Мономеры с тройной связью

Двойная или тройная связь, содержащаяся в молекуле мономера, также может определять его функциональность. Молекула этилена, присоединяя по двойной связи два атома водорода или галогена, бифункциональна. Ацетилен присоединяет четыре таких атома, поэтому, он имея тройную связь, — тетрафункционален. Однако функциональность для многих мономеров —величина непостоянная. Например, тот же ацетилен при образовании бензола имеет функциональность, равную не четырем, как в случае реакции присоединения, а двум [c.386]

Реакция полимеризации — процесс, в результате которого молекулы низкомолекулярного соединения (мономера) соединяются друг с другом при помощи перестройки ковалентных связей, образуя новое вещество (полимер), молекулярная масса которого в целое число раз больше, чем у мономера полимеризация характерна, главным образом, для соединений с кратными (двойными или тройными) связями. Реакция поликонденсации — процесс образования полимера из низкомолекулярных соединений, содержащих две или несколько функциональных групп, сопровождающийся выделением за счет этих групп таких веществ, как вода, аммиак, галогеноводород и т. п. состав элементарного звена полимера в этом случае отличается от состава исходного мономера. [c.604]

Полимеризацией называют реакции образования высокомолекулярных соединений из мономеров. В таких реакциях рост макромолекул происходит путем присоединения мономеров к исходным инициирующим частицам и далее —к реакционноспособным группам на концах образующихся полимеров. К полимеризации способны органические соединения, содержащие либо кратные (двойные. Тройные) связи, либо циклы. Число мономерных звеньев в данной макромолекуле определяет степень ее полимеризации. [c.384]

Тройные связи углерода и азота (С=С, =N, N = N) очень сильно различаются по реакционной способности. Ацетиленовая система (С = С) обнаруживает высокую реакционную способность в реакциях окисления (часто со взрывом), восстановления и некоторых реакциях присоединения. Например, гидратация ацетилена позволяет осуществить промышленное производство ацетальдегида, а реакция с галогенводородны-ми кислотами является удобным источником получения виниловых мономеров [c.13]

Полимеризация. Полимеризацией называется реакция многократного присоединения молекул мономеров за счет разрыва двойных или тройных связей или размыкания цикла мономеров без выделения побочных продуктов. Поэтому элементарный состав мономеров и получаемого полимера одинаков. [c.328]

Если мономер содержит тройную связь или многократно повторяющиеся ненасыщенные связи, то при полимеризации чаще всего получаются двух- или даже трехмерные высокополимеры. [c.786]

Полимеризация характерна главным образом для соединений с кратными (двойными или тройными) связями. По числу участвующих в полимеризации мономеров различают гомополимеризацию (одинаковые мономеры) и сополимеризацию (смесь двух полимеров и более). Примером полимеризации может служить реакция образования полиэтилена из этилена [c.14]

В качестве мономеров применяют олефины (алкены — этилен и др.), диолефины (алкадиены, диены — бутадиен, изопрен), ацетилены (алкины), полифункциональные и другие соединения. Общей характерной особенностью этих соединений является наличие в молекуле двойных и тройных связей. [c.13]

Необходимым условием для реакции полимеризации является наличие двойной или тройной связи в молекулах мономеров. Под действием тех или иных агентов (света, тепла, энергии радиоактивных частиц, энергии веществ, специально введенных для этой цели) одна связь разрывается и молекула превращается в радикал, обладающий двумя свободными валентностями (бирадикал) [c.273]

Полимеризация — процесс образования полимера в результате присоединения друг к другу мономеров, содержащих кратную (двойную или тройную ) связь. [c.329]

Условия протекания реакций полимеризации весьма различные. В одних случаях они протекают только при повышенной температуре, в других случаях необходимы катализаторы и высокое давление. Но главным фактором является строение молекулы мономера. В реакцию полимеризации могут вступать непредельные (ненасыщенные) соединения, молекулы которых содержат двойные и тройные связи. [c.353]

Ненасыщенные мономеры — это соединения с двойными и тройными связями = —С = С—, С = 0. — = N [c.108]

Мономеры — исходные вещества для синтеза высокомолекулярных соединений (полимеров). В качестве М. могут быть использованы соединения, способные к полимеризации благодаря наличию двойных, тройных связей, альдегидной и гидроксильной групп и др. Большое значение имеет чистота М.для производства полимеров. [c.84]

Сополимеризация — полимеризация, в которой участвуют два или несколько различных мономеров. В результате С. образуются сополимеры, макромолекулы которых состоят из двух или более разнородных структурных звеньев. С. позволяет получать высокомолекулярные вещества с разнообразными свойствами. Сопряженные связи (конъюгированные) — кратные (двойные или тройные) связи, разделенные простой связью. Напр., С. с. в бутадиене-1,3 СН2=СН—СН=СНг в акрилонитриле СН2=СН— sN. [c.124]

Карбоцепные полимеры образуются в результате полимеризации низкомолекулярных соединений — мономеров, имеющих между атомами углерода двойную или тройную связь. [c.14]

Среди новых реакций [109], открывающих широкие возможности для дальнейшего технического использования целлюлозы, следует отметить реакцию нуклеофильного замеш,ения, заключающегося в косвенной замене (через сложные эфиры) групп ОН на галогены, группы N, N02, NH2 и др. Большой интерес также представляют реакции присоединения винильных мономеров и введения тройной связи, прививание винильных полимеров (с. 278) и т. д. [c.344]

Каталитические реакции с поглощением или выделением водорода играют важную роль во многих отраслях промышленности химической, нефтеперерабатывающей и нефтехимической, медицинской, пищевой. Дегидрирование парафинов нефти позволяет получать мономеры каучука и других синтетических материалов. Дегидроциклизация парафинов приводит к ароматическим углеводородам, необходимым для производства красителей и многих других продуктов тонкого органического синтеза. Повышение содержания ароматических углеводородов в бензине путем дегидрирования нафтенов и дегидроциклизации парафинов улучшает его октановое число. Уберечь бензин от осмоления позволяет селективное гидрирование диеновых углеводородов в олефиновые. Гидрирование тройной связи до двойной — необходимый этап производства витаминов, душистых веществ и других ценных продуктов. Эти примеры, конечно, не охватывают всего разнообразия применений каталитического гидрирования и дегидрирования. Исследования этих процессов наряду с практически важными результатами дали ценную информацию о связи реакционной способности многих веществ с строением, о свойствах различных катализаторов, главным образом гетерогенных, видах адсорбции водорода на них и др. [c.96]

Нек-рые кристаллич. мономеры с сопряженными тройными связями полимеризуются в твердой фазе согласно схеме [c.293]

ДВОЙНЫХ углерод-углеродных связей в молекуле этилена в межмолекулярные одинарные углерод-углеродные связи. Полимеры, образующиеся в результате подобного соединения либо ненасыщенных молекул (т. е. молекул, содержащих двойные или тройные связи, например молекул этилена), либо циклических молекул (таких, как окись этилена), называют аддитивными полимерами. В аддитивном полимере количество атомов в повторяющейся единице всегда то же самое, что и в молекуле мономера В заключение введем еще два дополнительных понятия из рис. 39.1. Одним из них является степень полимеризации , определяющая число молей мономера, приходящихся на моль полимера. Для триэтиленгликоля п = 3 для полиэтиленгликоля, как следует из рис. 39.1, п = 3х, а для полиэтилена п = 5х. Вторым понятием является концевая группа, ведь после окончания процесса полимеризации какая-то группа должна оказаться на конце длинной полимерной цепи. Концевыми группами в полиэтиленгликоле обычно бывают гидроксильные группы, а в полиэтилене — группы —СНз или —СН = СНг. [c.346]

Как показали исследования, при применении для синтеза привитых сополимеров целлюлозы указанного выше метода не удается синтезировать привитые сополимеры целлюлозы из-за специфических свойств соединения I. Было отмечено, что при добавлении к водно-спиртовому раствору мономера соли двухвалентного железа для разложения диазогрупп выделяется осадок желто-зеленого цвета, что объясняется, по-видимому, образованием комплекса мономера с железом. Возможно, железо присоединяется к тройным связям —С=С—. Образовавшийся осадок не растворяется в спирте и ацетоне, в которых хорошо растворяются мономеры. [c.303]

Синтетические высокомолекулярные вещества получают двумя способами полимеризацией и поликонденсацией. Полимеризация происходит у мономеров, имеющих двойные или тройные связи за счет разрыва последних и соединения освобождающимися связями многих молекул в одну более крупную (п— степень полимеризации) [c.164]

Предварительным и обязательным условием исиользования мономера для цепной полимеризации является наличие в его молекуле одной или нескольких двойных связей между атомами углерода С = С. Соединения, содержащие тройную связь С = С или систему сопряженных двойных связей, а также соединения со связью С = N или С = О используются для синтеза полимеров равнительно редко. [c.391]

Во второй часта кратко рассмотрены новые технологаи ситеза органических продуктов (изопреноидной структуры) - для производства витаминов и душистых веществ. Представлены принципиальные схемы синтеза этих веществ, включающие реакцию этинилирования, реакцию непредельных кетонов с ацстоуксусным эфиром (реакции Кэррола), реакцию селективного гидрирования тройной связи ацетиленовых спиртов, а также реакции випилирования ацетиленом различных соединений с получением мономеров, пригодных для производства полимеров с ценными свойствами, рассмо1рены технологические методы выделения и очистки указанных соединений, [c.7]

Каждое из этих уравпеппй символизирует элементарный акт роста цепп. Чтобы цепь могла расти, необходимо, чтобы каждый элементарный акт приводил к образованию частицы, способной присоединить следующую молекулу мономера. Это условие ограничивает круг пизкомолекулярных веществ, способных вступать в реакцию полимеризации. Последняя может протекать только в том случае, если молекулы низкомолекуляриого соединения содержат кратные (двойные илн тройные) связи или циклы, раскрывающиеся при реакции. [c.372]

МОНОМЕРЫ — низкомолекулярные соединения, применяемые для синтеза высокомолекулярных соединении (полимеров). М. обладают способностью к полигиеризации благодаря наличию в них различных функциональных групп (двойных и тройных связей, альдегидной и гидроксильной групп и др.). Для производства полимеров большое значение имеет чистота М. Из М., содержащих в своем составе атомы кремния, алюминия, титана, олова и других элементов, получают так называемые эле-ментоорганические полимеры, которые имеют большое практическое значение. [c.164]

Малые длины связей между кайносимметричными и немногослойными атомами С позволяют совершаться перекрыванию облаков л-электронов, а потому для химии углерода весьл а характерны кратные связи в отличие от химии кремния. Углерод можно назвать полидесмогеном , т. е. элементом — образователем двойных и тройных связей. Эти связи настолько прочны (этому способствует заметно и энергия корреляции) и вместе с тем в отсутствие катализаторов и высоких температур настолько мало реакционноспособны (достаточно вспомнить необходимость платинового катализатора при гидрировании этиленовых производных), что органическая химия богата мономерами даже среди класса ненасыщенных соединений, молекулы которых могли бы полимеризоваться с разрывом кратных связей, если бы при помощи катализаторов была преодолена их инертность. Напомним, что и молекулы СО для своего сгорания в кислороде требуют катализаторов. Этилен полимеризуется при низких давлениях и температурах лишь в присутствии катализаторов, например, смеси триэтилалюминия и четыреххлористого титана. [c.358]

Поскольку величина двулу чепреломления полимера в стеклообразном состоянии в известных пределах пропорциональна анизотропии поляризуемости связей элементарного звена, увеличение анизотропии поляризуемости макромолекулы, а следовательно, и оптической чу вствительности полимера, может бьггь достигнуто введением в моле1д лу исходного мономера или олигомера групп с большой анизотропией поляризуемости, таких как ароматические кольца типа бензольных, нафталиновых, антраценовых, карбонильных фупп и вообще молекулярных группировок, содержащих двойные или тройные связи, те. группировок, содержащих подвижные л-элекгроны. [c.237]

Полимеризация мономеров, содержащих тройную связь, изучена значительно меньше, чем полимеризация винильных мономеров, и данные э строении и молекулярной массе соответствующих полимеров вследствие их небольшой растворимости часто носят дискуссионный характер имеющиеся сведения все же указывают на то, что во многих случаях такие полимеры сравнительно низкомоле-кулярны. [c.205]

Взаимодействие гидридсиланов с соединениями, содержащими тройную связь, делает возможным получение кремнийорганических мономеров, способных давать высокомолекулярные соединения не только благодаря наличию в них галоидов нри атоме кремния, но и за счет образующейся при присоединении двойной связи. Присоединение гидридсиланов по тройной связи к производным ацетилена описано в немногих работах [1—8], где в качестве катализаторов использовались 0,1 М раствор Н2Р1С1б-6Н20 в изопропиловом спирте [1—3], перекись бензоила и Р1/С [4-8]. [c.140]

Следует сказать несколько слов о строении и способности мономеров к полимеризации. Полимеризуются соединения, содержанще двойные и тройные связи. Двойная связь образуется четырьмя электронами двумя л-электронами и двумя ст-электронами. Энергия двойной связи составляет 100 ккал1моль она меньше, чем сумма энергий двух простых о-связей, каждая из которых имеет энергию связи 79,3 ккал1молъ [4] и, следовательно, атомы углерода при двойной связи богаты энергией. [c.53]

К числу мономеров второй группы относятся также пек-рые соединения с двойными и тройными связями диены и диацетилены). Пример — кристаллич. 2,5-дн-стирилпиразин, нри полимеризации к-рого в кристаллич. решетке мо- [c.293]

Из сказанного следует, что пятичленное кольцо является наименьшим, в котором может образоваться на короткое время тройная связь. Представить строение молекул неустойчив,.]х циклоалкинов с помощью определенной формулы так же трудно, как и для дегидросоединений. Самой хорошей является формула А. Е. Фаворского с открытыми связями (рис. 13). Что касается проблемы определения предела напряжения, при котором возможно еще длительное существование молекулы циклического ацетилена в виде мономера, то при современном состоя- [c.87]

Продолжением этого направления является одна из работ, помещенная в настоящем сборнике, по синтезу новых ненасыщенных полимеризующихся гидроперекисей и перекисей из третичных ви-ннлацетиленовых спиртов (спиртов Назарова) и перекиси водорода или трет-бутилгидроперекиси реакция проводится в присутствии серной кислоты. Такого рода перекисные соединения могут сополимеризоваться со многими неперекисными мономерами и, таким образом, давать исходные сополимеры для получения привитых полимеров. Однако в синтезе подобного рода перекисных мономеров по этому методу имеются известные трудности, поскольку такие агенты, как серная кислота, обычно вызывают полимеризацию исходных реагентов или могут вызывать реакцию присоединения перекиси по двойной связи. То, что эти перекисные соединения все же удается синтезировать, объясняется, вероятно, наличием эффекта сопряжения двойной и тройной связей в молекулах исходных спиртов. [c.12]

Ацетилен и углеводороды, содержащие ацетиленовую тройную связь, могут быть заполимеризованы в присутствии активных катализаторов Циглера, полученных из металлоорганических производных металлов I— III групп, преимущественно алкилов алюминия, цинка, лития или алкилалюминийгалогенидов, и соединений переходных металлов IV—VIII групп, преимущественно галогенидов или алкоголятов титана, железа, ванадия и молибдена [99], Полимеризацию проводят при 20—80° и атмосферном или небольшом избыточном давлении. В случае газообразного мономера тина ацетилена можно использовать его смеси с инертными газами, например с азотом или с неполимеризующимися газами, нанример с водородом и метаном. [c.230]

В табл. 47 приведены примеры, характеризующие соответствие химического состава мономера (или мономеров) химическому составу мономерного звена полимерной цепи в таких полимерах, как полиэтилен, полистирол, полиизопрен и др. Эти полимеры образуются в результате реакций полимеризации, т. е. соединения мономеров за счет размыкания двойных или тройных связей или разрыва неустойчивого цикла. Однако в таких полимерах, как полигексамети-ленадипамид, полиэтилептерефталат и другие, химический состав. мономерного звена и исходных веществ совпадает не полностью, так как в процессе синтеза полимера выделяется вода и соответственно в полимере уменьшается число атомов водорода и кислорода. Реакции, при которых образование полимера протекает с выделением побочных продуктов, называют реакциями поликонденсации. [c.351]

Скорость присоединения ненасыщенного соединения к данному активному центру зависит от сродства раскрывающейся двойной или тройной связи мономера к растущему катиону. Сродство кратной связи к катиону (или ее нуклеофильность) растет с увеличением электронной плотности на ней, что, в свою очередь, зависит от природы и расположения заместителей. Электронодонорные заместители, напр, алкильные и а.т-коксильные, увеличивают нуклеофильность кратной связи, электроноакцепторные — уменьшают. Наиболее сильное влияние оказывают заместители в а-положении. Присоединение алкильных групп в Р-положении, как правило, снижает активность мономера, по-видимому, из-за увеличения пространственных затруднений. [c.485]

Ранее [1] было обнаружено, что при восстановлении бензидин-бмс-диазо-нийхлорида в присутствии ацетиленовых соединений происходит сополимеризация дифепиленовых и азодифениленовых радикалов с ацетиленовым мономером с образованием полиен-полиариленов, включающая присоединение ароматических радикалов к тройной связи с последующей полирекомбинацией образующихся енариленовых радикалов. В дальнейшем были исследованы некоторые закономерности этого процесса и свойства образующихся сополимеров. [c.113]

Вопрос о том, каким образом осуществляется гомополимеризация мономеров винилацетиленового и изопропенилацетиленового рядов, продолжает оставаться дискуссионным. Девис и Хантер [5], Прайс и Мак Кин [6], Назаров с сотр. [71, Шостаковский с сотр. [8], Мацоян [9] занимались исследованием этого вопроса. Правда, основная работа проводилась с мономерами винилацетиленового ряда, где продолжает оставаться открытым вопрос, осуществляется ли радикальная полимеризация мономеров винилаце-тиленового ряда линейно или с циклизацией. Гомополимеризация мономеров изопропенилацетиленового ряда почти не изучена. Имеется работа Прайса [6], который считает, что изопропенилацетилен частично полимеризуется по тройной связи. [c.290]

При термической полимеризации диметибутадиипа в спектре ЯМР появляются три дополнительных (по сравнению со-спектром мономера) сигнала с б = 2,07, 2,30 и 2,43 м. д., первый из которых определяется СНд-груп-пами в р-положении к тройной связи, а оставшийся дублет — СНд-заме-стителями в ароматической системе, неэквивалентными, возможно, из-за их различной ориентации к плоскости ароматической системы [3]. Все эти сигналы появляются в спектре ЯМР почти одновременно, а соотношение их интенсивностей, примерно остающееся неизменным в ходе полимеризации подтверждает образование фрагментов Гб и Пб в составе 3 4 1. [c.322]

Сигнал Hg-rpynn в -положении к тройной связи совпадает с таковыми для мономера (б = 1,8 м. д.). При большом усилении (после образования, достаточно большого количества полимера) в спектре ЯМР заметны широкие-сигналы с б = 5,0 и 6,5 м. д. Первый может быть обусловлен протонами групп =СН2 различной природы, а второй — концевых групп =СНСНд. [c.322]

В настоящее время эпоксидные соединения, в особенности эпоксидные смолы, нашли широкое применение в технике. Замечательная особенность эпоксидных полимеров заключается в том, что в присутствии сшивающих агентов или под действием тепла они способны отвердевать. Эпоксидные группы являются одновременно реакционноспособными центрами для введения различных функциональных групп в полимерную цепь. Наряду с больпшм числом известных в настоящее время эпоксидных соединений и полученных из них полимеров описаны лишь немногие отдельные представители ненасыщенных эпоксисоединений, в частности эпоксидных мономеров и полимеров с тройной связью [1]. Наличие ацетиленовой группировки в моле- [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология