулу органического соединения в результате замещения атомов водорода активированной метиленовой группы или атома кислорода карбонильной группы, наприыер [c.96]

ВВЕДЕНИЕ КИСЛОРОДА В ОРГАНИЧЕСКУЮ ГРУППУ Окси- И ацетоксиалкилсиланы [c.153]

Различие в ингибирующей наводороживание способности изученных органических веществ можно объяснить следующим образом. Все исследованные вещества в кислой среде дают ок-соииевые соединения, причем злектронодонорные свойства этих веществ тем больше, чем сильнее смещены неподеленны е электронные пары атома кислорода карбонильной группы. Введение гидроксильной группы в положение 7, находящееся в сопряжении с карбонилом (у умбеллиферона) увеличивает элек-тронодонорные свойства кислорода карбонила, что приводит к более сильной адсорбируемости умбеллиферона на поверхности катода, чем кумарина. Отсюда несколько большая ингибирующая способность умбеллиферона. Эскулетин, имея гидроксильные группы в положениях 6 и 7, является также более сильным ингибитором, чем кумарин. Уменьшение ингибирующей способности у р-метилэскулетина при Дк=Ю и 20 мА/см возможно, связано с пространственным влиянием метильной группы в адсорбционном слое. Более сильное ингибирующее наводороживание действие нингидрина по сравнению с кумарином, вероятно, связано с наличием у нингидрина двух карбонильных групп. Изатин обладает повышенной ингибирующей способностью вследствие смещения электронной пары азота в сторону карбонильной группы. Существование изатина в растворе кислоты в виде катиона приводит к образованию на катоде адсорбционного слоя из положительно заряженных частиц. Лишь при большом отрицательном заряде поверхности катода начинается вытеснение органических катионов молекулами воды и защитное действие уменьшается. [c.208]

В отношении последующего использования ацильной группы, введенной в молекулу органического соединения, метод ацилирования применяется для двух различных целей. В одних случаях ацил, введенный в связь с азотом ЫНа-группы или с кислородом ОН-группы, сохраняется в соединении при всех его превращениях вплоть до образования готового продукта. Такое ацилирование имеет место по преимуществу при использовании сложно построенных ацилов и служит для получения некоторых важных промежуточных продуктов (см. ниже азотолы), красителей (кубовые ациламиноантрахи-ноны), фармацевтических препаратов. [c.568]

Гидратация органических молекул. На основании вышеизложенного вполне возможно предположить существование гидратации органических молекул. Например, выше точки помутнения для РЮР-9 или подобных соединений в органической фазе достаточно высокая концентрация воды [26], которая в зависимости от разнО Сти температур Т—Тпомутнення уменьшается от приблизительно 20 молекул воды на кислород эфирной группы до 2. Введение ионов в водную фазу также уменьшает содержание воды до концентрации 2 молекулы воды на кислород эфирной группы. Смешанный раствор РЮР-9, в котором две молекулы воды приходятся на одну эфирную группу, имеет резкий максимум вязкости, максимальное значение скорости звука, характерные рентгеноструктурные параметры [10]. Структура такого раствора может быть представлена в виде извилистых образований этиленоксидных групп или в виде спирали. Модели гидратов подобного типа показывают, что для молекул воды возможно такое расположение, что все углы водородных связей равны нулю. Образование мостиков между двумя молекулами воды — от одной эфирной группы к другой, ближайшей, — осуществляется по кооперативному механизму. [c.70]

Введение в молекулу акриловой кислоты метильной группы в -положение несколько замедляет процесс полимеризации и облегчает его регулирование. При хранении метакриловой кислоты наблюдается ее полимеризация, инициируемая кислородом воздуха. Облучение или нагревание мономера способствует повышению скорости полимеризации в присутствии кислорода. Органические перекиси, диазосоединения, персульфаты вызывают значительное увеличение скорости полимеризации. [c.385]

Алкилирование реакция введения алкильной труппы в органические соединения, чаще всего - в алифатическую цепь или ароматическое кольцо. Алкильная группа обьршо присоединяется по ненасыщенной углерод-углеродной связи, но распространены и реакции по кислороду, азоту, сере (0-, Н- и 8-алкилирование). [c.37]

Во введении к данной главе отмечалось, что определенные группы или группировки атомов придают органическим молекулам специфические свойства. Эти группы называются функциональными. Мы уже знакомы с двумя такими группами-двойной и тройной углерод-углеродными связями, каждая из которых придает молекулам углеводородов повышенную реакционную способность. Функциональные группы могут содержать не только атомы углерода и водорода, но также атомы других элементов, чаще всего кислорода, азота или галогенов. Соединения, содержащие эти элементы, принято рассматривать как производные углеводородов их можно считать продуктами замещения одного или нескольких атомов водорода в углеводородах на функциональные группы. Каждое такое соединение считается состоящим из двух частей углеводородного фрагмента, например алкильной группы (которую всегда обозначают латинской буквой К), и одной или нескольких функциональных групп [c.427]

Повысить гидрофильность органической молекулы можно путем введения в нее полярных групп. Для соэдания таких групп пригодны два других имеющихся в нашем распоряжении элемента-органогена кислород и азох, [c.138]

Номенклатура. Фуран представляет собой дважды ненасыщенное гете--роциклическое соединение, содержащее 4 атома углерода и 1 атом кислорода. Он является родоначальником большой группы органических соединений, значение которых все более возрастает. Это соединение упоминалось ранее под названием фурфуран, но впоследствии за ним твердо укоренилось наименование фуран. Существует два способа для обозначения положения заместителя в фурановом кольце—при помощи греческих букв или по обычным правилам нумерации положения в любом гетероцикле (I). С годами нашли общее применение некот- оые термины, введенные для обозначения радикалов— производных фурана. i мерами могут служить такие наименования радикалов, как а-(или 2-) фурил (И), а-(или 2-) фурфурил (III) и а-(или 2-) фуроил (IV). Подобный же ряд радикалов возможен и для р-(или 3-) положения. Аналогия радикалов II, III и IV с фенильным, бензильным и бензоильным радикалами очевидна. [c.95]

Введение в молекулу функциональных групп, содержащих кислород, приводит к увеличению плотности соединений. Характер изменения плотности в гомологических рядах некоторых распространенных органических веществ показывают кривые, приведен ные на рис. 3.22. Из всех органических соединений, содержащих кислород, наименьшая плотность у простых эфиров (кривая VIII на рис. 3.22). Алифатические спирты (кривая IX) тяжелее простых эфиров, но легче воды. Если в молекулу спирта ввести атом хлора (этиленхлоргидрин), вторую гидроксильную группу (эти- [c.76]

Введенный в реакционную смесь готовый сульфат ртути каталитически не активен, что объясняется его практической нерастворимостью в винил ацетате. Ацетат ртути является менее активным катализатором реакции винилового обмена. Реакция вив р-лового обмена принципиально отличается от реакции переэтери-фикации, в отличие от последней она не катализируется кислотами и основаниями. Скорость реакции винилового обмена пропорциональна концентрации органической кислоты и катализатора и не зависит от концентрации винилацетата. Во время реакции виниль-ная группа в в нилацетате не претерпезает никаких изменений и переносится к кислороду нуклеофильного реагента. Предложен механизм реакции винилового обмена [9], по которому в реакции участвует комплекс винилацетата с Hg+ . Последний взаимодействует с органической кислотой с образованием циклического компле сса. В результате реакции преимущественно образуется виниловой эфир с примесью этилиденового эфира, доля которого в продуктах реакции возрастает при повышении температуры реакции и ко личества минеральной кислоты [c.19]

Гораздо большими возможностями в этом отношении обладают органические реактивы, в которых путем введения подходящих донорных атомов, хромофорных и ауксохромных групп можно изменять в желаемом направлении необходимые для фотометрических определений свойства. В зависимости от характера определяемого иона и его склонности-к комплексообразованию с донорными атомами данного типа органические фотометрические реактивы обычно представляют собой цолидендатные хелатообра--зующие липанды с атомами кислорода, азота и серы, а в более редких случаях — и с атомами фосфора, мышьяка и др. [c.390]

Нейтральные молекулы насыщенных органических соединений с функциональными группами, содержащими только связи углерод— кислород и водород — кислород (например, спирты и простые эфиры), в неводных системах подвергаются электрохимическим превращениям лищь при очень высоких потенциалах. Введение в алифатический углеводород атома брома, сульфо- или нитро-группы делает его активным в экспериментально доступной области потенциалов. При этом расщепляется связь между атомами углерода и указанными группами. Напротив, окси- или алк-оксизамещенные алифатические углеводороды при доступных в пе-водной среде анодных или катодных потенциалах в такие реакции не вступают, поэтому окси- и алкокси-группы обычно считают электрохимически неактивными. [c.233]

Два рацемических а-амино-а-фенилэфира также разделяются с использованием этой методики, причем в обоих случаях элюируемый первым комплекс (112), очевидно, обладает меньшей стерической затрудненностью, что следует из модели трехточечного связывания . Однако следует отметить, что в комплексах (5,5)-хозяина (99) с гексафторфосфатамн а-аминоэфиров гости в более благоприятных комплексах не всегда обладают родственными абсолютными конфигурациями. Например, (5,5)-хозяин (99) селективно образует комплекс [177] с солью (5)-метилфенил-глицината (112, Аг = Phf, а в случае соли метилфенилаланината [146] преимущественное образование комплекса (113) проходит с (/ )-энантиомером такое предпочтение может быть объяснено на основании стерических взаимодействий в модели четырехточечного связывания , где дополнительное связывающее взаимодействие имеет место между атомом углерода карбоксильной группы и наиболее близко лежащим к нему эфирным атомом кислорода. Кроме того, введение метильных групп в 3,3 -положения в (99) в некоторых случаях может увеличивать селективность хозяина по отношению к энантиомерам [146], а в других случаях приводить к обращению селективности по отношению к другому энантиомеру вместо первого. При использовании 3,3 -диметилпроизводного энантиомера (99), являющегося (i ,/ )-хозяином, для экстрагирования рацемического перхлората фенилглицина из водного раствора найдено [178], что энантиомерная дифференциация заметно зависит от полярности растворителя, причем можно достичь исключительно высокой степени хирального распознавания, если в качестве органической фазы использовать некоторые смеси трихлорметан-ацетонитрил. [c.422]

Выражение эквиваленты ,—- пишет д Канниццаро ,— примененное только к атомным весам нейтральных солей в сфере известных тогда реакций, было удобно, но этого нельзя, конечно, сказать об атомных весах элементов, которые сам Уолластон ввел в свою таблицу как способ для вычисления атомного веса солей. Оно стало неудобным затем, когда сульфату окисного железа стали придавать формулу РваОз-ЗЗОз, а сульфату закиспого железа — формулу РеО-ЗОз неудобство возросло, когда были введены формулы многоосновных кислот и формулы органической химии, основанные чаще всего на теоретических соображениях . Тем не менее экспериментальные работы Уолластона содействовали распространению атомной теории, даже если наименование эквивалент часто приводило к противоположным выводам. С этой точки зрения Канниццаро нашел правильное место для этого добросовестного исследователя в истории атомистики. Хотя цель Уолластона была ограниченной и практической,— замечает Канниццаро именно теория Дальтона, введенная Томсоном, подсказала Уолластону методы сравнения и группировки чисел и постоянно руководила им в его расчетах. Самому Уолластону принадлежат следующие слова так же как я иногда составлял для собственных целей ряд предполагаемых атомов, я принял кислород как десятичное основание моей школы, для того чтобы облегчить расчет многочисленных комбинаций, которые он образует с другими телами. Таким образом, идея Уолластона не изменилась бы, если бы его эквиваленты, которые тогда лучше подходили для объяснения и изображения состава и реакций тел в соответствии с дуалистическо-адднтивной теорией конституции солей, называли предполагаемыми атомными весами. Уолластон был среди первых защитников основ атомистической теории, приводя физические доводы в пользу существования предела для действительного деления вещества он пытался убедить Дэви в важности и полезности новой гипотезы Дальтона нельзя сказать, что Уолластон никогда не изменял своего мнения, но строгий ум его не мог не оценить сомнений Бертолле и Дэви не столько относительно существования элементарных атомов, обладающих различными весами и способных сближаться и объединяться в группы, давая атомы соединений, сколько относительно допущения, при помощи которого Дальтон определял число элементарных атомов в атоме соединения, и поэтому, не будучи обязан- [c.176]

Функциональный анализ. Одним из необходимых шагов в структурном анализе органических соединений является определение природы и числа функциональных групп. На функциональные группы обращали внимание уже сторонники теории радикалов и теории типов. Поэтому и до появления теории химического строения было известно немало реакций для открытия функциональных групп. Б Введении к полному изучению органической химии Бутлеров упоминает о таких реакциях, например, на гидроксильную группу (в спиртах) с металлическим натрием образование алкоголята с хлорокисью фосфора продукта замещения гидроксильной группы на хлор с кислотами сложных эфиров, особенно характеристический и свойственный собственно алкоголям случай замещения водорода водяного остатка [25, с. 133]. Те же реагенты могут действовать и на гидроксильную группу кислот, однако при этом образуются соли, галогенангидриды кислот, которые в отличие от га-логенпроизводных алкогольных радикалов легко разлагаются водой. Подобный анализ имеет не только качественный, но и количественный характер, так как по числу атомов замещенного водорода в гидроксильных группах или самих этих групп можно судить, например, об атомности и основности оксикислот. К характерным реакциям альдегидов, открытым ранее, относится их легкая способность окисляться до кислот, восстанавливая окись серебра (Либих, 1835), а также способность к прямому соединению с аммиаком (Деберейнер, 1832). Кетоны резко отличаются от альдегидов тем, что не присоединяют кислород, а при действии окисляющих веществ, в отличие от альдегидов, распадаются. Бутлеров упоминает также о бисульфитной реакции на альдегиды и кетоны (Бертаньини, 1853). Были известны также реакции не только на аминогруппы, но и для [c.298]

В некоторых гетерополианионах гетероатом не полностью окружен октаэдрическими группами [МоОе] или [ Ое] (например, в ионе [РгМозОгз] - четвертый атом кислорода тетраэдра [РО4] некоординирован). Если при синтезе гетерополисоединения вместо ортофосфорной кислоты использовать алкилфосфоно-вую РР(0) (ОН)г, получится очень похожий комплекс, где в четвертом направлении от атома фосфора будет располагаться алкильная группа [30]. Оказалось, что это основной метод введения органических радикалов в оксоанионы. Например, при pH = 4 5 протекает следующая реакция [c.479]