Разделение галогенат-ионов

Работа 8. Хроматографическое разделение галоген-ионов [c.704]

Ш Объем элюата, мл Рис. 16.1. Разделение галоген-ионов [10]. [c.390]

Галоген — галоген-ион. Гомогенный обмен между молекулой галогена и галоген-ионом протекает крайне быстро. Было найдено, что он успевает пройти до конца в течение минимального времени, необходимого для смешения и последующего разделения реагирующих веществ. [c.28]

Разделение галоген-, нитрат-, нитрит-, фосфат- и сульфат-ионов (рис. 11.25) осуществляли на полимерном макропористом геле. Это позволяет достичь высокой эффективности разделения (20000 тт/м) и в течение 7 мин разделить 7 неорганических анионов. Для разделения катионов используют поверхностно-сульфированные катионообменники на основе сополимера стирол-дивинилбензол. Более всего в одноколоночной ИХ распространены сорбенты на основе силикагеля. На них можно разделять как катионы, так и анионы, используя [c.171]

В связи с этим были развиты представления об участии растворителя в реакциях 5д,1-типа. С известной степенью приближения можно сказать, что в рассматриваемом случае (слабый нуклеофил, ионизирующая среда, вторичный галогенид) радикал и галоген растаскиваются диполями растворителя так же, как, например, металл и галоген при диссоциации соли. Только степень этого растаскивания или, другими словами, разделения, может быть различной и обычно оно не доходит до образования свободных ионов и процесс является обратимым. [c.135]

Различным отношением галогенидов серебра к аммиаку в аналитической химии пользуются для различения ионов галогенов друг от друга и для разделения их, если они присутствуют в растворе все вместе. [c.259]

Наши рассуждения основаны на допущении, что селективность катионного обмена определяется в первую очередь различиями в степени гидратации обменивающихся ионов в фазе ионита и в водной фазе, тогда как прямое электростатическое взаимодействие катионов с сульфогруппами катионита играет подчиненную роль. Представление о том, что вода является главным источником сольватации катионов, по крайней мере в случае щелочных металлов, подтверждается характером изменения селективности с изменением числа поперечных связей в ионите. Установлено [18, 40], что с уменьшением числа поперечных связей коэффициенты разделения для соседних членов ряда селективности уменьшаются, приближаясь к единице для катионитов с очень низким числом поперечных связей (0,5% ДВБ). Этим обмен катионов щелочных металлов отличается от описанного выше обмена ионов галогенов, когда вследствие образования ионных пар селективность оставалась относительно высокой даже в случае слабосшитых анионитов. Простейшее, хотя и не единственно возможное объяснение этого отличия состоит в том, что катионы слабо взаимодействуют с фиксированными группами ионита тогда при уменьшении числа поперечных связей фаза ионита делается более разбавленной (т. е. более похожей на фазу раствора) и распределение ионов между фазами становится все более и более равномерным. [c.216]

Галоген ид-ионы, хлорид, бромид и иодид, разделяют на сильноосновном анионите промыванием колонки раствором нитрата натрия (0,5 М для хлоридов, 2,0 М для бромидов и иодидов) 66]. Разделение таких смесей было рассмотрено в гл. 6. [c.215]

Результаты вычислений отдельных эффектов для ионов щелочных металлов и галогенов приведены в табл. IV.6. Как уже указывалось (стр. 78), вычисленные из модели на 1 г-ион эффекты необходимо сравнивать с экспериментально найденными Химическими теплотами гидратации АЯ . При этом следует помнить, что последние не могут быть определены прямым путем и содержат значительные погрешности уже суммарные теплоты гидратации АЯ отягчены ошибками в значениях энергий решеток, а разделение АЯ между отдельными ионами вносит добавочную неопределенность. [c.99]

Что касается проблемы разделения, то для ее решения, по-видимому, необходимо привлечь данные по химическим сдвигам других ионов в водном растворе, например ионов галогенов и металлов. Однако, как указывает В. И. Чижик [51 ], этому препятствует несколько причин ядра большинства элементов дают более слабые сигналы, нежели протоны концентрация ядер растворенных веществ обычно меньше, чем число протонов в том же объеме воды линии в спектре ЯМР большинства ионов уширены из-за квадру-польной релаксации. [c.111]

При облучении нейтронами твердых или растворенных хлоратов, броматов, иодатов, перхлоратов или перйодатов метод Сцилларда — Чалмерса позволяет получать выходы галогенов порядка 70—100%. Радиоактивные галогены можно извлекать из облученных соединений такого типа при добавлении ионов галогена в качестве носителя и последующем осаждении в виде галогенидного серебра. Разделение изотопов ряда других химических элементов с помощью метода Сцилларда — Чалмерса, основанное на различии степеней окисления до захвата нейтрона и после него, также приводит к хорошим результатам. Например, приблизительно половина атомов радиоактивного Р , образующегося лри нейтронной активации фосфатов (растворов или твердых солей), находится в виде соединений трехвалентного фосфора. [c.215]

Разработаны методы извлечения и разделения разнообразных ионов. И. могут служить и в качестве сильно-полярных поглотителей, извлекая органич. вещества из р-ров с низкой диэлектрич. проницаемостью. Суль-фокатиоииты извлекают амины из органич. растворителей. Аниониты извлекают нитро-,нитрил- и галоген-замещенпые соединения. Вытеснение с ионита поглощенных им соединений производят растворителями с высокой диэлектрич. проницаемостью. И. предложены в качестве лечебных средств для изменения pH среды в организме, для извлечения радиоактивных попов из желудочно-кишечного тракта. [c.153]

Однако попытка использовать методику разделения обменивающихся форм, описанную американскими химиками [79] для соответствующих хлоридных комплексов, в данном случае оказалась безуспешной. Речь идет о невозможности разделять галоген-ион и диаммин с помощью азотнокислого серебра ввиду того, что AgNOg осаждает также и комплексный Вг". Безуспешной также оказалась попытка применить хроматографические методы разделения. Мы хотели отделить диамминдибромид платины от Вг", используя свойство смол ие поглощать нейтральные молекулы комплексов. К удивлению мы обнаружили, что активный диамминдибромид в известной степени задерживался на смоле А В-17. Такой же результат несколько раньше был получен Гринбергом и Никольской на хлоридах, в частности па соли Пейроне [80]. [c.197]

Масс-спестрометрическне Ж. а. Действие их основано на разделении ионов по их Nta avi в магн. или электрич. полях предназначены для качеств, либо количеств, анализа состава жидких сред. Области применения анализ галоген-и серосодержащих соед.. >г.7гводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, эфиров и лр предел обнаружения 10 % (см. также Масс-спектро.иетрич). [c.151]

Специфичным является метод, основанный на взаимодействии ионов галогенов с фенилннтратом ртути(П), приводящем к соответствующему фенилгалогениду [343]. Ценность этой реакции состоит в том, что ее продукт легко экстрагируется органическими растворителями и, являясь устойчивым в условиях разделения методом газовой хроматографии, вполне пригоден для определения галогенов при их одновременном присутствии [346 J. [c.22]

Особенно щироко методы осаждения и адсорбции применяют для разделения смесей и концентрирования ионов Вг в микро-и радиохимическом анализе. Ярким примером быстрого отделения бромид- и иодид-ионов от большого числа продуктов деления урана является селективное осаждение галогенов на тонком слое све-жеосажденного Ag l (0,01 ммолъ/см ), который наносят просасыванием взвеси через мембранный фильтр площадью 2,5 или 6,5 см , а затем промывают 0,1 HNO3. [c.51]

Фотометричес- кий Лигроин Бром, хлор, иод 4.10-5 5 Начало, как в [745], затем выпаривание раствора досуха, сорбция ионов металлов катионитом, добавление Р(1304 и фотомет-рирование Р(1Вг2 при 230 нм при наличии других галогенов необходимо разделение [402] [c.167]

Н. Л. Измайлов предположил равенство ионной энергии сольватации AGi нулю при 1/г,. — 0. Из этого вытекает такой метод разделения (рис. 4) строится график зависимости суммарных энергий сольватации AGJ каких-либо электролитов с одним общим ионом, например галогенводородных кислот, от обратных величин радиусов соответствующих ионов (галогенов) (прямая J). Затем на этот же график наносятся разности ионных энергий гидратацгти. например водорода и металла Л ы+ — AGf° , в зависимости от обратных ионных радиусов соответствующих металлов (прямая 2). Так как [c.75]

Если эти соображения верны, слабоосновные аниониты должны проявлять несколько повышенную селективность по отношению к маленьким ионам основного характера и несколько пониженную селективность по отношению к большим гидрофобным ионам. Ряды селективности по отношению к ионам галогенов у слабоосновных и сильноосновных анионитов в качественном отношении одинаковы F < С1 <С Вг <С 1 , но аниониты с третичными аминогруппами должны обладать худшей способностью к разделению (меньшей селективностью) чем сильноосновные аниониты. Этот вывод подтверждается экспериментом. На рис. 4Л и 4.2 показаны коэффициенты распределения микроколичеств ионов F", Вг и I" в зависимости от концентрации Li l для анионитов с третичными аминогруппами и с группами четвертичного аммониевого основания [95]. В разбавленных растворах значения К a/ i для ионов F", Вг и I в случае анионитов с ионами четвертичного аммониевого основания относятся как 1 55 280, а в случае анионитов с третичными аминогруппами как 1 3,7 10. Не удивительно, что сильноосновные аниониты обеспечивают в этих условиях лучшее разделение. [c.209]

Получение. Соединения Г. выделяют из соединений Zr обычно после завершения технологич. цикла получения последнего. Вскрытие циркониевых рудных концентратов, содержащих Г., и получение соединений Zr являются предтехнологией гафния (см. Цирконий). Собственная технология Г. характеризуется в основном методами, применяемыми для разделения Zr и Hf, к-рые можно объединить в след, группы дробная кристаллизация дробное осаждение селективное термяч. разложение соединений сублимация, дистилляция и ректификация галогени-дов и их производных адсорбция я ионный обмен . экстракция. Все эти методы, базируются на использовании лишь небольших различий в. свойствах соединений Zr и Hf. [c.406]

Анализ с помощью изотопного разбавления используют в тех случаях, когда полное разделение химически подобных веществ оказывается затруднительным или невозможным, а выделение в чистом виде некоторой доли анализируемого вещества осуществляется сравнительно просто. Так, при анализе растворов, содержащих Вг - и 1 -ионы, количественное разделение этих галогенов связано с большими трудностями, а выделение части иодид-ионов, не содержащих примеси бромид-ионов, можно провести прилива-нием к аммиачному раствору Вг - и 1 -ионов количества раствора AgNOз, недостаточного для полного осаждения иода. Достоинством метода изотопного разбавления является также и то, что ири его осуществлении можно пренебречь любыми потерями вещества в ходе анализа за счет неполноты выделения в процессе очистки и т. д. Это особнно важно при анализе биологических объектов, когда нет уверенности, что выделенная фракция достаточно чиста. Показате- [c.211]

Технологические же достоинства АнГ исключительно высоки АнГ легко и просто синтезируются, выделяясь из растворов в виде хорошо фильтрующихся кристаллических осадков, характеризуются высокими температурными коэффициентами растворимости и высокой (в среднем 10—30) кратностью очистки. Применение АнГ как промежуточных технологических продуктов полностью исключает дополнительные операции по очистке, так как нелетучие ионы в процесс не вводятся, перевод АнГ в очищенные соединения (простые галогениды) достигается термическим разложением при невысокой температуре и полной регенерации галогенов и межгалогенов. Все это и определяет выбор АнГ и эффективность их использования для получения наиболее чистых соединений рубидия и цезия. Этим же объясняется то обстоятельство, что АнГ широко применяются в лабораторной практике и твердо прокладывают себе путь в технологию. Выше можно найти немало примеров, подтверждающих высказанную мысль. Применение АнГ дает основания считать, что решение одной из труднейших задач в проблеме разделения близких по свойствам редких элементов (получение особо чистых соединений рубидия и цезия) можно считать найденным. Вместе с тем нельзя утверждать, что наиболее изученные к настоящему времени представители АнГ — единственно пригодные и лучшие для получения особо чистых соединений рубидия и цезия. Хотя, если исходить из наших сегодняшних знаний [c.152]

Другие методы разделения, применяемые в схеме Свифта и Шефера, включают образование аммиачных комплексов для отделения металлов амминной группы от группы щелочноземельных металлов [Ni +(водн)-j-4NH3(водн) = = Ы1(ЫНз) (водн)], использование более кислотного характера высших степеней окисления элементов (более высокая плотность положительного заряда) для отделения группы хрома [ r(VI), V(V)] от группы алюминия (AF+, 2п +), осаждение ионов галогенов нитратом серебра в кислом растворе и отделение сульфат- и фторид-иона от группы фосфора осаждением серебряных солей слабых кислот (Ag3P04, А зАз04) в нейтральном растворе. Ионы Na+, N07 и С0 открывают в отдельных порциях исходного образца, так как их вводят с реагентами при первоначальном сплавлении . Ион К+ также легче обнаружить в исходной смеси из-за довольно высокой растворимости соединений калия, используемых для его открытия (умеренная чувствителыюсть аналитических реакций на К+). [c.224]

Еще один метод реакционной газовой хроматографии, предложенный для определения ионов галогенов в солях [5], основан на переведении галогенидов натрия или калия в соответствующие соли тетра ал кил аммония путем ионного обмена на колонке, содержащей в качестве ионо-обменника смолы Дауэкс 50Х-4 и разложении образующихся солей с образованием галогеналкилов и триалкил-амина, анализируемых затем при помощи газовой хроматографии. Для разделения образующихся галогеналкилов применяли колонки, заполненные хромосорбом 101, порапаком Q и порапаком Т. Наилучшие результаты были получены при использовании порапака Q. В качестве детектора применяли катарометр. Использование электронозахватного детектора может значительно повысить чувствительность анализа, но для его применения должна быть разработана методика удаления воды, мешающей анализу. Для проверки методики анализировали искусственные смеси фторидов, хлоридов, бромидов и иодидов (0,25 н. растворы). При разложении тетраэтил-аммониевых солей HF кроме галогенидов и триэтиламина образуются олефины и фтористый водород. [c.200]

В решетках галоидных солей металлов побочных подгрупп (Си, Ад, Аи и т. п.) наблюдается большая степень примеси ковалентной связи — электроотрицательности этих элементов относительно высоки. Ионы, подобные Си+, Ад+ и Аи+, имеют псевдоконфигурацию инертного газа (пх , лр , п 1 °), такие катионы (при малом радиусе) обладают высокой поляризующей способностью, что обусловливает возникновение полярной связи (ковалентной связи с большой степенью разделения заряда) металл — галоген. Все же и в этом случае, по крайней мере при исследовании диффузионных процессов, с некоторой осторожностью можно ограничиться моделью чисто ионных кристаллов. [c.12]

Например, при вытеснительном хроматографировании на катионите смеси ионов Na+ и К+ промывание колонки 0,7 н. НС1 вызывает переход в раствор сначала Na+, потом К+ (меньший радиус гидратированного иона). Но если ионы щелочных металлов сорбируются на анионите в виде анионных комплексов с ЭДТК, то промывание слоя ионита раствором ЭДТК с pH 10,9 приводит к переходу в элюат сначала К+ (менее прочные анионные комплексы), а потом Na+. Те же закономерности наблюдаются и при разделении смесей РЗЭ, щелочноземельных металлов, ионов элементов IV, V, VI, VIII групп Периодической системы, галогенов и т. д. [c.167]

Отклонения от правила об образовании ионных структур типа Na l и s I в табл. 24 носят весьма систематический характер. В соединениях щелочных металлов с галогенами никаких исключений из этого правила нет, так как все щелочные металлы имеют низкий первый ионизационный потенциал (5,36—3,98 эв) и легко отдают свой электрон галогенам, отличающимся наивысшим сродством к электрону (от —4,1 до —3,3), которое облегчает отделение электрона от атома металла. В соединениях щелочноземельных металлов с элементами группы кислорода бериллий не образует структур тина Na l, так как у него слишком высок второй ионизационный потенциал (18,1 эв) и второй 25-электрон не отбирается атомом неметалла VI группы из-за недостаточной электроотрицательности последнего. Все эти соединения имеют структуры сфалерита или вюртцита, возникающие в результате разделения двух электронов металла и шести электронов неметалла на четыре пары. Такими же структурами обладает большинство соединений элементов группы бора с элементами группы азота, которые расположены еще ближе друг к другу в периодической системе, в силу чего металлы III группы обладают слишком высокими вторым и третьим ионизационными потенциалами и их атомы не могут отдать всех трех внешних валентных электронов, а атомы неметаллов [c.169]

При обработке облученных мишеней необходимы довольно значительные скорости проведения химических операций. В этих условиях часто оказывается более целесообразным использовать не катионообменные, а анионообменные смолы, так как при этом допустимы значительно большие скорости пропускания растворов через колонку. При определенных условиях большое число элементоЁ образует анионные комплексы, и весьма вероятно, что можно разработать общую схему анализа, основанную исключительно на ионообменных разделениях. Если в 12 М растворе НС1 присутствуют все переходные элементы от марганца до цинка, то все они,-за исключением Ni(II), адсорбируются на смоле дауэкс-1. Применяя для вымывания в последовательном порядке растворы 6Ж, 4M, 2,5 М, 0,5 М и 0,005 М H I, можно выделить из смеси соответственно Мп(П), Со(П), u(II), Fe(III) и Zn. Если количество этих элементов в смеси не превышает нескольких миллиграммов, то такое разделение можно осуществить на колонке длиной 10 см и диаметром несколько миллиметров примерно за полчаса. Весьма интересен также метод разделения палладия, родия, иридия и платины с помощью ионообменной смолы дауэкс-50. Родий, палладий и иридий адсорбируются на смоле из разбавленного раствора H IO4, не содержащего ионов галогенов, а ионы Pt в колонке не задерживаются. Затем палладий вымывают 0,1 М раствором НС1, родий — 2 М раствором H I и, наконец, иридий — Ъ М раствором НС1. В этом случае имеет место адсорбция катионов, и эффективное разделение основано на различии между константами устойчивости хлоридных комплексов. [c.402]

Как было описано в опыте 5, открытие иона S - в присутствии SO3 невозможно. Для этого требуется предварительное их разделение, т. е. проведение систематического хода анализа. Сульфид-ионы мешают открытию ионов Вг и 1 , проводимому окислением их до свободных галогенов. Поэтому ионы 8 - отделяют от упомянутых ионов, предварительно осаждая их в виде не растворимых в воде сульфидов, например ZnS. Ионы Вг- и I- определяют в растворе после отделения сульфида цинка или в осадке после выделения их в виде галоге-пидов. [c.309]