Восстановление Pu (IV) двухвалентным оловом

Так, например, реакцию восстановления трехвалентного железа двухвалентным оловом [c.288]

Восстановление сульфидом двухвалентного олова [c.272]

Потенциал пары Sn(IV)/Sn(II) таков ( + 0,15 в), что двухвалентное олово обеспечивает быстрое восстановление Pu(IV) до Pu(Ill) [3, стр. 244]. Кинетика этого процесса изучалась Рабидо 1605], который установил, что взаимодействие Pu(IV) и Sn(II) идет двумя параллельными путями, и скорость реакции сильно зависит от концентрации ионов хлора [c.61]

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Не нужно заранее готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерирующих титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Различные окислители легко определять генерированными ионами двухвалентного олова, одновалентной меди, трехвалентного титана, двухвалентного хрома и др. Так титруют, например, хром, марганец, ванадий, уран, церий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например, трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, двухвалентного железа применяют генерированные свободный бром и иод, ферри-цианид и др. Подбирая соответствующие индикаторные системы для установления конца электролиза, можно также определять два или более окислителей или восстановителей в смеси, если их потенциалы восстановления различны. Известны, например, методы кулонометрического титрования урана и ванадия, хрома и ванадия, железа и ванадия, железа и титана в смеси. Наконец, кулонометрический метод допускает автоматизацию процесса титрования и управление им на расстоянии, что имеет важное значение при определении, например, различных искусственных радиоактивных элементов. [c.273]

При анодной поляризации олово переходит в раствор преимущественно в виде двухвалентного. Выход по току на аноде при расчете на двухвалентное олово будет ниже 100%, так как частично на аноде возникает реакция И. При избытке ионов Sn2+ в растворе на катоде будет протекать реакция 111. Но наряду с ЭТИМ часть тока будет потребляться и реакцией I. Выход по току в расчете на восстановление двухвалентного олова также будет ниже 100%. [c.281]

При действии ли двухвалентного олова, растворенной в избытке щелочи, на ароматические нитросоединения образуются азосоединения. Эта реакция имеет общий характер Операция состоит в растворении необходимого количества хлористого олова в избытке раствора едкого натра и в последующем прибавлении полученного прозрачного раствора к нитросоединению, растворенному в спирте нитросоединение можно также суспендировать в щелочном растворе, нагревая смесь с обратным холодильиико.м на водяной бане и перемешивая ее механической мешалкой. По окончании восстановления непрореагировавшее ннтросоединение отгоняют с водяным паром, а азосоединение отделяют фильтрованием. [c.414]

При взаимодействии гранулированного олова с кислотой легко выделяется водород, но если хлоргидрат амина не выпадает в оса-док в кислом растворе, то при выделении конечного продукта могут встретиться трудности, В этих случаях следует медленно приливать всю смесь к сильнощелочному раствору. Если при этом выпадает хлопьевидный осадок гидроокиси олова, то его ие удается растворить даже при добавлении дополнительных количеств едкого иатра. Этот метод, конечно, не пригоден для восстановления в больших масштабах. С другой стороны, галогениды двухвалентного олова (что особенно важно) избирательно восстанавливают нитрогруппы в присутствии карбонильных групп, в частности, их используют при восстановлении нитрогруппы в и-нитробензальдегиде [8]. [c.471]

Процесс активирования заключается в том, что на поверхности диэлектрика, сенсибилизированной двухвалентным оловом, про исходит реакция восстановления ионов каталитического металла (палладия) по реакции [c.39]

Аналогичный метод описывается в работе [317], однако поглощение измерялось при длине волны 660 нм. В другой модификации метода восстановление проводится в среде хлорной кислоты действием ионов двухвалентного олова и аскорбиновой кислоты [318], которые устраняют фоновые наложения и обеспечивают стабильность цвета раствора. Для анализа воды предпочтительно восстановление сульфит-ионами [309]. [c.140]

Для образования окрашенного соединения необходимо, чтобы молибден в исходном растворе находился в шестивалентном состоянии [415]. После восстановления шестивалентного молибдена хлоридом двухвалентного олова красного окрашивания не появляется [4151. [c.60]

Чтобы избежать окисления двухвалентного олова, принимаются специальные меры, позволяющие удалить воздух из раствора, затем раствор охлаждают и титруют. Колба, где протекает восстановление, имеет пробку, через которую проходит отводная трубка, соединенная со стаканом с раствором гидрокарбоната натрия. После восстановления раствор охлаждают, не извлекая отводной трубки из раствора, добавляют иодид натрия и крахмал и немедленно титруют раствор до появления темно-синей окраски в конечной точке. [c.96]

Методы, основанные на восстановлении шестивалентного молибдена хлоридом двухвалентного олова [c.201]

Однако если химическая реакция протекает с небольшой скоростью или если восстановленная форма находится в виде амальгамы, то на ртутном капельном электроде могут одновременно протекать электрохимические реакции восстановления и окисления. Это имеет место и в случае ионов и 8п +, если они связаны в цитратный или тартратный комплекс [потенциал полуволны цитратного комплекса меди, соответствующий восстановлению 2- -0, равен —0,25 в, а потенциал полуволны комплекса олова, соответствующий окислению 2 -> 4, равен — 0,48 в (н. к. э.) при pH 7]. В этом случае на полярограмме получаются две отдельные волны. На рис. 82 кривая / соответствует восстановлению двухвалентных ионов меди из цитратного комплекса, а кривая 2 — окислению из соответствующего комплекса до Если в растворе в равных концентрациях одновременно находятся ионы и 5п +, связанные в комплекс, то получается кривая 3 (сплошная), которая представляет собой алгебраическую сумму кривых и. 2. В данном случае первая волна кривой 3, соответствующая восстановлению Си, расположена ниже нулевой линии гальванометра, т. е. на анодной стороне, вторая же волна кривой 3, соответствующая окислению комплекса находится выше нулевой линии гальванометра, т. е. на катодной стороне. В области потенциалов между точками Л и В на кривой 3 наблюдаемый ток равен нулю при этом на ртутном капельном электроде одновременно протекает окисление и восстановление. [c.175]

Характер восстановления шестивалентного молибдена хлоридом двухвалентного олова в значительной степени зависит от концентрации НС1 в растворе [825, 981] . При очень высокой концентрации НС1 молибден может восстанавливаться до трехвалентного состояния [825, 981]. [c.201]

Восстановление хлористым оловом производят обыкновенно в кислых растворах. Восстановление обусловливается. переходом двухвалентного иона олова в ион четырехвалентного олова [c.53]

Для количественного определения азокрасителей, так же как нитрозосоединений (см. стр. 297), широко применяют в качестве восстановителя хлорид олова (II). Однако восстановление двухвалентным оловом происходит только при длительном нагревании и сопровождается побочными реакциями (см. стр. 271) поэтому часто результаты получаются неточными. В связи с этим для количественного определения органических красителей двухвалентное олово рекомендовать нельзя. В последнее время для этой цели, так же как и для количественного анализа нитросоединений, предложен ряд других восстановителей (например, соли двухвалентных ванадия и хрома). [c.322]

Процессы электровосстановления олова из органических сред изучены недостаточно, в основном за небольшим исключением [1134], для галогенидных ионов и ионов с органическими лигандами [1153, 164, 1243, 69, 343, 1047, 784]. По результатам электролиза и полярографических измерений [1243, 343, 261, 95] при восстановлении тетрагалогенидов олова на катоде происходят реакции 8п (IV) -2e = Sn (II) 8п (IV)+4е = 8п(0) 5п(П)+2е=--= 8п(0). Течение той или иной реакции определяется фоновым электролитом и плотностью тока. Процессы необратимы как на инертном, так и на ртутном капельном электродах. На электроде при этом выделяется смесь металлического олова и белого осадка дихлорида олова. В случае галогенидов 8п (II) общий катодный ток соответствует электровосстановлению 8п(П) до 8п(0). Комплексы двухвалентного олова с органическими лигандами восстанавливаются на ртутном капельном электроде в адсорбированном состоянии. Этот процесс применяется в аналитической химии [69, 64]. [c.92]

Для отделения кремния от мешающих элементов применяют дегидратацию, экстракцию, ионный обмен, отгонку некоторых элементов в токе НС1, электролиз на ртутном катоде. В растворах после электролиза отмечалась [16] значительно менее интенсивная окраска молибденовой сини, чем можно ожидать, вероятно, вследствие окисления хлорида двухвалентного олова, катализированного следами солей ртути, перекиси или продуктами восстановления азотной кислоты. Однако электролиз не препятствует определению кремния в форме желтого кремнемолибденового комплекса. [c.38]

В щелочной среде, содержащей цианид, дитизоном экстрагируются вместе со свинцом таллий, висмут и двухвалентное олово. Олово и висмут удаляют экстрагированием в кислой среде. К пробе после восстановления гидразином (см. ход определения) и после [c.140]

В случае титрования раствора молибдата раствором двухвалентного хрома, который является более сильным восстановителем, чем двухвалентное олово (см. значения ф° в табл. 1 приложения I), картина будет несколько иной. Ион Сг (И) восстанавливает Мо (VI) до Мо (III). На кривой титрования наблюдаются два скачка потенциала первый, более резкий, отвечает восстановлению Мо (VI) до Мо (V) и второй, сравнительно небольшой, отвечает восстановлению Мо (V) до Мо (III). [c.51]

Полученный кислый раствор, содержащий пары Нд +, помещают в реакционный сосуд I (рис. 3.44), в котором содерм ится кислый раствор хлорида двухвалентного олова, восстанавливающего двухвалентную ртуть до металла, и иодида калия, ускоряющего реакцию восстановления. При этом ртуть выделяется в газовую фазу. [c.171]

Рассмотрим реакцию восстановления соли трехвалентного железа солями двухвалентного олова [c.299]

Колбу, закрытую пробкой с клапаном или снабженную другим приспособлением, нагревают на плитке до начала выделения крупных пузырьков газа. После этого колбу в течение 20—25 мин. нагревают почти до кипения. Горячий раствор отфильтровывают через хлопчатобумажную вату от выделившихся металлических сурьмы и меди в коническую колбу емкостью 750 Л1Л и промывают вату горячим 5%-ным раствором соляной кислоты. К фильтрату приливают 50 мл разбавленной (1 1) соляной кислоты снова туда опускают железную спираль, закрывают колбу пробкой с клапаном и нагревают еще 20—25 мин. Вторичное нагревание с железной проволокой необходимо для того, чтобы обеспечить полное восстановление хлорного олова, так как во время фильтрования часть двухвалентного олова окисляется. Затем, вынув пробку, разбавляют содержимое колбы 100 мл холодной воды, насыщенной углекислым газом, и, наклонив колбу, осторожно опускают в нее по стенке кусочек мрамора, после чего снова закрывают колбу иробкой. Охладив колбу струей воды, вынимают пробку с клапаном и железную спираль, споласкивают спираль водой, вливают в колбу 1 мл раствора крахмала и титруют двухвалентное олово 0,2 н. раствором йода до появления синей окраски. Исходя из количества миллилитров раствора йода, затраченного на титрование, вычисляют процентное содержание олова в сплаве. [c.459]

В целях образования золей для аналитических целей восстановление хлоридом двухвалентного олова произво- [c.371]

Точку эквивалентности устанавливают, приливая в качестве индика" тора раствор крахмала. Для предохранения двухвалентного олова от окис ления кислородом воздуха восстановление его и титрование ведут в атмос" фере углекислого газа. [c.457]

Рабидо и Мастерс [6)2] исследовали восстановление Pu(VI) двухвалентным оловом в хлоридно-перхлоратных растворах. Результаты показывают, что реакция с Pu(VI) протекает гораздо быстрее, 40M Pu(V). По-видимому, первая из них включает одновременный перенос двух зарядов [c.75]

Активацию сенсибилизированной поверхности проводят в течение 10—20 с в 0,02—0,1 %-ных солянокислых растворах хлористого палладия (pH = 1. .. 3). На сенсибилизированной поверхности хлористый палладий восстанавливается до металла под воздействием соединений двухвалентного олова. Восстановление хлористого палладия Н2Рс1С14 в солянокислых растворах происходит в соответствии с уравнением [c.39]

Согласно табл. 11 олово и свинец занимают смежные места, В нейтральных растворах свинец не восстанавливает полностью катионЫ) двухвалентного олова, а оло-во не восстанавливает полностью катионы двухва- №Н Тного свиица. В реакционной смеси устанавливается рав1новесие, когда концентрация ионов двухвалентного олова за-метно превысит концентрацию ионов свинца в присутствии кислоты не происходит осаждения ни олова, ки свинца по той причине, что ионы водорода восстанавливаются легче, чем катионы свинца или олова, как это видно из табл. 11. С другой стороны, восстановление четырехвалентного олова до двухвалентного, как показывает таблица, протекает легче, че.м восст ановление водородных иОнов поэтому в качественном анализе свинец может быть применен для восстановления кислого раствора соли четырехвалентного олова до двухвалентного, не вызывая восстановления его до металла. Для этой же цели пользуются также и сурьмой, хотя из табл. 11 это не вполне ясно видно, потому что степени ионизации и комплексообразования недостаточно известны в отношении солей сурьмы и олова. [c.60]

Лучшими восстановителями для селена и теллура считаются двуокись серы, гидразин, гидроксиламин, гипофос-фориая кислота и хлорид двухвалентного олова. Из них двуокись серы применяется наиболее давно и лучше изучена с точки зрения чистоты осаждаемого элемента. Из концентрированных растворов соляной кислоты (выше 8 н. НС1) селен осаждается в очень чистом виде и не загрязнен теллуром [29]. В 3—5 и. соляной кислоте двуокись серы количественно осаждает как теллур, так и селен [28]. При осаждении теллура двуокисью серы эффективным промотором является гидразин. При снижении кислотности увеличивается соосаждение металлов, особенно меди, кадмия, висмута, сурьмы, олова и молибдена [3[. Азотную кислоту перед восстановлением двуокисью серы необходимо удалить. Если в растворе присутствует элементарный бром, то он восстанавливается в самом начале, при пропускании двуокиси серы до осаждения элемента. При отделении селена важно, чтобы температура не поднималась выше 30° [29 [. В теплом растворе в качестве промежуточного продукта всегда образуется летучий монохлорид селена, в результате чего могут быть потери, если не соблюдать необходимых мер предосторожности [30]. Даже при комнатной температуре необходимо добавлять большой избыток восстановителя, чтобы уменьшить вероятность образования монохлорида. [c.365]

Мауп и Давидсон [1029] исследовали восстановление перрената хлоридом двухвалентного олова в солянокислых (4 iV) растворах. Показано, что в присутствии 2 экв. Sn lj перренат быстро п количественно восстанавливается до Re(V), вслед за тем следует медленное образование Re(IV) при прибавлении избытка восстановителя. Была проведена индентификация образующихся хлоридных комплексных соединений спектрофотометрическим методом в видимой области спектра. Максимальное светопоглощение комплекса репия(У) соответствует длине волны, равной 750 нм, комплекса рения(1У) — 600 нм (рис. 8). Замечено, что спектры светоноглощения Re(IV), полученного восстановлением перрената [c.55]

Трибала [1225] показала, что при медленном титровании раствора перрената двухвалентным оловом получается один скачок потенциала, соответствующий добавлению 3 экв. восстановителя (рис. 52, кривая 2). Такой же результат получается при обычном титровании более энергичными восстановителями, например Сг(И) (рис. 53). При длительном воздействии Сг(И) в конц. НС1 Re(VH) может восстановиться до Re(IH). Однако Генце и Гейер [865] при действии V(H), Сг(И), Sn(II) и Ti(IH) на Re04 в концентрированных растворах H2SO4 и НС1 наблюдали восстановление рения только до Re(V) и Re(IV) соответственно. [c.146]

Молибден отделяют от мешающих элементов при его определении в количестве 2,5—7% в сложнолегированных сталях экстракцией диэтиловым эфиром в форме роданидных соединений после восстановления хлоридом двухвалентного олова [375]. Определение молибдена заканчивают титриметрическим методом. [c.141]

Шестивалентный молибден в среде НС1 (1 1) количественно восстанавливается хлоридом двухвалентного олова до пятивалентного состояния [626, 825, 1396, 1479]. По окончании восстановления наблюдается отчетливый скачок потенциала платинового индикаторного электрода. Количественное восстановление шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния наблюдается также в среде H2SO4 (2 3) при добавлении 2—3 мл конц. НС1 [1479]. В менее кислой среде потенциал индикаторного электрода устанавливается плохо и скачок потенциала неотчетлив [1479]. Вблизи конечной точки титрования концентрация НС1 должна быть (1 1). Небольшие количества соли Мора (0,05 г) ускоряют установление потенциала электрода [330, 1479]. [c.201]

Хлорид двухвалентного олова имеет некоторые преимущества как восстановитель, так как реакция проходит быстрее и может протекать в присутствии значительных количеств азотной кислоты кроме того, он более доступен и с ним легче обращаться [8, 36, 37]. Однако при восстановлении хлоридом двухвалентного олова наблюдается сильная тенденция к соосаждению сопутствующих металлов. Нокс [36] рекомендует в присутствии азотной кислоты вместо выпаривания для ее удаления применять предварительное отделение при помощи хлорида двухвалентного олова. Кросли [8] связывает медь в комплекс тиомочевиной для устранения соосаждения при восстановлении хлоридом двухвалентного олова. [c.365]

Олово как компонент сплавов ка основе циркония или гафния, например сплава 2г20, можно определять объемным методом. Этот метод основан на восстановлении олова алюминием с последующим титрованием раствора двухвалентного олова стандартным раствором иодата калия . Кроме того, люжно использовать более быстрый полярографический метод. [c.153]

Прямой кулонсметрический метод анализа может быть проведен при постоянном потенциале или при постоянной силе тока. На рис. 167, а приведена схема для кулонсметрического анализа при постоянном потенциале. Ток от аккумуляторной батареи 1 при помощи делителя напряжения 2 при определенном потенциале, контролируемом вольтметром, подается на кулоиометрическую ячейку 4. Количество электричества, прошедшего через кулонометрическую ячейку, определяется кулонометром 5, на схеме— весовым. В кулонометрической ячейке происходит процесс восстановления определяемого иона, например четырехвалентного олова до двухвалентного. Сила тока, протекающего в цепи, по мере уменьшения концентрации четырехвалентного олова падает и в момент полного восстановления четырехвалентного олова снижается практически до нуля. Это указывает на окончание процесса восстановления определяемого иона. Определив при помощи кулонометра количество электричества, израсходованного на восстановление, мсжно по формуле Фарадея рассчитать количество определяемого вещества, находившегося в кулонометрической ячейке. [c.320]

Построение калибровочной кривой. При помощи тщательно проградуированной бюретки помещают О, 1, 2, 3, 4, 5 и 6 лл стандартного раствора в мерные колбы на 100 мл и добавляют по 1 мл серной кислоты 1 3. Разбавляют до 55 мл бидистиллятом и перемешивают. Добавляют 10 мл раствора молибдата аммония, перемешивают и дают постоять 5 мин. Добавляют 30 мл серной кислоты 1 3, закрывают колбу пробкой и перевертывают 1—2 раза для перемешивания раствора. (Хлорид двухвалентного олова, который добавляют после этого, не должен взаимодействовать с неподкисленным раствором молибдата на стенках колбы если это будет иметь место, то произойдет частичное восстановление молибдата.) Добавляют 1 мл хлорида двухвалентного олова и перемешивают содержимое колбы вращением. Тотчас же разбавляют до метки и перемешивают. Переносят часть раствора в кювету и измеряют оптическую плотность примерно при 765 ммк через 5 мин после добавления раствора ЗпОа относительно нулевого раствора. Строят калибровочную кривую, как обычно. [c.49]

По методу Брауна [5] сплав свинца быстро растворяют в смеси уксусной кислоты и перекиси водорода. Теллур отделяют путем восстановления хлоридом двухвалентного олова от свинца, который удерживается в растворе в виде хлор комплекса, и меди, которая связывается в комплекс тиомочевиной. Теллур отфильтровывают, растворяют в азотной кислоте и определяют йод-теллуритным методом. [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология