Связи в металлическом литии

С трехмерными структурами дело обстоит иначе. Представим себе ячейку трехмерной структуры, в которой каждый атом лития окружен восемью соседями — другими атомами лития (рис. 30). Такую структуру имеет металлический литий. В данной ячейке центральный атом может направлять на связь с каждым из окружающих атомов 7в электрона и получать от каждого соседа тоже [c.101]

Получение лития, рубидия и цезия в виде металлов связано с рядом особенностей, обусловленных прежде всего высокой химической активностью этих металлов. В частности, все металлургические процессы приходится осуществлять либо в вакууме, либо в среде аргона, так как присутствие в аппаратуре следов влаги, азота, кислорода и двуокиси углерода не только снижает выход металла и создает опасность самовозгорания, но и затрудняет получение продукта в чистом состоянии. Высокая коррозионная активность расплавленных щелочных металлов ограничивает выбор необходимых конструкционных материалов. Особенно сложной проблемой является разработка методов глубокой очистки металлических лития, рубидия и цезия. [c.379]

В производных ферроцена. Химическое восстановление удается провести только сильными источниками электронов, предпочтительно металлическим литием в амине, таком, как этиламин [143]. Продуктом реакции в этом случае является циклопентадиен, т. е. разрывается только металл-углеродная связь, поэтому реакция может иметь большую ценность, чем каталитический метод. Алюмогидрид лития и многие другие восстанавливающие агенты не действуют на ферроцен. [c.128]

Мы видели, что в металлическом литии один валентный электрон на каждый атом должен связывать с этим атомом восемь ближайших соседей и еще шесть несколько более удаленных. Среднее число электронов на связь должно быть гораздо меньше, чем для простой связи в двухатомной молекуле, где оно равно двум. Введем число п, называемое дробным индексом связи при этом 2п равняется эффективному числу валентных электронов на данную связь. В металлическом литии [c.356]

В молекуле азота зависимость энергии разрыва связи от ее порядка обратная. Переход N в —М= Ы— сопряжен с затратой энергии порядка 130 ккал- моль , на разрыв второй связи затрачивается еще 63 ккал-моль" и на последнюю одинарную связь N—N необходимо затратить 37 ккал-моль . Таким образом, причиной инертности молекулы азота является очень высокая энергия разрыва первой ее связи. Поэтому до недавнего времени была известна только одна реакция, в которую вступает молекулярный азот при обычных температуре и давлении,— взаимодействие с металлическим литием. Естественно, эта реакция не могла служить основой для разработки промышленного метода получения аммиака. [c.248]

Как и следовало ожидать, появление каталитических систем Циглера — Натта стимулировало новые исследования анионной сополимеризации. В связи со сложностью этих гетерогенных каталитических систем, а также вследствие того, что механизм их действия не был четко определен как анионный, в большинстве работ исследовалась сополимеризация под действием щелочных металлов или их производных. Возобновление интереса к щелочным металлам было, конечно, вызвано и тем, что при полимеризации изопрена под действием металлического лития образуется полимер с высоким содержанием структуры г/мс-1,4. [c.272]

Фенантрен можно рассматривать также как производное нафталина, несу щее боковую цепь с системой двух сопряженных двойных связей. Так, металлический литий присоединяется к фенантрену в положении 1,4 [c.482]

Для лучшего понимания природы металлической связи рассмотрим кристалл металлического лития, который имеет структуру объемно-центрированноГо куба с координационным числом 8. В этом случае можно предположить, что 25-орбиталь каждого атома лития перекрывается с подобными орбиталями восьми соседних атомов, которые в сво о очередь перекрываются с орбиталями следующих атомов, образующих дальний порядок . Все эти энергетические уровни образуют энергетическую зону. Для описания поведения одного электрона в кубическом объеме металла используют приближения Блоха и Бриллюэна. [c.87]

В связи с тем, что работа с расплавленными солями всегда затруднительна, делались неоднократные попытки получить металлический литий электролизом хлорида в неводном растворителе. [c.173]

Рассмотрим кристалл металлического лития. В его кристаллической решетке каждый атом окружен восемью ближайшими соседями. Но поскольку этот атом имеет лишь один валентный электрон, он не может образовать обычные связи за счет электронных пар со всеми соседними атомами. Однако атом лития имеет четыре свободные валентные орбиты, так что его электрон и электроны его соседей могут очень близко подойти к его ядру. Таким образом, у каждого атома лития имеется избыток валентных орбит, но недостает электронов связи. [c.455]

В самом деле, если взять, например, металлический литий, построенный по типу плотнейшей упаковки с КЧ = 12, и в октаэдрическую пустоту структуры поместить галоген, то без изменения положения катионов получается структура галогенида лития. В этом случае энергия образования галогени-да лития должна быть близка к энергии сродства к электрону галогена. Для случая лития в октаэдрическую пустоту без раздвижки атомов металла может поместиться только атом фтора. Теплота образования LiF равняется 3,89 эВ, тогда как сродство к электрону F равно 3,40 эВ. Учет изменения расстояний Li-Li (в LiF атомы лития находятся на расстоянии 4,026 A, а в металле-на 4,379 A) уменьшает теплоту образования до 3,49 эВ, т. е. до полного совпадения с 8р. Таким образом, делокализация валентных электронов в металлах приводит к плотнейшей упаковке катионов и электронов (точнее-центров тяжести электронной плотности), расположенных примерно так же, как и анионы в кристаллических солях, и обеспечивает возможность проявления промежуточных ионно-металлических связей. Такая смешанная ионно-металлическая связь имеется, например, в Tio, Sel, LnY (Y-халькоген), где катионы имеют валентности (i ) 4 или 3, йод и халькогены-соответственно один или два, а разница Ди = кат 1 ан отвечает числу свободных электронов проводимости, которые придают приведенным веществам металлический харак тер. Многочисленная группа неорганических кластеров являет собой пример ионно-металлической связи, а органических-ковалентно-металлических связей. [c.196]

Не взаимодействуя с бензолом, металлический литий присоединяется к полиядерным углеводородам. Д. А. Андреев [39] получил при помош и лития производные нафталина. Б. М. Михайлов свои работы в области литиевых производных проводил в связи с синтезами канцерогенных вешеств. Он нашел, что литий легко присоединяется к антрацену, образуя 9,10-дилитий-9,10-дигидроантрацен с выходом до 80/О [40] [c.148]

Димер фениллития претерпевает гомолиз связи фенил — литий, и образующийся при этом арил-радикал атакует другую связь С—Li [реакция (95)], давая анион-радикал бифенила и катион лития. А так как этот анион-радикал нестабилен, окончательными продуктами реакции будут металлический литий и бифенил [реакция (96)]. Указывается также, что эти результаты могут быть объяснены и прямым образованием бифенила при синхронном генерировании двух арил-радикалов и их сочетании с образованием димера. [c.279]

Для всех элементов, кроме водорода, характерны металлические связи. Испарение лития требует преодоления сил химического взаимодействия между его атомами. Испарение же водорода происходит тогда, когда кинетическая энергия его молекул оказывается достаточной для преодоления дисперсионного взаимодействия между ними. [c.124]

Химические свойства. Очень большая энергия связи, трудность возбуждения, отсутствие электрического дипольного момента, очень слабая донорная способность молекулы служат причинами химической инертности азота. При обычных температурах самопроизвольно происходит только медленная реакция с металлическим литием, на поверхности которого образуется слой нитрида лития [c.388]

Поскольку большинство циглеровских систем содержит взвешенную твердую фазу, присоединение может происходить благодаря действию двух атомов металла на поверхности твердой фазы. Почти каждый алкен с двойной связью на конце цепи ( С=СН2) может полимеризоваться с инициатором Циглера. Функциональные группы препятствуют действию этого типа инициаторов, наиболее эффективных в полимеризации алкенов. Мономеры, имеющие функциональные группы, полимеризуются в присутствии других металлоорганических инициаторов, многие из которых в литературе подробно не описаны. Действием циглеровской системы впервые получен синтетический ( ис-полиизопрен. Совсем недавно структура натурального каучука воспроизведена также полимеризацией изопрена в присутствии металлического лития. [c.583]

Следует отметить, что, согласно первым литературным данным, при высоких температурах разницы в активностях между внешней фазой и внутренними осадками не наблюдалось. Это может быть обусловлено образованием при высоких температурах более крупных кластеров, чем при низких. Возможно также, что это связано в основном не с размерами кластеров, а с различием их структур. При повышенных температурах атомы германия, вероятно, могут диффундировать из зародышей осажденной фазы (посредством двигающихся к зародышу вакансий). Е результате возникают полости, которые могут заполняться атомами лития. При этом получается структура по существу идентичная металлическому литию. При комнатной температуре такой процесс невозможен в этом случае имеются агломераты междоузельного лития с атомами [c.288]

Литийалкилы также аморфны, но некоторые из них представляют собой кристаллические вещества за исключением метиллития, они растворимы в бензине и в бензоле. Отсюда следует, что литийалкилы менее солеобр ззны, т. е. связи в них более ковалентны, чем в натрий- и калийалкплах. Эти соединения также воспламеняются на воздухе. Циглер нашел простой способ их получения, заключающийся в действии металлическим литием на органические галоидные соединения в индифферентном растворителе. При этом следует поддерживать настолько низкую температуру, чтобы образовавшиеся литийалкилы не вступали в реакцию с еще не прореагировавшим галоидным алкилом [c.195]

Наиболее известными и распространенными электронодефицитными веществами являются металлы и металлические соединения — металлиды. Речь идет о металлах и металлидах в конденсированном состоянии. В газообразном состоянии металлические молекулы ничем не отличаются от других типичных молекул по природе химической связи. Например, молекулы щелочных металлов Lio, Na2, К2, s2, как и молекула водорода Но, характеризуются парноэлектронной ст., 5-связью. Однако металлы и металлиды в их обычном твердом состоянии коренным образом отличаются от их пара. Возьмем, к примеру, кристаллический литий, объемно-центрированная решетка которого показана на рис. 56. Каждый атом лития окружен восемью другими, и один 2 -электрон атома лития должен обеспечивать связи с 8 ближайшими соседями. Следовательно, в металлическом литии существует большой дефицит валентных электронов против парноэлектронной двухцентровой ковалентной связи. Это означает, что металлы и металлиды нельзя [c.119]

Наиболее известными и распространенными электронодефицитными веществами являются металлы и металлические соединения — мепгаллиды. Речь идет о металлах в конденсированном состоянии. В газообразном состоянии металлические молекулы ничем не отличаются от других типичных молекул по природе химической связи. Например, молекулы щелочных металлов Ы2, Каг, К2, Сзз, как и молекула водорода Н2, характеризуются парно-электронной гг - -связью. Однако металлы и метгшлиды в их обычном твердом срстоянии коренным образом отличаются от их пара. Возьмем, к примеру, кристаллический литий, объемно центрированнаия решетка которого показана на ршс. 50. Каждый атом лития окружен восемью другими, и один 25-электрон атома лития должен обеспечивать его связи с 8 ближайшими соседями. Следовательно, в металлическом литии существует большой дефицит валентных электронов против парно-электронной двухцентровой ковалентной связи. Это означает, что металлы и металлиды нельзя интерпретировать, оставаясь в рамках МВС. Кроме того, метод локализованных электронных пар не может объяснить такое ярко выраженное свойство металлов и металлидов, как их электрическая проводимость. [c.88]

Диалкилкупраты лития получают двухстадийным способом. На первой стадии алкилгалогепид (RX) реагирует с металлическим литием с образованием алкиллитиевого соединения (R—Li), содержащего связь углерод— литий и являющегося поэтому металлоорганическим соединением. В качестве растворителя для этих реакций используется эфир Hg HgOGHa Hg. [c.111]

Такой подход иллюстрируется на примере решения реальной задачи, возникшей в лаборатории автора. На рис. 5.21 изображен спектр белого кристаллического вещества (температура плавления 65-70°С) -продукта реакции стирола с металлическим литием и дихлордифенил-силаном. Очевидно, оно принадлежит к классу ароматических соединений и не содержит ни алифатических групп СН, ни NH, ни ОН. Ароматическое кольцо является монозамещенным (1600—2000 см ) и связано с электроотрицательным элементом второго периода периодической системы (полосы 688 и 755 см- ). Сразу же возникает мысль о дифениле, но после сравнения со стандартным спектром эту возможность приходится исключить. Полосы поглощения С—0 —С (1250 см- ) отсутствуют, так что вещество не может быть фенило-вым эфиром. Спектр г/юнс-стильбена похож, но не идентичен. Следующее предположение - г/мс-стильбен, но это жидкость, как и 1,1-ди-фенилэтилен. Тетрафенилэтилен плавится при 227 °С (слишком высоко). Температура плавления трифенилэтилена составляет 72 °С, но спектр не совпадает с имеющимся. Спектр дифенилацетилена (температура плавления 62,5 °С) подходит, за исключением слабого поглощения 960 см-, которое приписывается примеси г/ анс-стильбена. В этом случае задача решается не обращением к поисковой системе на базе ЭВМ, а простым сравнением температур плавления и нескольких спектров из картотеки эталонов. [c.192]

Однако с 1953 г. использование ионной полимеризации возросло до таких размеров, что произвело революцию в области полимеризации. Карл Циглер (Институт Макса Планка по исследованиям угля) и Джу-лио Натта (Политехнический институт в Милане), которые в 1963 г. за эту работу совместно получили Нобелевскую премию, предложили катализаторы, позволяющие контролировать процесс полимеризации в такой степени, которая была невозможна ранее. В состав этих катализаторов входят комплекс триэтилалю миния с хлоридом титана и тщательно раздробленный металлический литий. По-видимому, реакция заключается во внедрении молекул алкена в связь между металлом и растущей алкильной группой. Например, при образовании полиэтилена [c.257]

Литий способен образовывать металлоорганические соединения в ряду бензола, нафталина, антрацена, аминные и многие другие комплексные соединения, что определяет большую роль лития в современном органическом синтезе. Литийорганические соединения характеризуются наличием связи углерод — литий, причем алифатические соединения (за исключением СНзЬ и СгНзЬ ) —ассоциированные неперегоняющиеся и разлагающиеся при нагревании жидкости, а ароматические соединения— твердые кристаллические вещества. Литийорганические соединения в одних и тех же реакциях превосходят по химической активности магнийорганические соединения и отличаются высокой реакционной способностью [43]. Именно поэтому металлический литий нашел широкое применение в реакциях Гриньяра, а также в реакциях конденсации и ацетили-рования (например, при синтезе витамина А). Из металлического лития получают его алкилы и арилы, которые также используют в реакциях органического синтеза [10, 44, 45]. В диспергированном состоянии литий (или его алкилы, например, бутиллитий) применяют в качестве катализатора для полимеризации изопрена [10]. [c.16]

Н011 связью на конце цепи ( С=СН2) может полимеризоваться с инициатором Циглера. Функциональные группы препятствуют действию этого типа инициаторов, наиболое эффективных в нолимеризации алкенов. Мономеры, имеющие функциональные группы, полимеризуются в присутствии других моталлоорганических инициаторов, многие из которых в литературе подробно не описаны. Действием циглеровской системы впервые получен синтетический г ис-полиизопрек . Совсем недавно структура натурального каучука воспроизведена также полимеризацией изопрена в присутствии металлического лития. [c.583]

Преимущественное образование цис-1,4-полиизонрена при применении металлического лития в качестве катализатора связано, по-видимому, с гель-фазной полимеризацией, в процессе которой происходит адсорбция диена на поверхности металла с последующим присоединением атома металла к молекуле диена и образованием алкила лития, который, по-види-мому, и является катализатором [c.256]

Свойства простого вещества и соединений. В виде простого вещества литий — активный электроположительный металл, мягкий, тегкий (д = 0,534 г/см"), серебристо-белого цвета с невысикои гем-лературой плавления (4л=179°С, /кпп= 1370° С), хотя такая температура плавления самая высокая по сравнению с другими щелочными металлами. Литий обладает хорошей элег тропроводностью в 10 раз большей, чем у ртути. Сгорает литий в отличие от других металлов 1А-подгруппы до оксида гО, который с водой дает гидроксид ЬЮН — сильное осиование (щелочь). С водородом образует стабильный гидрид ЫН. Реакционная способность лития довольно высокая, образующиеся связи близки к ионным. Ему соответствует только одна степень окисления -Ы. На воздухе металлический литий быстро тускнеет, так как на его поверхности образуется слой ЫгО и Оксид лития Ь120, медленно растворяясь в воде, об- [c.203]

В отличие от других видов химической связи металлическая связь характерна для металлов, когда они находятся в твердом и жидком состояниях особенно она характерна для кристаллов. Прочность этой связи больше, чем прочность связи атомов в молекуле газообразного металла. Так, если для твердого лития в расчете на одно и то же количество металла энергия связи равна 317 кдж1моль, то для молекулярного лития (в парах) она составляет 108 (Здас/жо- ь. [c.205]

Энергия ионизации свободного атома лития как щелочного металла мала. Это 03Hai4aeT, что наружный электрон в свободном атоме не испытывает сильного притяжения к ядру. Поскольку электрон слабо притягив-ается ядром одного атома, он также слабо притягивается двумя и тремя ядрами атомов в кристалле. Таким образом, энергия связей между электронами и ядрами в кристаллах щелочного металла довольно мала, в результате чего образуются относительно слабые металлические связи. Металлическая связь будет гораздо сильнее в тех элементах, которые имеют больше одного наружного электрона и более высокий заряд ядра. В этом случае в электронном газе находится больше электронов и каждый электрон связан с ядром более прочно- благодаря увеличенному его заряду. [c.205]

Такая технологическая схема была осуществлена па опытной установке завода литер Б, па которой в крупном масштабе (сотни килограмм) получался литийизопреновый каучук (с нрименением для полимеризации металлического лития или его органических соединений). В связи с осложнившейся военной обстановкой вокруг Ленинграда опытная установка летом 1941 г. была демонтирована [c.259]

Установлено, что выход по току зависит от температуры электролиза это, по-видимому, связано с образованием на катоде субхлорида (Ы2С1). Метод получения лития, разработанный Изгарышевым, Плетеневым и Ивановой, был положен в основу промышленного производства металлического лития в Советском Союзе, которое было организовано в 30-х годах. [c.175]

Не менее широко, чем металлический литий, используют его соединения. Хлорид и гидроокись лития — в электротехнике (сухие батареи, щелочные аккумуляторы) безводная гидроокись лития— ДЛЯ регулирования влажности и удаления СОг в установках для кондиционирования воздуха в изолированных помещениях и подводных лодках. Кроме того, гидроокись лития используют в производстве консистентных смазок, выдерживающих колебания температуры от —60 до +120° С и большие скорости вращения (до 10 000 об1мин). Смазочные составы с гидроокисью лития применяют в порошковой металлургии в качестве связующего вещества, дающего возможность получать наибольшую плотность брикета при наименьшем давлении. Окись лития используют в производстве пьезокерамических материалов [136]. [c.24]

Литийорганические соединения вступают в реакцию с различными веществами, содерн ащими серу. Примеры реакции металлирования серу-содержащих соединений и гетероциклических систем приведены в гл. 15, 16 и 17 реакции обмена галоида на литий с аналогичными галоидсодержащими соединениями описаны в гл. 10 и И. В этой главе рассматриваются случаи разрыва связи С—3 и 3—3 под действием литийорганических соединений. Примеры разрыва этих связей металлическим см. гл. 21. [c.319]

Литийорганические соединения способны присоединяться к непредельным связям олефинов, диенов, триенов, циклических олефинов, енинов, производных ацетилена (циклических и линейных), к дегидробензолу, а также к линейным ди- и полиацетиленам. В качестве первой стадии этой реакции обычно предполагают возможность координации атома лития с парой электронов двойной или тройной связи непредельного соединения. В полярных растворителях подобные реакции могут протекать с переносом электрона (см. гл. 24). В случае присоединения лития или ВЫ к арилзаме-щенным непредельным соединениям отмечено образование радикал-анионов. Реакции присоединения литийорганических соединений к непредельным углеводородам связаны с вопросами инициирования полимеризации под действием литийорганических соединений или металлического лития (см. гл. 22-24, 42). [c.324]