Образование комплексов в смесях

Углеводороды с колонны 13 установки атмосферной перегонки, пройдя сушку 1, смешиваются с раствором карбамида в реакционной секции 2 и дополнительном реакторе 2а, снабженном мешалкой. После завершения образования комплекса смесь направляется далее в декантатор рафината 3, где рафинат отделяется и отводится из системы. Смесь, освобожденная от рафината, поступает в декантатор растворителя 5. [c.37]

Так, гексен-1 при т. кип. и добавлении 0,5% (мольн.) Ре(СО)в образует равновесную смесь изомеров за 2—4 ч, а ис-гексен-2 в тех же условиях превращается только на 12%. Вместе с тем в продуктах изомеризации гексена-1 содержится значительное количество гексенов-3. Это означает, что р-олефины, образовавшиеся при взаимодействии. а-олефина с катализатором и находящиеся в его координационной сфере, легко превращаются в 7-олефины. Следовательно, именно скорость образования комплекса с катализатором тормозит общую скорость изомеризации р- и у-олефинов. При увеличении концентрации Ре(СО)б от 0,1 до 1% (мольн.) скорость изомеризации возрастает дальнейший рост концентрации Ре (СО) 5 оказывает неблагоприятное действие. [c.107]

В реакторах предусмотрена возможность постепенного охлаждения смеси и образования комплекса карбамида с комплексообразующими углеводородами. Реакционная смесь (суспензия из реакторов II) проходит в отстойник [c.105]

К нефтяной фракции или к раствору ароматического углеводорода добавляют раствор пикриновой кислоты (в ацетоне, хлороформе, спирте). Смесь подогревают, при охлаждении выпадают кристаллы пикратов—молекулярных соединений пикриново кислоты с углеводородам] . Образование комплекса происходит за счет донорно-акцепторного взаимодействия с участием л-электронов ароматического углеводорода (я-комплекс) [c.72]

Образование комплекса, требующее тесного контакта карбамида и дизельного топлива, происходит или в мешалке, или в трубчатом реакторе с принудительным перемешиванием при помощи насосов. При этом реагирующая смесь охлаждается водой. Использование низкокипящих растворителей, например хлористого метилена (температура кипения 41°С) или изобутилового спирта в смеси с бутаном, дает возможность отводить тепло из реактора, за счет частичного испарения растворителя. [c.313]

Ион Fe образует один из самых прочных комплексов с комплексоном П1 (см. табл. 9). Ввиду чрезвычайно малой растворимости гидроксида железа (П1) (ПР = = 1,Ы0 ) образование комплекса происходит при pH не выше 3. В этом случае к анализируемому раствору добавляют ацетатную буферную смесь (СНдСООН -f + СНзСООКа). Индикатором служит салициловая кислота, с которой железо (П1) образует комплекс пурпурного цвета. Для полного окисления железа к титруемому раствору добавляют также персульфат натрия. Раствор титруют комплексоном И1 до перехода окраски из пурпурной в желтоватую, свойственную комплексу железа с этилендиаминтетраацетат-ионом. Этот метод пригоден для определения очень малых количеств железа. [c.157]

Качественная реакция на кобальт. В пробирку поместите 5—10 капель насыщенного раствора хлорида кобальта, добавьте сначала 1—2 мл смеси этанола с эфиром, а затем 5—10 капель раствора тиоцианата аммония. Смесь взболтайте. Верхний слой окрашивается в характерный синий цвет, обусловленный образованием комплекса [c.282]

Комплекс никеля с этилендиамином. К 1 мл раствора сульфата никеля добавьте по стенке пробирки, стараясь не перемешивать жидкость, 5—10 капель этилендиамина (Еп). Встряхните смесь и наблюдайте резкое изменение цвета с зеленого на интенсивно синий, которое вызвано образованием комплекса Ы1( п)з] + [c.285]

При активировании реакции образования комплекса водой вместо газообразного хлористого водорода в реакционную смесь через боковой тубус колбы из микробюретки в течение 1 ч подают дистиллированную воду в количестве 0,15 моль на 1 моль хлористого алюминия. После подачи всего количества воды реакционную смесь перемешивают еще 1 —1,5 ч при той же температуре (60—70°С). По окончании реакции комплекс отделяют и определяют его выход так же, как указано выше. [c.25]

В случае добавления в реакционную смесь спирта вместо эфира отличие будет только в том, что водородные связи с растворителем образует также и карбонильная группа. Опыт показывает, что при этом максимальное ( критическое ) значение kj выше, чем в случае добавления эфира. Следовательно, карбонильная группа, связанная водородной связью, также повышает свою реакционную способность. Это подтверждает и увеличение kj реакции присоединения /и/)е/я-бутилгидропероксида к циклогексанону в среде эфира при добавлении гексилового спирта. Поскольку в эфире все молекулы гидропероксида уже связаны водородными связями с атомами кислорода эфира, то, вероятно, единственным изменением в состоянии системы при введении спирта, которое можно связать с повышением скорости реакции, является образование комплексов циклогексанон—спирт. [c.314]

Промытая лепешка кристаллов из аппаратов для разделения твердой и жидких фаз разбавляется и нагревается для разложения комплексов с регенерацией раствора мочевины и углеводородов, вступивших в реакцию комплексо-образования. Разложенную смесь направляют в отстойник. Углеводородную фазу из отстойника можно направить на дополнительные процессы, например водную промывку ллп перегонку, для регенерации растворенной мочевины и растворителя. Раствор мочевины из этого отстойника возвращается в реактор. [c.79]

Подобные комплексы могут облегчить конденсацию. Тот же принцип, вероятно, применим и к реакции (8), в ходе которой образование комплекса способствует потере протона этинильные соединения представляют собой настолько слабые кислоты, что обычно нельзя ожидать образования аниона, за исключением тех случаев, когда в реакционную смесь введено сильное основание, например, ЫН /ННз, ОН-/НгО. [c.270]

При спектрофотометрическом определении кальция с ГБОА нежелательно присутствие в растворе ацетона или изопропилового спирта, так как они разлагают комплексное соединение [1093]. Этанол, метанол и смесь этанола с бутанолом служат благоприятной средой для образования комплекса кальция с ГБОА [1093]. [c.87]

Датский химик Я. Бьеррума показал, что реакции комплексообразования протекают ступенчато. Поэтому в общем случае в растворе всегда присутствует равновесная смесь нескольких комплексных форм. Это приводит к тому, что конец реакции комплексообразования будет нечетким и для образования комплекса с небольшим числом лигандов потребуется значительный избыток лиганда, как это, например, видно из приведенной на рис. 15.1 диаграммы последовательного образования аммиакатов меди. Для образования [Си (NHз)4p необходимо создать очень большую концентрацию аммиака в растворе, однако в этом случае выход указанного комплекса не будет 100%-м, как того требуют принципы титриметрии. Следовательно, данная реакция не может быть использована в титриметрии, так как она протекает не количественно. [c.328]

При процессе комплексообразования важное значение имеет также и длительность контакта реагирующих веществ. Большинство авторов считает для этого достаточным 30—40 мин. Но в отдельных вариантах процесса длительность контакта приходится удлинять до 2—2,5 часа. Для ускорения комплексообразования К. В. Гопалан рекомендует вводить в реагирующую смесь некоторое количество ранее приготовленного кристаллического комплекса [32]. Это облегчает и ускоряет выкристаллизовыва-ние вновь образующегося комплекса, что снижает его концентрацию в растворе и способствует смещению равновесия взаимодействующих веществ в сторону образования комплекса. [c.146]

Установка по получению трансформаторных масел из смеси трансформаторных дистиллятов сураханской отборной и сиазан-ской нефтей состоит из секции депарафинизации трансформаторного дистиллята карбамидом и секции сернокислотной очистки депарафинированного дистиллята. Смесь трансформаторного дистиллята II изонронанола-ректификата нагревается в теплообменниках до 100—115° С, после чего поступает в отстойники. Верхний слой, представляюхций собой 88%-ный раствор спирта в масле, подается на ректификацию с целью доведения концентрации изопропанола до 95—96% (нри меньшей концентрации затрудняется образование комплекса). Дистиллят из колонны поступает на смешение с регенерированным раствором карбамида, а затем в холодильники, где смесь охлаждается до 45° С, и в контактор первой ступени охлаждения. Из контактора первой ступени смесь дистиллята и раствора карбамида прокачивается через четыре последовательно расположенных холодильника и вновь возвращается в контактор первой ступени. Затем смесь аналогично про- [c.156]

В данном процессе нефтепродукт контактирует при перемешивании с раствором карбамида, концентрированным в условиях образования комплекса, причем раствор карбамида берется в избытке, обеспечивающем комплексообразование без растворителя и получение реакционной смеси в виде суспензии комилекса в жидкости. Смесь подают в первую зону разделения — на фильтрпресс, где комплекс задерживается, а жидкая часть смеси проходит во вторую зону разделения — в отстойник, где разделяется на денарафинированный продукт и отработанный раствор карбамида. Комплекс промывают на фильтре при температуре ниже температуры разложения комплекса растворителем, не реагирующим с ним и не растворяющим его, например к-пентаном, а затем разлагают с другой частью того же растворителя при температуре выше температуры разложения комплекса (49—133° С). Выделившиеся парафины в смеси с растворителем выводят из зоны разложения, растворитель удаляют отгонкой. Оставшийся в зоне разложения карбамид вымывают отработанным раствором карбамида, нагретым предварительно выше температуры реакции. При этом концентрация раствора карбамида повышается и его вновь применяют для получения комплекса. [c.160]

Непрерывный процесс выделения одного индивидуального к-парафина из смеси его с несколькими индивидуальными изопарафинами [131] осуш ествляется в аппарате колонного типа, снабженном по всей высоте мешалкой со скребками. На верх аппарата непрерывно закачивается смесь углеводородов и раствор карбамида, где они смешиваются с образованием комплекса. Эта часть аппарата имеет охлаждаюш ую рубашку. Смесь, содержащая комплекс, опускается по аппарату и при этом промывается растворителем, поступающим через несколько распределителей, расположенных по высоте аппарата. Несколько выше каждого распределителя установлены фильтры для вывода из аппарата отмытых порций комплекса в смеси с растворителем. Температура растворителя повышается нри переходе к нижерасположенным распределителям, благодаря чему через фильтры верхней половины аппарата выводят в основном растворитель и компоненты углеводородной смеси, не образующие комплекс с карбамидом, а через фильтры нижней половины — растворитель и компонент, образующие карбамидный комплекс. В самой нижней части аппарата предусмотрен змеевик для разрушения остатка комплекса. Ниже его расположены фильтры, через которые раствор карбамида выводится в поток, направляемый после охлаждения на верх аппарата. Все потоки, выводимые пз аппарата через фильтры, разделяются отстаиванием на компоненты углеводородной смеси и растворитель, возвращаемый обратно в аппарат через распределители. Часть компонентов углеводородной смеси, выведенных из самой нижней части аппарата, может быть возвращена в качестве орошения в аппарат выше места их вывода. По указанному методу проведено выделение к-гептана из его смеси с цu -i,2-JЩ-метилциклопентаном и метилциклогексаном, к-октана из его смеси с т.ракс-1,2-диметипциклогексаном, торанс-1,3-диметилцик-логексаном, г ггс-1,4-диметилциклогексаном и 2,2,4-триметилгек-саном, а также н-нонана из его смеси с торанс-1-метил-З-цикло-пентаном, 1,1,3-триметилциклопентаном, цис-транс-цис-1,2,3-трш-метилциклопентаном, г ас-1 ис-пгранс-1,2,4-триметилциклопентаном и цис-транс-цисЛ,2,4-триметилциклопентаном. [c.162]

Согласно патенту [242], получение низкозастывающих масел достигается сочетанием частичной депарафинизации масла охлаждением и удалением из него парафинов при вовлечении их в карбамидный комплекс. По методу [243] масло, прошедшее депарафинизацию пропаном, депарафинируют карбамидом в присутствии водного раствора метанола. При этом температуру застывания масел удается понизить с плюс 18 — плюс 38° С до минус 57 — минус 23° С. Отделяемый при этом комплекс смешивают с новой порцией исходного масла и смесь нагревают с целью разрушения комплекса, в результате чего парафины растворяются в масле и выделяется твердый карбамид, который отфильтровывают и применяют для последующей депарафинизации. Масло, обогащенное парафином из комплекса, депарафинируют растворителем. До- стоинством данного метода является то, что при разрушении комплекса исходным маслом в отфильтрованном карбамиде не содержится растворителя, загрязняющего депарафинируемое масло. Согласно предложению [244], масло, депарафинированное селективным растворителем, рекомендуется для дополнительного понижения температуры застывания перемешиват с тонкоизнельченным карбамидом в присутствии метанола и воды. После образования комплекса добавляют инертный растворитель, массу фильтруют, после чего получается масло с низкой температурой застывания. При использовании этой методики температура застывания масла, прошедшего предварительную депарафинизацию пропаном п имевшего температуру застывания —18° С, снижается до —34° С. [c.167]

При отработке метода фракционирования и-парафинов разрушением карбамидного комплекса было установлено, что при частичном разрушении комплекса в лабораторных условиях на каждом этапе имеет место искажение выходов и характеристик фракций н-парафинов, снижение четкости его разделения и т. д. Причиной этого служит, во-первых, наличие в составе неразрушенной части комплекса н-иарафинов, не регенерированных из комплекса на предыдуш,их этапах его разрушения. Эти оставшиеся м-парафины являются увлеченными углеводородами в составе неразрушенной части комплекса. Во-вторых, на каждом этапе разрушения комплекса происходит (в силу обратимости реакции комплексообразования) и образование комплекса. Так, на первом этапе фракционирования регенерируются н-парафины, связанные с карбамидом наименее прочно, т. е. наиболее легкие, об.>1адающие наименьшим молекулярным весом. Однако в результате контакта между регенерированными н-парафинами и водным раствором карбамида образуются новые порции комплекса, которые в дальнейшем дают смесь с комплексом, оставшимся неразрушенным после первого этапа фракционирования. [c.212]

К. В. Гопалан 137] обнаружил, что добавление некоторого количества кристаллов комплекса в смесь позволяет значительно сократить время, необходимое для полного образования комплекса мочевины с твердыми углеводородами, содержащимися в депара-финируемом масле. [c.225]

Образование комплекса между 1,10-фенантролином и ионами Ре + значительно ускоряется при pH 4,0—4,2. Вследствие этого процесс измерения интенсивности источника света ферриоксалатным методом можно ускорить. В качестве быстродействующего ферриоксалатного актинометра используют смесь 0,12 М раствора ферриоксалата в 0,1 н. серной кислоте, раствор б и раствор ацетатного буфера в отношении 5 2 3. Для поддержания нужного pH (4,0—4,2) необходимо использовать буферный раствор большой емкости. Далее из полученного раствора отбирают объем в кювету для облучения, измеряют оптическую плотность раствора при 1 = 510 нм. Образец облучают через различные промежутки времени, записывая каждый раз спектр поглощения. Строят зависимость оптической плотности от времени и определяют интенсивность источника света по формуле [c.257]

Образование комплекса проходит в две стадии потемнение и далее прн повышении температуры вспенивание, приводящее к появлению черного осадка, обычно смолообразного. Комтекс может быть разрушен азотной кислотой. Чем крепче кислотная смесь, тем легче проходит этот процесс. В слабой кислотной смеси комплекс не разрушается даже при большом избытке азотной кислоты. Следовательно, разрушение комплекса может быть проведено только нитрующей формой азотной кислоты. Таким образом, процесс разрушения комплекса азотиой кислотой сводится к процессу ннтровання углеводорода, связанного в комплекс. [c.53]

В 3-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с затвором, капельной воронкой и обратным. холодильником, помещают 80 г (1,1 моля) днметилформамида (примечание 1). Колбу погружают в бапю со льдом и, поддерживая температуру реакционной массы при 10—20°, прибав.ляют в течение 15 мин, через капельную воронку 169 г (1,1 моля) хлорокиси фосфора. Происходит экзотермическая реакция с образованием комплекса хлорокись фосфора—диметилформамид. Баню со льдом отставляют и смесь перемешивают еще 15 мин, (примечание 2). [c.44]

В реакторах происходит образование комплекса карбамида с парафиновыми углеводородами. Из реакторов Р-1 реакционная смесь переходит в четырехсекционную емкость Е-2, предназначенную для отделения дизельного топлива от комплекса и промывки комплекса. Депарафинироваиное дизтопливо из верхней секции емкости Е-2 поступает на блок отмывки и регенерации спирта. Комплекс промывается в трех нижних секциях емкости промывной фракцией, а затем направляется на разложение в подогреватель Т-3. Промывной раствор из емкости Е-2 откачивается на блок регенерации промывной фракции и спирта. [c.145]

В химическом анализе часто используют следующие маскирующие вещества комплексоиы оксикислоты (винная, лимонная, малоновая, салициловая) полифосфаты, способные к образованию комплексов с шестичленной хелатной структурой (пиро- и триполифосфаты натрия) полиамины глицерин тиомочевина галогенид-, цианид-, тиосульфат-ионы амми , а также смесь веществ [например, KI в смеси с NH3 при комплексонометрическом титровании Си(П) в присутствии Hg(II)]. [c.208]

Введение в реакционную смесь основания способствует реакции по той причине, что основание связывает выделяющуюся кислоту и облегчает растворение производного одновалентной меди, вероятно, за счет образования комплекса. Основание оказывает влияние на реакционную способность реагирующих веществ и, по-видимому, благоприятствует окислительной конденсации с образованием несимметричных диалкинов. Чтобы избежать нежелательной побочной реакции (11), приводящей к автоконденсации 1-бромалкина с образованием симметричного диал-кина (см. стр. 288), реакцию следует вести строго в заданных условиях. [c.268]

Мутаротация веществ типа тетраметилглюкозы заключается в превращении циклического полуацеталя- 14 в его диастереомер, вероятно, через альдегид 15 с открытой цепью. В очень разбавленном бензольном растворе в присутствии фенола и амина скорость мутаротации пропорциональна произведению концентраций амнна и фенола [34]. Это мржно интерпретировать как указание на согласованный, или пушпульный, механизм, при котором фенол предоставляет протон атому кислорода, отмеченному звездочкой в формуле 14, а амин принимает другой протон, тоже отмеченный звездочкой. Свен и Браун показали, что 2-оксипиридин в концентрации 0,001 М оказывается в 7000 раз более эффективным катализатором, чем смесь 0,001 М фенола и 0,001 М пиридина, хотя как основание он в 10 ООО раз слабее пиридина, а как кислота — в 100 раз слабее фенола. Кинетика реакции осложнена димеризацией катализатора и быстрым обратимым образованием комплекса тетраметилглюкозы с оксипиридином состава 1 1, но все-таки в очень разбавленных растворах реакция имеет первый порядок по катализатору. 3- и 4-Оксипиридины в качестве катализаторов по крайней мере в 1000 раз менее эффективны, чем 2-производное,, и порядок реакции по ним равен двум. Это указывает на то, что одна молекула выступает как акцептор, а вторая — как донор протона. 2-Окси- [c.427]

Получение комплексов осуществляется, как правило, просто путем совместного нагревания компонентов примерно до 120° при перемешивании. Об образовании комплексов можно судить по внешним признакам, например по образованию слоев. Надо следить за тем, чтобы вся смесь была жидкой. Для высокоплавких веществ (например, комплексов фторидов щелочных металлов с триметилалюминием) вместо нагревания галогенид щелочного металла размалывают в шаровой мельнице в среде индифферентного разбавителя (например, гексана) с алюминийтриал-килом до полного исчезновения алюминийорганического соединения в растворе [9]. Окисленная часть (ЯОАШг) не образует комплексов и остается в растворе. [c.60]

Крашение прямыми красителями проводится в присутствии электролитов (Na l, Na2S04), повышающих адсорбцию красителя волокном. Прямые красители имеются всех цветов. Устойчивость окрасок прямыми красителями к стирке и другим влажным обработкам невелика в водной среде, особенно в присутствии моющих средств, и в щелочной среде наблюдается десорбция красителей с волокна. Для повышения устойчивости окрасок применяются дополнительные обработки окрашенных материалов, чаще всего закрепителями ДЦУ (продукт конденсации дициано-диамида с формальдегидом) и ДЦМ (смесь ДЦУ с солью меди). Эти закрепители образуют в порах волокна нерастворимую в воде соль красителя, благодаря чему повышается устойчивость окрасок к стирке. Закрепитель ДЦМ, кроме того, повышает устойчивость красителей определенного строения к свету вследствие образования комплексов с медью. Имеются прямые красители, которые упрочняют, диазотируя и сочетая их на волокне (см. стр. 305). [c.246]

Прод)п<т, выделенный при разложении комплекса, представляет собой сложную смесь нормальных апканов (до 95%), углеводородов других гомологических рядов и смолисто-асфальтеновых веществ. В настоящее время среди исследователей также нет единого мнения о влиянии смол на реакцию комплексообразования нормальных алканов с карбамидом. Ряд авторов [10,-28, 48, 102] утверждает, что смолы, содержащиеся в нефтяном сырье, тормозят реакцию комплексообразования, снижая скорость образования комплекса и увеличивая -индукционный период, а также уменьшают количество извлекаемых нормальных алканов. [c.68]

Арены состоят из 1, 2 и 3 колец с длинными боковыми цепями нормального и изостроения. К числу углеводородов, кристаллизующихся из нефтяных фракций, относятся высокомолекулярные алканы, а также циклоалканы, циклоалкано-арены и арены с длинными цепями нормального и слаборазветвленного строения. Установлено, что циклоалканы, алканы и арены не являются ингибиторами комплексообразования карбамида с нормальными алканами [119]. Согласно новым данным [120], содержание нормальных алканов в парафине в значительной степени возрастает с уменьщением соотношения арены нормальные алканы в исходных дизельных фракциях при одинаковой глубине депарафинизации. Адсорбцию более тяжелых аренов тетралина и а-метилнафталина на кристаллах карбамида и его комплексов с индивидуальными нормальными алканами узучали методами УФ-спектроскопии и ЭПР [2, 121]. При введении аренов в реакционную смесь в момент образования комплекса карбамида с алканами молекулы аренов, адсорбируясь на поверхности кристаллов карбамида, блокируют некоторые его участки и исключают их из процесса комплексообразования, что приводит к снижению эффекта реакции. По данным [122, 123] арены тем сильней ингибируют комплексообразование, чем сильнее проявляются их адсорбционные связи с кристаллами карбамида. [c.80]

Интересно, что в тех же самых условиях из бутадиена-1,3 образуется смесь примерно равных количеств бутена-1 и цис-бутена-2 (выходы продуктов не указаны) [6]. На основании приведенных результатов, а также исходя из того, что RuH l (РРЬз)з не проявляет изомеризующих свойств, кажется логичным предположить, что гидрирование протекает через промежуточное образование комплексов типа I и Н для С4- и Сб-диолефинов соответственно. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология