Гетероциклические соединения j Гетероциклические соединения

Среди всех классов органических соединений гетероциклические соединения обладают наибольшим разнообразием структурных типов, и поэтому наиболее сложной номенклатурой. Ниже приведен общий обзор принципов номенклатуры этих соединений. [c.112]

Классификация и общая характеристика гетероциклических соединений. В предыдущих разделах книги были рассмотрены соединения с открытой цепью углеродных атомов, так называемые ациклические соединения и карбоциклические соединения, в молекулах которых имеются циклы из углеродных атомов. Настоящий раздел охватывает гетероциклические соединения (или гетероциклы). В молекулах гетероциклических соединений имеются циклические группировки атомов, включающие, кроме атомов углерода, и другие (гетеро) атомы. Так же, как и среди карбоциклических соединений, среди гетероциклов наиболее распространены пяти- и шестичленные циклы. Причина большей устойчивости и легкости образования таких циклов—отсутствие напряжения (см. стр. 555). Гетероциклические соединения могут образовывать системы с двумя и большим числом циклов, сочленяясь, например, с ароматическими кольцами. [c.576]

Следует отметить, что очень многие органические вещества достаточно интенсивно поглощают при 254 нм. Это все ароматические и полиароматические соединения, гетероциклические соединения, вещества, содержащие в своем составе гетероатомы, карбонильную группу и многие другие. Во всех этих случаях применение простейшего дешевого и надежного УФ-фотометра целиком оправдано. Чувствительность этого прибора достигла 0,001—0,0002 е.о.п. на всю шкалу, а характеристики по шумам и дрейфу заметно улучшились. Появились в продаже для них и полные комплекты кювет от микроколоночных (0,5 — 2 мкп) до препаративных (с длиной оптического пути 0,1 — 0,5 мм). Выпускаются УФ-фотометры, приближающиеся к спектрофотометрам. В них. а качестве источника излучения вмонтирована дейтериевая лампа с широким спектром от 190 до 360 нм, вместо дорогого монохроматора используют фильтр. Если набор нужных длин волн невелик, стоимость такого фотометра с набором фильтров заметно ниже, чем спектрофотометра. [c.151]

Ароматические соединения Бензол и его производные Многоядерные ароматические соединения Гетероциклические соединения [c.8]

Настоящее четвертое издание, как и все более ранние издания, посвящено изложению фундаментальных аспектов химии гетероциклических соединений, их реакционной способности и методов синтеза изложение построено так, чтобы быть доступным для студентов, приступающих к изучению гетероциклических соединений. В книгу также включен материал, отражающий современные достижения в области химии гетероциклических соединений, что позволяет ее рекомендовать и аспирантам. Кроме того, книга может служить в качестве справочного пособия. [c.9]

Существует значительный ряд гетероциклических соединений, для которых не могут быть написаны неполяризованные канонические формы такие соединения называются мезоионными . Несмотря на присутствие в молекулах мезо-ионных соединений положительного и отрицательного зарядов во всех возможных резонансных структурах, такие соединения не представляют собой солеобразные вещества. Мезоионные соединения в целом нейтральны и подобно обычным органическим веществам растворяются в обычных органических растворителях. Примеры мезоионных соединений будут встречаться далее в книге. Среди давно изученных мезоионных соединений можно назвать сидноны, резонансные структуры которых приведены на с. 25 вверху. [c.24]

Цель книги — дать совокупность основных понятий химии гетероциклических соединений и обратить внимание читателей на связь между методами синтеза и свойствами различных циклических систем. Далее авторы старались показать, что для приобретения надежного знания предмета вовсе не нужна энциклопедическая память. Химия гетероциклических соединений так же логична, как химия алифатических и ароматических соединений, и понимание фактов важнее и легче, чем их заучивание. Для того чтобы понять химию гетероциклических соединений, необходимо иметь некоторый запас знаний в области химии алифатических и ароматических соединений, что и предполагалось при составлении книги. В этой книге часто использовались положения электронной теории, поэтому необходимо было дать ее краткое изложение. [c.13]

Mg М Н2 на носителях актив, угле, кремнеземе, глиноземе, пемзе и др. Промоторы многоядерные ароматические соединения, гетероциклические соединения, органические перекиси 150—275° С, 5—50 бар [c.80]

В то же время трудно найти материалы, посвященные анализу общей зависимости хроматографической подвижности от строения гетероциклических соединений. В отдельных работах исследовали гелевую хроматографию на сефадексе ряда индолов по сравнению с аналогичными ароматическими соединениями [6]. Было показано, что в случае карбоновых кислот природа. колец и заместителей в ядре оказывает слабое влияние на хроматографическую подвижность. Наоборот, строение алифатической части молекулы соединений гетероциклического и ароматического рядов в большой степени влияет на адсорбционные свойства у карбоксилсодержащих производных и в меньшей степени сказывается у аналогов с аминогруппой. Показано также, что копланарность молекулы приводит либо к исключению ионов, т. е. к ионной эксклюзии, либо к увеличению сорбции, что связывают с электронодонорными свойствами заместителей. Исследовалось влияние на адсорбируемость ароматических соединений карбокси- и нитрогрупп [7], а также влияние окси- и метоксигрупп на хроматографическую подвижность фенолов и индофенолов [6]. [c.111]

Переработке подверглись почти все разделы книги, особенно главы, посвященные электронной теории химических превращений, разделы Белки , Углеводы , Алициклические соединения , Гетероциклические соединения , Нуклеиновые кислоты . При этом было решено отказаться от вынесения части материала в приложения. [c.4]

Таким образом, у гетероциклических соединений имеются широ-чайигие возможности для разнообразия, и они, действительно, распространены (прежде всего в природе). Гетероциклические соединения входят в состав растений и животных, являются основой многих лекарственных и, вообще, биологически активных препаратов, красителей, а также содержатся в продуктах коксохимии и нефтехимии. Число синтезированных и изученных гетероциклических веществ намного превосходит число известных карбоциклических соединений. Не случайно существенная часть опубликованных работ по органической химии посвящена гетероциклическим соединениям. Это связано также и с тем, что они представляют больщой интерес для химиков как удобные модели для изучения и развития теоретических положений органической химии и теории строения. [c.244]

Среди многочисленных химических преврагцений соединений с малыми циклами большое значение имеют реакции, приводящие к образованию гетероциклических структур. В последние десятилетия в практику тонкого органического синтеза вошли олефины нового поколения, такие как полициклические каркасные, напряженные оле-фины с малыми циклами. Мы нашли новые подходы к синтезу N- и О-содержащих гетероциклических соединений на основе реакций олефинов, содержащих малые циклы, С тетранитрометаном (ТНМ) и его производньл1и. [c.49]

В данном сборнике большое внимание уделено синтезу гетероциклических соединений, а также получению кислот и их производных. Ириведены оптимальные условия проведения реакции и подробно описаны возможные случаи отклонения от нормального протекания процесса. Ири каждой прописи указаны также другие методы получения данного соединении, имеющие препаративное значение. Бесснорный интерес представляет описание двух типов лабораторных реакторов непрерывного действия, которые могут быть с успехом применены для проведения целого ряда реакций, протекающих со сравнительно большой скоростью такая аппаратура особенно полезна прн работе с соединениями, термически недостаточно устойчивыми. [c.6]

Имиды —соединения, содержащие имидную группу >NH, напр. имид свинца PbNH, имид уксусной кислоты ( Hs OjaNH. И. кислот в отличие от амидов не обладают основными свойствами и являются слабыми кислотами. Органические И. широко применяют в синтезе гетероциклических соединений, аминов, аминокислот, пептидов. [c.56]

Нами были проанализированы различные источники (обзоры, статьи, патенты и т. п.) и из них было отобрано 55 химических соединений, способных стимулировать корнеобразование у различных растений, По химической классификации эти соединения делятся практически на три равные группы. Первую группу — 14 соединений (гетероциклические соединения с атомом азота в цикле) представляют активные аналоги р-ндолилуксуснойкислоты. Анализ имеющегося материала по данной группе веществ показывает, что эфиры Р-индолилуксусной кислоты, как правило, менее активны, чем сама кислота. Активность падает с увеличением молекулярного веса эфира. Активность аналогов снижается, если заместители вводятся в ядро в положения 1 и 2 и меньше, если в положения 5 и 6, т. е. чем ближе к карбоксильной группе расположен заместитель, тем ниже актив- [c.114]

Описано протекающее с высоким выходом превращение 1,4-дихлорбутана в циклопентаноп схема синтеза включает промежуточное образование дилитийпроизводного и гетероциклического соединения титана (144), карбонилирование которого легко осуществляется газообразным монооксидом углерода при атмосферном давлении (схема 443) [482]. Однако последняя реакция, по-видимому, не является общим процессом ни для циклических, ни для аци клических соединений титана. Соединение (144) может образовываться также в ходе реакций, включающих димеризацию этилена. [c.364]

Изложение основного факгического материала по каждому классу гетероциклических соединений приводится в главах типа Реакции и методы синтеза... . Дидактически важный материал присутствует также в главе, посвященной общему обсуждению реакционной способности гетероциклических соединений (гл. 2), и в шести обобщающих главах (например, Общая характеристика реакционной способности пиридинов, хинолинов и изохиноли-нов , гл. 4), в которых дана краткая характеристика реакционной способности конкретного класса гетероциклических соединений. Такие обобщающие главы служат вводными при рассмотрении свойств конкретного класса гетероциклических соединений и обязательно требуют последующего изучения глав Реакции и методы синтеза. ... Обобщающие главы весьма полезны для аспирантов для освежения в памяти основных свойств, присущих конкретному классу гетероциклических соединений. [c.9]

Наряду с ожвдаемым электрофильным замещением по положениям 1/3 (см. выше), подавляющее большинство гетероциклических соединений этого класса относительно легко подвергаются атаке нуклеофилами по шестичленному циклу [59], который представляет собой в данном случае электронодефицитный фрагмент (благодаря наличию иминных фрагментов), — очевидна аналогия с легкостью присоединения к диазинам. Некоторые соединения настолько чувствительны к нуклеофильному присоединению, что образуют гидраты даже при соприкосновении с влажным воздухом [46]. Поэтому препаративное литиирование может бьггь проведено при использовании менее нуклеофильных оснований. [c.617]

Рассмотренный в данной главе материал показывает значительный интерес исследователей к вопросам синтеза гетероциклических соединеыний на базе доступных перфторолефинов и их производных. Нами предпринята попытка проведения анализа накопленного материала с целью привлечения внимания химиков к этому бурно развивающемуся разделу органической химии и для помощи специалистам, работающим в области создания новых препаратов для медицины и сельского хозяйства. Собран и систематизирован материал по методам синтеза гетероциклических соединений, содержащих перфторалкильные группы. Показана доступность значительного числа гетероциклов, что, на наш взгляд, будет способствовать широкому испытанию многих новых соединений, содержащих атомы фтора, на биологическую активность. Однако мы надеемся, что ряд новых соединений гетероциклического ряда может быть использован и для создания комплексонов, потенциально важных для экстракции и разделения ионов металлов, высокотемпературных диэлектриков и теплоносителей и т.п. [c.190]

Реакции 1,3-диоксанов сходны с реакциями ацеталей, видоизмененных наличием циклической структуры. Холодная вода оказывает на них лишь очень небольшое действие, причем скорость гидролиза пропорциональна температуре воды. Горячие растворы щелочи немедленно разлагают эти соединения. Кольцо 1,3-диоксанов легко раскрывается под действием разбавленных кислот при комнатной температуре, и образуются соответствующие гликоль и альдегид. Лейтнер [136] определил скорости гидролиза пяти-, шести-и семичленных гетероциклических соединений, содержащих два атома кислорода в мета-положении друг к другу на основании полученных результатов он пришел к заключению, что семичленное кольцо более устойчиво, чем шестичленное, и что наименее устойчивым является пятичленное кольцо. Наличие алкильных групп при углеродных атомах кольца повышает скорость гидролиза. Лейтнер [137 описал также получение формаля, ацеталя и изопропилидено-вого производного 1,3-бутиленгликоля и показал, что относительная скорость гидролиза этих соединений повышается с увеличением числа метильных групп у второго углеродного атома согласно соотношению 1 4,4 х 10 7х 10 . [c.39]

Было высказано мнение [180], согласно" которому структура XXXVIII разрешает резонансную стабилизацию гетероциклического соединения, поскольку неподеленная пара электронов при ординарной связи азота может быть использована для заполнения молекулярной орбиты, включающей все шесть атомов гетероциклического кольца. Это дает атому кислорода карбонильной группы отрицательный заряд, и структура соединения может быть изображена формулой ХЫИ. Для наличия такого резонанса нет необходимости в образовании дилактимной формы (ХЬ ), и она, по-видимому, не присутствует в заметной степени, поскольку при действии диазометана соответствующее диметоксипроизводное не получается. [c.109]

Реакции, сопровождающиеся различными превращениями фуроксанового цикла, имеют большое значение в органическом синтезе. Они открывают новые пути получения других гетероциклических соединений. Некоторые пути уникальны по своей простоте и широте охвата (синтез N-оксидов хииоксалинов, 1.6.1.1—1.6.1.7 N-оксидов феназинов, 1.6.1.8— 1.6.1.10 N-оксидов бензимидазолов, 1.6.2, 1.7), некоторые пути служат хорошим дополнением к уже известным методам (синтез фуразанов, 1.2.1 изоксазолинов, 1.5.2,2, 1.8, 1.9, 1.10). Реакции фуроксанового кольца открывают простые пути синтеза ие только гетероциклических соединений, но и других практически важных веществ, нз которых в особенности следует отметить днизоциаиаты (1.10). Наконец, появляется возможность синтеза соединений с двумя соседними функциональными группами в разных сочетаниях — нз ряда амнио-, нитро- и оксимной групп (1.2.2, 1.2.3, 1.2.4). [c.12]

Такое строение, в частности, приписывали ранее продукту взаимодействия бензонитрила с хлористым бензоилом в присутствии апротонной кислоты. Однако больший выигрыш энергии наблюдается при стабилизации этих ионов путем циклизации с образованием квазиароматических гетероциклических соединений — пирилиевых солей. При нагревании нитрилов и хлорангидридов ароматических кислот в присутствии хлорного олова или хлористого цинка образуются 2,4,6-триарил-3,5-диазапирилиевые соли 127,148 т. е. те же соединения, которые получают при взаимодействии нитрилов с некоторыми N-ацилиминохлоридами (стр. 269). Пирилие-вые соли получены также реакцией ариловых эфиров циановой кислоты с хлористым бензоилом и апротонными кислотами [c.270]

Показатель преломления, удельный вес и вязкость. Родоначальные гетероциклические соединения и их ннзщие гомологи представляют собой подвижные жидкости с удельными весами, мало отличающимися от удельного веса воды и не очень высокими показателями преломления. В приведенной ниже таблице сравниваются физические константы гетероциклических соединений и бензола [c.268]

Концепцию ароматичности первоначально связывали со стабильностью бензола и отличием его реакционной способности от реакционной способности типичных ациклических полиенов. Существует традиционная точка зрения, что ароматические соединения склонны к сохранению ароматичности, т. е. вступают в реакции замещения, а не присоединения или раскрытия цикла. Эта точка зрения имеет силу, так как склонность к сохранению циклической системы в процессе реакции обусловлена большей стабильностью такого состояния. Реакционную способность, однако, нельзя рассматривать как критерий ароматичности, так как она зависит от разницы энергий основного н п )еходного состояний. Например, на основании критериев, обсуждаемых в разд. 2.2, пиррол можно считать более ароматичным, чем фуран, однако пиррол более реакци-онноспособея по отношению к электрофилам. Это обусловлено тем, что атом азота с неподеленной парой электронов гораздо легче поляризуется, чем атом кислорода, поэтому атом азота легче отдает электрон. Силабензол (рис. 2.5) можно привести в качестве примера гетероциклического соединения, имеющего значительный ароматический характер, однако по многим признакам он обладает высокой реакционной способностью соединение впервые удалось получить на аргоновых матрицах при 10 К. Его можно назвать неактивным только по сравнению с соединениями, содержащими изолированные т-связи углерод — кремний. [c.41]

Реакции гетероциклических соединений. Сырье, направляемое на гидрогенизационное обессеривание, часто содержит, помимо сернистых, также азотистые, кислородные и металлоорганические соединения. В условиях, применяемых при гидрогенизационном обессеривании, гетеро-атомы всех этих соединений в значительной степени удаляются., Азотистые соединения содержатся в разных видах сырья в форме пириди-нов и хинолинов (азотистые основания) и карбазолов, индолов и пирролов (неосновные или нейтральные азотистые соединения). Кислород может присутствовать в виде ранее образовавшихся соединений, как фенолы, жирные и нафтеновые кислоты, и в виде продуктов окисления, например гидроперекисей. Из металлов могут присутствовать мышьяк, никель и ванадий. Как правило, азот удаляется при гидрогенизации в виде аммиака, кислород — в виде воды метад.т1Ы обычно образуют отложения на поверхности катализатора. [c.384]

Основные научные работы посвящены стереохимии и химии гетероциклических соединений. Предложил ряд общих реакций перехода от соединений с открытой цепью в циклические соединения. Впервые получил циклические продукты конденсации альдегидов с ацетондикарбоновыми эфирами (производные тетрагидропирсна). Определил влияние замещения на реакционную способность этих соединений. Изучал (с 1923) влияние различных радикалов на эте-рификацию ароматических кислот, сделал вывод, что помимо химической природы радикалов их тормозящее влияние определяется атомной массой или объемом, то есть зависит от пространственных препятствий. [c.389]

Основные научные исследования посвящены синтезу и изучению свойств (функциональному анализу) гетероциклических соединений. Совместно с В. В. Челинцевым изучал (1914) действие сложных эфиров на пирролмагннйбромид. Установил (1926) строение магнийор-ганического комплекса реактива Гриньяра. Предложил (1947) селективно действующий сульфирующий агент — пиридинсульфотри-оксид для сульфирования фурановых соединений. Разработал методы синтеза многих производных фураиа, пиррола, тиофена, индола. Совместно со своим сотрудником Е. И. Клабуновским осуществил [c.488]

Гидрофильная часть молекул водомаслорастворимых ингибиторов коррозии обеспечивает растворимость в воде, а гидрофобная (углеводородная часть) — растворимость в нефтяных маслах. К этой группе относятся среднемолекулярные нефтяные сульфонаты, соли моно- и триэтаноламина с олеиновой кислотой или синтетическими жирными кислотами, натриевая соль окисленного петролатума, продукты реакции моноэтанол-амина с двухосновной кислотой (янтарной, терефталевой, себа-щиновой и др.). Маслорастворимые ингибиторы коррозии не растворяются и не диссоциируют в воде. Помимо разветвленного углеводородного радикала значительной молекулярной массы они часто содержат гидрофобные активные группы. В качестве ингибиторов этого типа используют различные соединения высокомолекулярные карбоновые кислоты, сложные эфиры и спирты, металлические соли карбоновых кислот, алкиларил-сульфонаты, соединения со свободной аминогруппой, аминовые соли и амиды, производные сульфокислот, соединения аминов с галогеносодержащими соединениями, гетероциклические соединения с азотом в кольце и др. [c.329]

Механизм электродных реакций и ха рактер продуктов этих реакций могут иметь большое значение в химии гетероциклических соединений однако полярография очень мало применялась в препаративной органической химии, хотя полярографические данные могли бы быть весьма полезны при проведении препаративного электролиза. Знание механизма необходимо также при сравнении потенциалов в серии родственных соединений, так как ири всех сравнениях и изучении строения требуется один и тот же механизм, особенно при выявлении количественных зависимостей. [c.283]

Несмотря на значительный рост числа работ в области синтеза и изучения гетероциклов, химия гетероциклических соединений до недавнего времени находилась на уровне классических структурных методов препаративного синтеза способы получения целевых продуктов часто характеризовались многостадийностью, выходы были низки, исходным сырьем служили дефицитные природные соединения. И лишь с конца 60-х годов наметился существенный перелом появился довольно мощный поток работ по гетерогенно-каталитическому синтезу гетероциклов. В Риге состоялись два специальных всесоюзных симпозиума, посвященных теме Гетерогенный катализ в синтезе и превращениях гетероциклических соединений опубликованы специальные сборники но гетерогенно-каталитическому синтезу гетероциклов [82]. Конечная цель такой нереориента-1Ц1И состоит в привлечении для синтезов гетероциклических соединений доступного углеводородного сырья, в выпрямлении путей синтеза, а от- [c.101]

Более подробно условия этого метода были описаны Брауном [79], который перенес его на алициклические соединения . Дальнейшие примеры подобных превращений были приведены Эстерлином [80]. Как установил Эстерлин, этот метод не применим к некоторым замещенным карбоновым кислотам, в частности к кислотам гетероциклического ряда. Это обусловлено присутствием серной кислоты, действующей сульфирующим и расщепляющим образом на гетероциклические соединения. В то же время другие, более подходящие растворители для данной реакции до сих пор предложены не были. Эстерлин обходит трудности, связанные с применением свободной азотистоводородной кислоты, помещая смесь карбоновой и серной кислот над слоем хлороформа и прибавляя в эту смесь сухой азид натрия. При условии соблюдения известных мер предосторожности при обращении с азидом натрия данный метод представляет собой ценный вклад в химию алифатических соединений. [c.332]

Э. Фишеру установить относительные конфигурации всех гексоз и пентоз [21, 22],одно из выдающихся достижений стереохимии. Проведенное позднее Херстом [23] и Хеуорсом [24] определение размеров колец моносахаридов открыло путь для изучения кон-формационных свойств этих соединений. Хотя Спон слер и Дор [25] при интерпретации рентгенограмм целлюлозы впервые рассмотрели складчатость пира-ноидных колец на основе их кресловидной конформации, именно Хеуорс [26] ввел термин конформация в английский язык. И все же систематическое приложение конформационного анализа к сахарам стало возможным только после развития конформационных представлений для циклогексановых систем (см., например, [27]). Основываясь на успехах в этой обла-сти Хассел и Оттар [28], а позднее Ривз [29] и Миллс [0 ] создали прочную основу для качественных аспектов конформационного анализа пираноидных колец Необычную предпочтительность аксиальной ориентации электроотрицательного заместителя при С1 пира-ноидного кольца впервые обсуждал Эдвард [31], а позднее Лемье [32] назвал это явление аномерным эффектом. В настоящее время дестабилизация конфор-мера с полярной связью, расположенной между двумя неподеленными электронными парами вицинального атома кислорода, — типичное явление в конформаци-онном анализе гетероциклических соединений (см., например, [33]). В последнем десятилетии Энжиал [34] (см. также разд. 3.2) развил полуэмпирический количественный подход к конформационному анализу пираноидных производных. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология