Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Определение хрома соединениях

    Пламя используют в качестве источника света в так называемом методе фотометрии пламени, а также как один из основных способов атомизации веществ в методе атомно-абсорбционного анализа (см. разд. 3.2). В зависимости от состава горючей смеси температура пламени может поддерживаться в интервале 2000—3000 К, что обеспечивает достаточно низкий предел обнаружения элементов, энергии возбуждения резонансных линий которых не превышают 5 эВ и соединения которых атомизируются в пламени в достаточной мере. Особое значение метод фотометрии пламени имеет для определения микроколичеств соединений щелочных и щелочноземельных металлов, для которых предел обнаружения этим методом находится в диапазоне 0,001 — 1 нг/мл. Предел обнаружения порядка 0,1—1 нг/мл достигается также для таких элементов, как европий, иттербий, свинец, медь, серебро, индий, таллий, хром, марганец, алюминий и галлий, причем в некоторых случаях в качестве аналитического сигнала используют молекулярную эмиссию пламени. Освоение высокотемпературных пламен (водородно-кислородного, ацетилен-кислородного) позволило значительно увеличить число определяемых элементов. [c.58]


    Фотометрические методы определения хрома находят очень широкое применение при анализе сталей, горных пород и руд, содержащих < 0,01% Сг. Фотометрическое определение хрома проводят по светопоглощению его ионов и соединений с различными неорганическими и органическими реагентами. [c.41]

    Определение хрома с применением дифенилкарбазида проводят при анализе алюминия (предел обнаружения Сг 1-10 %, относительная ошибка 20%) [151, 828], бериллия высокой чистоты [965], никеля [251, германия и его соединений (предел обнаружения Сг 3-10 % при навеске 2 г) [298], титана особой чистоты [301], иодидов и хлоридов щелочных металлов [281], соединений молибдена [1120], тантала (предел обнаружения Сг 1 -10 %) [299], олова [347], сурьмы (предел обнаружения Сг 1-10 %) [300], редкоземельных элементов повышенной чистоты [108], рения и его соединений [384], металлической ртути (предел обнаружения 5- [c.45]

    Число реакций, катализируемых Сг(П1), ограничено вследствие склонности Сг(1П) к образованию кинетически инертных аквокомплексов, в которых скорость обмена координационно связанной воды на другие лиганды очень мала (см. табл. 4). Большинство кинетических методов определения хрома основано на каталитическом действии ионов Сг(УТ) в реакциях окисления перекисью водорода органических соединений. Выход реакций определяют фотометрическими, люминесцентными и полярографическими методами. [c.59]

    Изучена экстракция 8-меркаптохинолината хрома(1П) в условиях недостатка реагента и найдены оптимальные условия его определения в соединениях алюминия [110]. [c.65]

    Применение разрядной трубки с полым катодом, позволяющим весьма тонко регулировать поступление компонентов пробы в плазму за счет фракционной дистилляции и обеспечивающим длительное свечение, также привело к увеличению чувствительности [149, 215, 329—331]. Так, анализ сухого остатка после упаривания кислот и органических веществ в разрядной трубке с полым катодом позволил снизить предел обнаружения хрома по линии 359,35 нм до 3-10 1 г [329]. При анализе воды, кислот, органических соединений, метилтрихлорсилана и других жидкостей найдены условия определения хрома, при которых предел его обнаружения равен 5-10 г [331]. [c.81]

    Для определения Сг, Си, РЬ наиболее эффективным оказался последний метод. Метод атомно-абсорбционной спектрометрии с графитовой кюветой используют также при определении хрома в проточных индустриальных водах [908], воздухе [600], полимерах [775], смазочных маслах [639], геологических образцах [865, 1035]. Экспериментально изучалась роль химических и физических помех, возникающих при определении в породах рассеянных элементов — Сг, Мн, Со, N1, Си — атомно-абсорбционным методом с использованием беспламенной атомизации в цилиндрической графитовой кювете при 2700° С. В качестве инертного газа применялся аргон. Анализировались растворы, полученные кислотным разложением силикатных проб. Найдено, что влияние матричного эффекта может быть несколько снижено термической обработкой сухого остатка перед атомизацией с учетом температур кипения и разложения присутствующих соединений [865]. [c.95]


    Развитию аналитической химии за последние 15 лет способствовало решение практически важной проблемы получения металлов и их соединений высокой чистоты. По существу огромное большинство аналитических методов определения хрома (см. главы П1, IV и V) посвящено анализу чистых веществ. В табл. 22 приведена сводка методов, наиболее часто применяемых для анализа некоторых практически важных чистых металлов и их соединений. [c.169]

    Методы определения хрома в металлах высокой чистоты и их соединениях [c.170]

    При определении в соединениях хрома [319, 320], а также в системе алюминат — лантан — титанат кальций экстрагируют в виде роданидного комплекса из кислой среды трибутилфосфатом [138]. Сг (VI) при этом восстанавливают до Сг(П1) аскорбиновой кислотой [319]. [c.58]

    Замечательные кислотные и окислительные свойства хлорной кислоты делают ее очень ценным реактивом для химического анализа. Она применяется при окислении органических соединений в присутствии воды и для определения хрома в нержавеющей стали или в коже хромового дубления" . В последнем случае действием на кожу горячей хлорной кислоты сначала разрушают органические примеси, а затем окисляют хром до бихромата. Далее раствор охлаждают и разбавляют, после чего бихромат можно определить титрованием раствором двухвалентного сернокислого железа, так как разбавленная холодная кислота не проявляет окислительных свойств. [c.30]

    Каждое колориметрическое определение состоит из двух стадий получение окрашенного раствора и непосредственное измерение его оптической плотности. На первой стадии анализируемое вещество переводят в раствор, в который добавляют соответствующие реагенты, чтобы получить окрашенное соединение. Иногда при колориметрическом определении используют и окраску ионов (например, при определении хрома и марганца). Окрашенные соединения в большинстве случаев комплексные или внутрикомплексные. Интенсивность окраски растворов этих соединений зависит от их свойств и состава среды. [c.7]

    Нами в качестве примера, иллюстрирующего принципиальную возможность концентрирования элементов переменной валентности в виде неорганического соединения на электроде, приводится подробное описание полярографического определения хрома с предварительным концентрированием его в виде хромата бария. [c.191]

    Окрашенное соединение Сг(У1) с дифенилкарбазидом является однозарядным катионом, который с анионом — нафталии- -суль-фонатом образует соединение, хорошо экстрагируемое изоамиловым спиртом. При умеренных количествах большинство посторонних ионов определению хрома не мешает. Чувствительность определения — 0,001 мкг Сг(У1) в 1 мл исследуемого водного раствора. [c.145]

    Ранее сообщалось, что фторная медь обладает структурой флюорита . Сейчас, однако, представляется вполне определенным, что исследованное вещество не являлось фторной медью элементарная ячейка моноклинна, и (подобно фтористому хрому) соединение обнаруживает искаженную структуру рутила ". [c.118]

    Мешают определению хрома свинец, серебро, ртуть и олово. Однако, связывая мешающий элемент в прочный комплекс, можно определить хром не только в присутствии превосходящих количеств этого элемента, но и в его соединениях (например, в молибдате свинца). Предложены методики определения хрома в молибдатах аммония и свинца и в сульфате цинка с использованием графитового (тип I) и насыщенного каломельного электродов. [c.94]

    Методы спектрофотометрического анализа основаны на качественном и количественном изучении спектров поглощения различных веществ в инфракрасной области спектра (невидимые электромагнитные колебания с длиной волны от 0,76 до 500 мк), видимой (от 0,76 до 0,4 мк) и ультрафиолетовой (от 0,4 до 0,01 мк). Задача спектрофотометрического анализа — определение концентрации вещества путем измерения оптической плотности на определенном участке видимого или невидимого спектра в растворе исследуемого вещества. Например, при определении хрома исследуют оптическую плотность раствора хромата желтого цвета, поглощающего свет в сине-фиолетовой части видимого спектра. При проведении фотометрического анализа необходимо создать оптимальные физико-химические условия (избыток реактива, светопреломление растворителя, pH раствора, концентрацию, температуру). Фотометрический анализ применяют для определения соединений различных типов окрашенных анионов кислот, перманганата, гидратированных катионов меди (II), никеля (II), роданидных комплексов железа (III), кобальта (II), различных гетерополикислот фосфора, мышьяка, кремния, перекисных соединений титана, ванадия, молибдена, лаков различных металлов с органическими красителями и др. Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 25). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бутиловый, амиловый спирт), хлорпроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод) и др. Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — этиловым или изопропиловым эфиром. [c.568]


    Соединения хрома находят широкое применение в гальванотехнике, для получения сплавов, особенно. нержавеющих сталей, для получения ингибиторов коррозии. Поскольку хром(VI) присутствует в ингибиторах коррозии, он попадает и в окружающую среду, где проявляет токсические свойства. При определении хрома его обычно переводят в хроматы. [c.51]

    С ураном комплексные соединения желтого цвета. Чувствительность метода невелика молярный коэффициент светопоглощения е 1300 при X = 370 ммк. Однако метод достаточно избирателен. Анализируемую пробу можно сразу обрабатывать перекисью натрия, центрифугировать и колориметрировать прозрачную жидкость. Ванадий (V) не мешает определению, хром (VI) мешает. [c.1074]

    Окисление тропеолина 00 перекисью водорода [определение хрома (VI)]. Тропеолин 00 [калиевая или натриевая соль дифениламин-(4-азо-Г)-бензол-4 -сульфокислоты] в кислом растворе окисляется перекисью водорода до бесцветных продуктов. Реакция катализируется соединениями хрома (VI) в небольших концентрациях, [c.119]

    Определению мешают соединения хрома. [c.312]

    Дифенилкарбазид — прекрасный реактив для определения хрома (VI), с которым он образует в разбавленном минеральнокислом растворе растворимое красно-фиолетовое соеяи-нение неизвестного строения Чистый дифенилкарбазои не дает этой реакции. Молибдаты с дифенилкарбазидом также образуют красно-фиолетовое окрашивание, но реакция значительно менее чувствительна, чем с хроматами. Ванадаты, перманганаты и железо (III) дают с дифенилкарбазидом бурые окраски и таким образом мешают определению хрома. Соединение хрома с дифенилкарбазидом не извлекается обычными органическими растворителями. [c.116]

    ДифенилкарбазиД — прекрасный реактив для определения хрома(У1), с которым в разбавленном растворе минеральной кислоты он образует растворимое красно-фиолетовое соединение (стр. 351) Чистый дифенилкар-базон с хромом не дает такой реакции. При взаимодействии молибдата с дифенилкарбазидом также появляется красно-фиолетовое окрашивание, но эта реакция значительно менее чувствительна, чем с хроматом. Вана-даты, перманганаты и железо(П1) дают бурые окраски с дифенилкарбазидом и таким образом мешают определению хрома Соединения хрома с дифенилкарбазидом обычными органическими растворителями экстрагируются плохо. [c.158]

    Для Сг (III) характерна преимущественная координация азот- н кислородсодержащих аддендов, с которыми он образует прочные ковалентные связи. Однако эти связи отличаются меньшей прочностью, чем в соединениях платиновых металлов. Следствием этого является возможность проявления оптической и геометрической изомерии. Вследствие значительной стереохи-мической определенности этих соединений и высокой степени ковалентности связи центральный ион — адденд возможно, что химические свойства этих соединений окажутся объясненными с позиций закономерности трансвлияния. Однако для окончательного суждения о справедливости этой закономерности в химии хрома требуется систематическое исследование соединений Сг (III), Примеры основных типов комплексов Сг (III) даны в табл, 64. В шестивалентном состоянии хром дает многочисленные изополисоединения, например КгСгзОю. [c.208]

    При оценке возможности применення следует сопоставлять точность предлагаемой методики с точностью, требуемой конкретным испытанием. Так, например, максимальные требования к точности предъявляются при количественном определении основного соединения в лекарственном веществе. Здесь погрещность в 2% редко можно признать удовлетворительной. Наоборот, при определении примесей обычно достаточна лишь по-луколичественная оценка, и относительная погрешность в 10% вполне допустима. Погрешность менее 3% труднодостижима при современном уровне жидкостной хром- тографии, поэтому данный метод нельзя рекомендовать для определения основного соединения в лекарственном веществе. С другой стороны, достичь точности, требуемой при анализе примесей, обычно нетрудно. В особо сложных случаях (например, при анализе микроколичеств в биообъектах) погрешность может достигать 20% и более. Однако в исследованиях такого рода с повышенной погрешностью можно мириться, к тому же для столь сложных смесей ВЭЖХ часто оказывается единственным спёцифи-ческим методом. [c.246]

    Хром определяют колориметрически с днфезгалкарбаэ идом предварительно хром окисляют до r(Vl) персульфатом в кислой среде [570). Чувствительность определения хрома повышается почти на порядок при экстракции окрашенного соединения цик-логексанолоы и измерении оптической плотности экстракта при 530 нм в полумикрокювете (8530 = 3,4-10 ) [1325]. [c.270]

    Некоторые химические (комплексопометрическое титрование) и физико-химические (спектрофотометрические, кинетические, полярографические) методы имеют ограниченное применение для определения хрома нли требуют специальных условий для проведения анализа. Это обусловлено кинетической инертностью ак-вокомплекса Сг(1П). В книге детально рассматриваются вопросы состояния и состава комплексных соединений хрома в растворах, кинетики обмена между молекулами и ионами, входящими в состав внутренней координационной сферы комплексных соедине-11ИЙ. Эти процессы определяют не только чувствительность и воспроизводимость многих методов анализа, но и эффективность хроматографических и экстракционных методов отделения хрома от других элементов. [c.6]

    Преимуществом метода изотопного разбавления по сравнению с другими методами аналитической химии является возможность количественного определения содержания элементов при неполном выделении их из раствора или регистрации только некоторой доли содержания элементов в растворе [40, 447]. Для определения хрома очень выгодно использовать эту особенность методов изотопного разбавления из-за его неполной атомизации в пламени или при других способах атомизации, неполного перехода в плазму и медленной кинетики образования комплексных соединений Сг(И1). Наибольшее применение находит использование субсте-хиометрического принципа. [1016] в методе изотопного разбавления. Принцип субстехиометрии состоит в том, что выделение определяемого элемента из анализируемого и эталонного растворов производится добавлением равных, но меньших по сравнению со стехиометрией количеств реагента, что позволяет выделить рав- [c.63]

    Предел определения хрома можно понизить, применяя различные способы концентрирования. Атомно-абсорбционный метод с предварительной экстракцией соединений хрома и введением в пламя органической фазы применяют при анализе различных объектов [407, 728, 752, 762, 780, 789, 900, 1131]. Например, при анализе сточных вод [1131] r(VI) экстрагируют в присутствии диэтилдитиокарбамината натрия метилизобутилкетоном при pH 4 и затем проводят определения хрома в экстракте атомно-абсорбционным методом при 357,9 нм. Хром(П1) экстрагируют затем метилизобутилкетоном в виде комплекса с 8-оксихинолином или НТТА при pH 5—7. Анализ проводят при скорости потоков воздуха 6,0 л/мин и jHj 2 л/мин. Метод позволяет определить 5 мкг Сг в 30 мл пробы 25 мкг Сг можно определить в присутствии 1 мг А1, Си, Fe, Мо и V. При анализе промышленных и других типов вод также используют экстракцию хрома в присутствии диэтилдитиокарбамината натрия метилизобутилкетоном или изопентанолом [780, 900]. Анализ сбросных растворов гальванических ванн проводится путем экстракции r(VI) 1%-ным кси-лольным раствором Амберлита LA-1, подкисленным НС1 до концентрации 1 М. Определению r(VI) в воздушно-ацетиленовом пламени по линии 357,9 нм не мешают < 1 мг r(III), Zn, u, Fe(III), Ni, Mn(II). Мешает Pb в количествах >10 мкг [762]. [c.94]

    Для определения хрома масс-спектральным методом используют главным образом приборы, в которых ионы получаются путем электронного удара и искрового разряда. Первые обычно используют в сочетании с предварительным концентрированием хрома в виде летучих соединений. Так, при анализе нержавеющей стали с использованием прибора с двойной фокусировкой типа МС-9 из анализируемой пробы выделяют хром в виде гексафторацетила-цетоната хрома(1П) [629]. Предел обнаружения 0,05 нг Сг. 8-Окси-хинолинат хрома(П1) применяют для определения нанограммовых количеств хрома [923] качественно этим методом можно определить 5-10" 3 хрома. Метод определения хрома в лунных образцах и геологических материалах включает процесс превращения. Сг (III) в летучий хелат по реакции с 1,1,1-трифторпентандио-ном-2,4 в запаянной трубке, экстракцию его гексаном и последующий анализ паров экстракта методом изотопного разбавления на масс-спектрометре [736]. Погрешность метода — 1 отн.%. [c.98]

    С помощью недисперсионного рентгенофлуоресцентного спектрометра ШАХ модель 311 В проводят анализ стандартных силикатных пород [764]. Прибор снабжен кремниевым полупроводниковым детектором 3 мм X 30 мм с разрешением 185 эв — 5,9 кэв и соединен с многоканальным анализатором. При определении хрома в качестве радиоизотопного источника использован Подготовка проб для анализа включает прессование таблеток расплавленных проб с добавлением Li2B407 и LajOg в виде порошка. Преимущество метода заключается в быстром проведении анализа. Описана методика применения данного метода для анализа хромистых и марганцевых руд [528]. С целью учета эффекта взатгаого [c.115]

    Кобальт в виде роданида экстрагируют АА после экстракционного отделения мешающих элементов этим же экстрагентом. Содержание кобальта определяют фотометрированием экстракта. Метод применен для определения кобальта в сталях [156]. при кипячении дает с АА комплексное соединение, которое затем экстрагируется смесью (1 1)АА и хлороформа. Содержание хрома определяют фотометрированием полученного экстракта. Метод применен для определения хрома в сталях и сплавах на железной основе [157]. Уран в виде ацетилацетоната практически полностью экстрагируется бутилацетатом нри pH 6—7. Комплекс в экстракте находится в виде продукта присоединения и02(СбН702)г СбНвОг. МаксЕшум светопоглощения экстракта находится нри 365 ммк. На основе этих данных разработана методика экстракционно-фотометрического определения урана в присутствии других металлов [158]. [c.242]

    Осаждение аммиакрм одна из самых обычных операций, применя- емых в анализе. Она проводится либо для определения осажденного соединения, весовым nj OM, либо для совместного отделения двух или -нескольких металлов от других металлов. Если эта операция выпол-ш ется для количественного весовОго определения, то ей должно предшествовать выделение кремнекислоты и отделение элементов группы сероводорода некоторые из, этих элементов также более или менее полно осаждаются аммиаком. Вследствие того, что предварительно удалить всю, кремнекислоту обыч ным методом невозможно, оставшееся небольшое, количество ее увлекается осадком гидроокисей, и эту кремнекислоту следует выделить и определить, как указано в разделе Кремний (стр. 955). Число металлов, осаждаемых аммиаком, очень велико. Ск>да входят алюминий, железо (III), хром, таллий, галлий, индий, редкозе- [c.102]

    Определение состава соединений, полученных в присутствии аммиака п щелочи, показывает, что в этих соединениях отношение N1 ОНз = 1 3. Наиболее вероятно, что валентность никеля в этих соединениях равна трем. Более устойчивые комплексные соединения образуются в присутствии щелочи. В качестве окислителя лучше использовать раствор иода. Никель может быть определен указанной реакцией в сталях Б присутствии кобальта, ванадия, молибдена. Вольфрам, хром и титан могут присутствовать до 18%. Мешают медь и все эле-Гидроик-исей при действия [c.158]

    К преимуществам СФА относится возможность использования для аналитических целей светопоглощения в ультрафиолетовой или в инфракрасной областях спектра. Это обстоятельство существенно для расширения числа объектов, доступных для определения с помощью СФА. Использование поглощения в невидимых участках спектра позволяет также увеличить чувствительность. Так, на границе видимой части спектра хромат поглощает довольно слабо (е48о = 610), хотя эта реакция считается чувствительной. Как почти у всех желтых соединений, максимум светопоглощения лежит в ультрафиолете, причем езто = 4812. Таким образом, измерение светопоглощения при 370 ммк увеличивает чувствительность определения хрома в 8 раз. Аналогичные возможности имеются для некоторых соединений, окрашенных в синий цвет. Их ХМакс лежит часто в ближней инфракрасной части спектра, не вполне доступной для исследования на обычном спектрофотометре. 96 [c.96]

    Можно экстрагировать и катионные внутрикомплексные соединения. Условия образования и экстракции катионных комплексов рассмотрены в нашей работе [358] (см. также стр. 115), На экстрации катионного окрашенного комплекса в присутствии подходящих анионов-партнеров основано экстракционно-фотометрическое определение хрома с дифенилкарбазидом и некоторые другие методы. [c.185]

    Об образовании и свойствах этого комплексного соединения было сказано в предыдущей главе при описании определения хрома. Аналогичным образом методом Гото и Кобаяши [4] проводят и определение кобальта. [c.188]

    Важным моментом титриметрического определения хрома (VI) является установление титра раствора бихромата калия, применяемого в анализе. Это соединение можно получить высокочистым. После высушивания К2СГ2О7 при 150—180 °С его можно использовать в качестве стандарта. Для этого необходима точная навеска. Однако бихромат калия не отвечает требованиям, предъявляемым к стандартам, и для высокоточных анализов необходимо установить титр раствора. Наиболее подходящим методом установления титра раствора бихромата калия является метод кулонометрии при постоянном токе, а также приведенные ниже титриметрические методы. [c.54]


Смотреть страницы где упоминается термин Определение хрома соединениях: [c.43]    [c.61]    [c.168]    [c.502]    [c.335]    [c.93]    [c.184]    [c.186]    [c.39]   
Аналитическая химия хрома (1979) -- [ c.169 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Соединение определение



© 2024 chem21.info Реклама на сайте