Определение эфиров в спиртах

Выбор истинного числа делался на основании закона Авогадро. Так как в молекуле любого углеродного соединения не может содержаться меньше одного атома углерода, наименьшая доля этого элемента в молекулярном весе и должна соответствовать его атомному весу. Нужно было, следовательно, определить молекулярные веса различных летучих углеродных соединений, вычислить по их процентному составу в каждом случае долю углерода и выбрать из всех полученных чисел наименьшее. Такие определения давали число 12. Поэтому атомный вес углерода и следовало принять равным двенадцати. Ниже в качестве примера приведены расчетные данные для метана, эфира, спирта и двуокиси углерода. [c.25]

Перед определением водного числа внутренний резервуар вискозиметра промывают последовательно петролейным или этиловым эфиром, спиртом и дистиллированной водой и высушивают воздухом. Устанавливают прибор в треножнике. Отверстие сточной трубки 3 закрывают чистой палочкой, не употребляемой для испытания нефтепродуктов. Затем заливают в резервуар 1 из тщательно вымытой измерительной колбы профильтрованную дистиллированную воду, имеющую температуру 20° С, до уровня, при котором острия трех штифтов едва лишь выдаются над зеркальной поверхностью воды. [c.189]

Определение содержания кислот и сложных эфиров Проба на фурфурол Проба на метиловый спирт Итого на одио определение показателей спирта [c.172]

В работе [139] описано определение метанола и этанола в водных растворах с использованием модифицированного метода с радиореагентом и изотопным разбавлением, в котором радиореагентом является само определяемое соединение и не требуется количественного превращения в производное. В этом методе к анализируемой пробе добавляют определенные количества спиртов, меченных изотопом с известной удельной радиоактивностью и затем обрабатывают ее 3,5-динитробензоилхлоридом. Образующиеся эфиры выделяют с помощью жидкостной хроматографии в колонке. Вес каждого спирта в пробе находят по формуле (6), в которой вес выражен в грамм-молях, а удельные радиоактивности — в единицах радиоактивности на моль. При этом нет необходимости в избытке реагента, если достаточное количество производного образуется при добавлении менее 1 экв реагента. Если имеется метод разделения, который позволит получить каждое из производных в чистом виде в количестве, достаточном для определения удельной радиоактивности, то в принципе все компоненты с гидроксильными группами можно определить в анализе одной пробы. Описанный метод обладает потенциально высокой чувствительностью, поскольку веса разделенных 3,5-динитробензоатов можно определить с помощью абсорбционной спектрофотометрии. Однако применение этого метода ограничено лишь соединениями, для которых можно получить меченые аналоги с достаточно высокой удельной радиоактивностью. [c.82]

Для разбавленных растворов показатели преломления можно считать аддитивными. С помощью рефрактометра Аббе или рефрактометра погружения можно произвести точный анализ смеси ЭТИЛОВОГО спирта (nff = 1,35941) и бензола = 1,49790) 1%-ный раствор бензола может быть проанализирован с точностью до 0,1%. Примесь ЭТИЛОВОГО спирта в йодистом этиле можно определить со значительно большей точностью. Показатели преломления этилового спирта и йодистого этила отличаются друг от друга на 0,56512. С помощью рефрактометра Аббе можно обнаружить ОДНУ часть этилового спирта в 2500 частях йодистого этила. С другой стороны, рефрактометрические методы оказываются почти бессильными при определении этилового спирта в этиловом эфире. Системы, не подчиняющиеся строго закону РаУЛя, МОГУТ обнаруживать некоторые аномалии, которые обесценивают значение показателя преломления при концентрациях, превышающих несколько процентов. Данные Карра и Риддика [388] свидетельствуют о том, что показатель преломления системы метиловый спирт — вода весьма мало характеризует эту систему. [c.258]

Определение эфира в спирто-водных смесях [c.98]

Сложные эфиры, спирты, карбоновые кислоты и простые эфиры не мешают определению алифатических амидов. В условиях определения амины, альдегиды и метилкетоны подвергаются окислению. Помехи, однако, удается устранить предварительным окислением этих групп бромом в нейтральном растворе. Большинство ароматических амидов и N-метилформамид мешают определению алифатических амидов, присутствие же высших N-алкиламидов и ди-Ы-алкиламидов не влияет на анализ. [c.168]

Определение водного числа (константы) прибора. Внутренний сосуд прибора тщательно промывают серным или петролейным эфиром, затем спиртом и под конец — дистиллированной водой. При определении следует пользоваться не бывшей в употреблении деревянной палочкой. Если таковой не окажется, то палочку, бывшую в употреблении, следует тщательно промыть эфиром, спиртом и водой. Внутренней поверхности прибора касаться пальцами, бумагой или тряпочкой не следует только в крайнем случае можно протирать ее замшей. Затем во внутренний сосуд, немного выше остриев крючков, наливают дистиллированную воду с температурой +20° С. При помощи водяной бани температуру воды во внутреннем сосуде в течение 10 мин поддерживают на уровне 20° С, потом слегка приподнимают палочку и выпускают из сосуда немного воды при этом вся сточная трубка также заполняется водой. [c.273]

Определению мешают спирты, сложные эфиры и другие органические соединения. [c.158]

Для определения водяного числа вискозиметра необходимо внутренний цилиндр промыть петролейным эфиром, спиртом и дистиллированной водой, затем высушить воздухом. В чистый цилиндр наливают немного выше метки дистиллированную воду при температуре 20° и при помощи регулировочных винтов устанавливают прибор в строго горизонтальном положении. Температура в бане (наружном цилиндре) должна быть около 20°. Прибор с водой выдерживают 10 мин при температуре 20°, затем спускают избыток воды, осторожно приподнимая палочку 6 или отсасывая пипеткой. Под сточное отверстие прибора подставляют колбу и осторожно, не толкая аппарата, вынимают палочку и спускают воду из резервуара в [c.163]

Так, например, газохроматографический анализ смесей органических соединений с водой представляет серьезные трудности, вследствие несимметричности пика воды, близких времен удерживания воды и органических кислородсодержащих соединений, что особенно резко проявляется при определении малых концентраций воды в органических соединениях. Для преодоления этих трудностей в работах [11, 12] были разработаны специальные методы определения следов воды в органических растворителях и анализа водных растворов. Методика анализа основана на количественном превращении паров воды в ацетилен в результате реакции с карбидом кальция. Образующийся ацетилен в виде узкого пика быстро элюируется впереди анализируемых компонентов. Метод применим для анализа смесей воды и углеводородов, альдегидов, кетонов, эфиров, спиртов. [c.11]

Гинзбург С. Л. Определение в воздухе паров хлорбензола и раздельное определение бензола и хлорбензола. Хим. нром-сть, 1947, № 2, с. 23—24. Библ. 11 назв. 6957 Гинзбург С. Л. Определение малых количеств уксуснометилового эфира и метод раздельного определения метилового спирта и его уксусного эфира. ЖАХ, 1950, 5, вып. 3, с. 174—177. 6958 [c.267]

Разработан метод [167] для идентификации и определения гликолей, спиртов, гликолевых эфиров в углеводородном топливе с помощью ИК-спекгрометрии. 25 мл образца встряхивают с 5 мл воды в течение 5 мин для удаления из топлива присадки. Освобожденное от присадки топливо служит эталоном. По 5 мл эталонного и испытуемого топлива вносят в мерные колбы емкостью 25 мл и добавляют до метки четыреххлористый углерод. Снимают спектры полученных растворов на ИК-спектрометре в ячейке толщиной 1 см из хлористого натрия в области 3250—3800 см Если в бензине присутствует метанол или пропанол, то в спектрах появляются интенсивные полосы поглощения при 3400 см . Гексилен-гликоль, метоксигликоль, метнлцеллозольв определяют количественно по измерению поглощения полос соответственно 3537, 3610, 3607. Предварительно снимают калибровочные кривые. [c.194]

Переведение спиртов в эфиры азотистой кислоты имеет то преимущество, что необходимая для проведения этой реакции температура не превышает температуру анализа, и поэтому реактор может быть помещен в тот же термостат. Если для количественного превращения требуется большее время пребывания в реакторе, чем допускает выбранная скорость потока газа, то на пути потока газа-носителя перед входом в хроматографическую колонку ставят трехходовой кран и пробу пропускают при помощи этого крана через реактор многократно. Предложенные также Дравертом, Фельгенхауэром и Купфером (1960) два метода — превращение спиртов в олефины путем дегидратации в реакторе, заполненном стерхамолом, на который нанесена фосфорная кислота, и гидрирование спиртов до соответствующих насыщенных углеводородов с использованием никеля Ренея — в некоторых отношениях менее пригодны, чем описанный выше метод, основанный на превращении в нитриты. Для обеих этих реакций необходима более высокая температура реактора, который поэтому должен находиться в отдельном термостате. Применение очень чувствительного олефннового метода практически ограничивается определением низших спиртов с прямой цепью (например, определением спирта, содержащегося в крови), так как из изомерных спиртов могут возникать олефины с одинаковой структурой. Каталитическое гидрирование спиртов до алифатических углеводородов протекает удовлетворительно лишь в сравнительно узком интервале температур. Кроме того, при газохроматографическом анализе алкилнитритов, как правило, достигается сравнительно лучшее разделение, чем при анализе образующихся из спиртов олефинов или алифатических углеводородов. [c.273]

Определение эквивалента спиртов в виде кислых эфиров 3-нитрофталевой кислоты (общая методика для количественного анализа). [c.81]

Для определения следовых количеств спиртов можно сначала подвергнуть их ацетилированию, а затем использовать метод с гидроксаматом железа(1П), применяющийся в определении эфиров (гл. 3, разд. I, В) [6]. При использовании такого метода образец, содержащий спирт, сначала ацетилируют до эфира уксусной кислоты. Ацетилирование осуществляют в мягких условиях в пиридине с кислотным катализатором в присутствии буфера при комнатной температуре. После ацетилирования избыток ангидрида гидролизуют минимальным количеством воды при комнатной температуре. Полученный ацетат с помощью гидроксиламина превращают в анион соответствующей гидроксамовой кислоты в основном растворе, затем этот раствор подкисляют и добавляют в него перхлорат железа(111) для образования пурпурного хелата железа(П1) [7]. Ниже описан метод Гутникова и Схенка [6]. [c.21]

Колон и Фредиани [440] разработали метод определения этилового спирта в этиловом эфире, основанный на измерении спектра поглощения в инфракрасной области. Сначала устанавливают содержание воды по методу К. Фишера, а затем по поглощению при длине волны 2,83 ц определяют суммарное содержание зтилового спирта и воды. По построенниой калибровочной кривой продолжительность определения с относительной точностью 2% составляет 15 мин. Минимально определяемая концентрация зтилового спирта равна 0,04%. [c.342]

Кроме спиртов, исследованных Фрицем и Шенком (см. табл. 1.2), авторы этой книги с успехом определяли этилен- и пропиленгликоль, бутандиол-1,4, октадеканол, додеканол, бутанол, октиловый, изооктиловый и аллиловый спирты. Было найдено, что этот метод неприменим для анализа эфиров полиэтилен-и полипропиленгликолей типа Н(0СНКСН2).х 0Н (где К — метил или водород), а также К(ОСН2СН2) сОН (где К — алифатический остаток или остаток алкилфенола). При анализе этих соединений получались завышенные результаты, возможно, вследствие окисления цепи хлорной кислотой с образованием гидроксильных или альдегидных групп. Некаталитический метод с использованием уксусного ангидрида также дает завышенные результаты анализа этих эфиров, однако это превышение небольшое, результаты воспроизводимы. Для определения эфиров полигликолей рекомендуется пиромеллитовый диангидрид (ПМДА). Пригоден и фталевый ангидрид, но для полноты реакции с ним необходимо 2 ч, тогда как с ПМДА требуется 30 мин и менее. [c.25]

Обычными примесями в винилалкиловых эфирах являются спирты, ацетальдегид, ацетали, ацетилен и вода в условиях иодометрического анализа они не оказывают влияние на определение эфиров. Предлагаемый метод особенно удобен для определения виниловых эфиров в присутствии ацеталей и ацетальдегида. Во всех описанных выше методах анализа виниловых эфиров, основанных на кислотном гидролизе и определении образующегося ацетальдегида, ацеталь реагирует одновременно с эфиром, и так как окончательно определяется ацетальдегид, то присутствие его в образцах виниловых эфиров представляет известные помехи. [c.395]

Ввиду быстрого окисления метилового спирта в организме, количественное определение метилового спирта в перегоне внутренностей обыкновенно не может иметь места (см. стр. 80). Количественное определение в различных жидкостях (напитках, одеколонах и пр.) при достаточных количествах его, в отсутствии винного спирта, может быть, произведено по удельному весу дестиллата. Для этого дестиллат предварительно очищают от летучих кислот взбалтыванием со свежеосажденным углекислым кальцием от Э5би/ ных масел Спри исследовании одеколонов, настоек и прочих ароматны.х жидкостей) —извлечением последних при взбалтывании дестиллата (разбавленного равным объемом воды) с петролейным эфиром . [c.81]

ДДТК различных металлов способны при определенных значениях pH среды экстрагироваться сложными эфирами, спиртами, ССЦ и другими растворителями (ацетон, пиридин). [c.319]

Существует ряд методов определения совместимости смазок (6, с. 171) по их содержанию в прозрачных материалах, при котором обнаруживается понижение прозрачности по изменению вида пластотраммы (приближение торзионной силы к нулю на границе совместимости). Для смазок с одинаковым числом углеродных атомов совместимость уменьшается, как правило, в последовательности эфир - спирт - кислота. В гомологическом ряду совместимость резко надает с возрастанием длины цепи Чля ряда синтетических полимеров [c.94]

Метилов1 1Й и этиловый спирты и их эфиры не мешают определению высшие спирты и их эфиры — мешают [c.87]

Рекомендуются методы определения аллилового спирта, акролеина, акриловой и метакриловой кислот, их хлорангидридов, этилового, бутилового, аллилового эфиров акриловой ки лоты, метилового и бутилового эфиров метакриловой кислоты, метакрил ового ангидрида, метакриламида, хлористого винила, винилацетата и винилбутилового эфира при их окислении по месту двойной связи до формальдегида смесью перманганата и йодной кислоты. [c.349]

С 1877 по 1906 г. ( ПО существу до конца дней своих) систематические исследования каталитических реакций в связи с химической кинетикой проводил Менщуткин. Вначале им было изучено влияние изомерии спиртов и кислот на скорость и предел реакций этерификации данные кинетики им были использованы далее и в обратном направлении — для определения изомерии спиртов и кислот [6]. В 1882 г. Менщуткин [7] установил, что при разложении изоамилового эфира уксусной кислоты при нагревании образующаяся свободная уксусная кислота увеличивает скорость разложения эфира, т. е. происходит типичный автокатализ. [c.78]

Для определения содержания спиртов и эфиров в бензинах может быть использован ж такой более сложный и дорогой метод, как ЯМР [102]. Метод ИК-спектрометрии стандартизован в Англии для прямого количественного одределения содержания монометилового эфира этиленгликоля в реактивном топливе (7Р277-А) [Ю5]. Разработан метод определения водорастворимых антиобледенительных присадок, заклю-чаао йся р снятии Ж-спектров водной фазы после экстракции присадки из топлива. Недостаток спектроскопических методов - сложность используемого оборудования и необходимость привлечения дда анализа квалифицированного персонала. Химические аналитические методы,определения водорастворимых присадок применяются в основном для их количественного определения в реактивных топливах. [c.40]

Noetzel указывает, что присутствие изопропилового спирта в этиловом, обусловливает лишь очень малые изменения в удельном весе и температуре кипения последнего, но заметно увеличивает преломления. Использование определения показателя преломления как критерия, в случае вин, не является практически целесообразным, вследствие мешающего влияния присутствующих в винах кислот и сложных эфиров. Окисление до ацетона представляет со бой наилучший метод определения изопропиловото спирта. Эту операцию можно проводить количественно, определяя полученный ацетон путем взаимодействия его с соляно- [c.399]

Прямой хроматографический анализ смешанных высококипящих эфиров — сложная задача. В связи с этим Я. Янак, И. Новак и И. Суловски [38] предложили использовать для идентификации сложных эфиров последовательно хроматографическое разделение, омыление и хроматографический анализ образующихся продуктов. На выходе лабораторного хроматографа с катаромет-ром был установлен реактор, заполненный стерхамо-лом, на поверхность которого было нанесено 40% едкого кали. На вход реактора непрерывно подавали поток газа-носителя с разделенными зонами эфиров малоновой кислоты и пары кипящей воды. После омыления вы-сококипящего эфира на выходе из реактора производили отбор пробы газа, содержащей пары соответствующих спиртов, образующихся при гидролизе сложного эфира. Затем отобранную пробу анализировали на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором для определения образующихся спиртов. [c.67]

Идентификация функциональных групп при помощи простых качественных реакций (определение аминов, спиртов, карбонильных соединений, эфиров и других соединений) описано также в монографии Г. Берчфилда и Э. Сторрса [5]. [c.170]

Определение микроколичеств спиртов в виде эфиров пирови-ноградной кислоты в форме 2,4-динитрофенилгидразона было выполнено на колонке с окисью алюминия [14]. Жидкостное [c.29]

При определении эфиров аминокислот [117] растворяют навеску в этиловом спирте с таким расчетом, чтобы в 1 мл раствора содержалось 3—15 мкмоль эфира. Отбирают 1 мл этого раствора, вводят 2 мл этилового спирта и 4 мл 2Л4 раствора МНгОН-НС1, к которому предварительно добавляют 3,5 н. раствор NaOH до рН 11,6. Через 10 мин вводят 4 мл 2,5%-ного раствора трихлоруксусной кислоты, 1 мл разбавленной (1 3) хлористоводородной кислоты и 3 мл 10%-ного раствора Fe U в 0,1 н. НС1. Оптическую плотность раствора измеряют при зеленом светофильтре. Таким способом определяют эфиры аланина, бензоилфенилаланина, ва-лина, глицина, лейцина и других аминокислот. [c.272]

Для определения эфиров салициловой кислоты амил-, метил-, фенил- и этилсалицилатов [138] смешивают 5 мл раствора в этиловом спирте, содержащего 0,5—5 мг сложного эфира салициловой кислоты, с 1 мл 10%-ного раствора NHsOH-H l в 80%-ном этиловом спирте, добавляют 2 мл 10%-ного раствора NaOH в 90% этиловом спирте и 5 мл диэтилового эфира. Сосуд закрывают и через 20 мин вводят 2 мл разбавленной (1 3) хлористоводородной кислоты, 1 мл 10%-ного раствора РеСи-бНгО в 0,1 н. хлористоводородной кислоте и разбавляют этиловым спиртом до объема 25 мл. Полученный раствор фильтруют, первые порции фильтрата отбрасывают, а оптическую плотность следующих порций измеряют при 520 нм. [c.272]

Определение эфиров карбоновых кислот [309, 310]. В колбу с обратным холодильником помещают пробу, содержащую 0,6— 0,9 г эфира карбоновой кислоты, вводят 10—15 мл 0,5 н. раствора NaOH и нагревают 1—2 ч при 100 °С. После охлаждения количественно переносят в мерную колбу емкостью 50 мл и нейтрализуют азотной кислотой (индикатор — метиловый оранжевый). Нейтрализованный раствор разбавляют водой до метки. В полученном растворе находится спирт и карбоновая кислота, образовавшиеся при гидролизе сложного эфира. В мерную колбу емкостью 25 мл помещают 1 мл 20%-ного раствора (НН4)г- [Се(НОз)е] в 4 HNO3, добавляют до метки полученный выше раствор и измеряют оптическую плотность при зеленом светофильтре. Если образовавшаяся при гидролизе кислота малорастворима, то спирт необходимо отогнать и затем определять в отгоне. Описанным способом определяют ацетоуксусный эфир, н-бутилацетат, ди-н-бу-тилоксалат, ди-н-бутилфталат, диметилфталат, метилакрилат, ме-тилацетат, метилметакрилат, н-пропилацетат, этилацетат, этил-бензоат. [c.298]

Особенный интерес представляло изучение таутомерии ацетоуксус-ного эфира, который может реагировать согласно двум изомерным формам. Выделение двух форм положило сравнительно недавно начало интересным исследованиям, из которых напомним о работах Кляйзена с сотрудниками и Кнорра с сотрудниками последним удалось при помощи сильного охлаждения растворов обычного ацетоуксусного эфира в эфире, спирте и гексане отделить кетонную форму от енольной. В этом отношении не следует забывать о работе К. Г. Мейера с сотрудниками по количественному определению енольной формы ацетоуксусного эфира. [c.300]

Для определения стероидных спиртов (стерины, сапогенины, алкалоиды) нашло применение образование простых эфиров с динитрофенолом ( ь акс. 300 ммк, в 100000) и сложных эф нров с /г-толуолсульфокислотой 225 ммк, е 10000) [c.67]

Как раз на примере первичных, вторичных и третичных спиртов Меншуткин показал применимость кинетического метода суждения (по скорости этерификации и количеству образующегося эфира) о строении данного спирта. Сам Меншуткин писал Этот способ представляет первый случай применения метода количественных сходственных превращений для определения изомерии [32, с. 564]. Многочисленные примеры применения этого метода читатель может найти в книге о Меншуткине 133]. В целом охарактеризовать деятельность Меншуткина в этой области, а косвенно и возможности кинетического метода в структурном анализе можно словами Бутлерова (1882) Круг исследований профессор а Меншуткина чрезвычайно обширен он захватывает множество разнообразных веществ кислотных и спиртовых, как предельных, так и непредельных, как жирных, так и ароматических, как одноатомных, так и многоатомных. Полученные результаты, обнаружившие многочисленные правильности, дали Меншуткину возможность установить общие выводы относительно зависимости между ходом этерификации и ближайшей натурой действующих веществ, т. е. нх составом и строением. Благодаря этим выводам оказалось, что можно, так сказать, оценить в отдельности влияние каждой группы, присутствующей в составе частицы, на ход этерификации и, следовательно, наоборот, изучение этерификационных данных является важным пособием для определения изомерии спиртов и кислот, т. е. дает возможность судить о строении этих веществ . И Бутлеров заключает Этому способу определения строения принадлежит отныне видное место в нашей науке [34, с. 272]. [c.302]

Пудовик А. Н. и Синайский Г. М. Определение днэтилового эфира, уксусного альдегида и некоторых алифатических спиртов в разбавленных водных растворах методом окисления. Бюлл. Всес. хим. об-ва им. Л 1енделеева, 1941, № 4, с. 29—30. 7986 Пудовик А. Н. и Синайский Г. М. Определение алифатических спиртов окислением бйхроматом калия в присутствии некоторых органических соединений. ЖАХ, 1948, [c.302]

Сумароков В. П. и Клинских Е. В. Определение этилового спирта в присутствии этилацетата и диэтилового эфира. Сб. тр. ЦНИЛХИ (Центр, и.-и. лесохим. ин-т), 1950, вып. 9, с. 176—187. Библ. 8 назв. 8190 Сумцов Б. М. Методика концентрирования и количественного определения связанной аскорбиновой кислоты в препаратах из растительных тканей. Биохимия, 1950, 15, вып. 2, с. 112—120. Библ. с. 120. 8191 Сутулов А. Н. Применение люминесцентного анализа для определения подмороженного картофеля. Пищ. пром-сть СССР, [c.309]