Определение серебра платиновых

Подробнее это можно показать на примере электрогравиметрического определения серебра. Как и в большинстве электрогравиметрических методов, измерительная ячейка состоит из двух платиновых электродов (платиновая сетка — катод, платиновая спираль — анод) и раствора, подвергающегося электролизу, в нашем примере сульфата серебра и серной кислоты при пропускании тока на катоде может выделиться металлическое серебро, а на аноде — кислород. Потенциал, при котором происходит окисление ОН"-ионов (20Н" —> 1 0 + Н О + 2е), рассчитывают по уравнению Нернста [c.147]

При определении серебра в присутствии меди и висмута [1165, 1166] в исследуемый раствор вводят 10-кратный избыток комплексона III и цианида калия, разбавляют раствор до 250 мл, устанавливают pH 9 и в течение 12 час. осаждают сумму серебра и висмута на платиновом сетчатом катоде в паре с цинковым анодом. Осадок растворяют в разбавленной азотной кислоте и в течение 6 час. осаждают серебро с медным анодом. Для определения 10 мг серебра требуется 50 мин. [349], если в качестве аиода использовать палочки меди диаметром 5—6 см и длиной 7 см, анолита — насыщенный раствор КС1, а катода — платиновую сетку 27 ем . [c.70]

При титровании серебра раствором К точку эквивалентности можно установить биамперометрическим методом с двумя платиновыми или ртутными электродами, накладывая на них поляризующее напряжение около 50 мв [1052, 1061]. Метод рекомендован для определения серебра и ртути в амальгаме серебра. [c.87]

Сплавы серебряно-платиновые. Метод определения серебра [c.585]

Ниже приводятся разработанные нами методики определения серебра в рудах, концентратах, черновой меди. Для того чтобы получать устойчивые, хорошо воспроизводимые результаты, надо соблюдать некоторые простые предосторожности . Температура раствора перед титрованием не должна превышать 20—22° С, так как растворимость осадка иодида серебра возрастает с увеличением температуры. После каждого определения электрод следует протирать фильтровальной бумагой, а в конце рабочего дня погружать в раствор тиосульфата. Титрование лучше проводить при pH около 2—2,5, так как при таком pH исключается гидролиз солей алюминия (образование коллоидных частиц гидроокиси алюминия вызывает понижение силы тока после конечной точки и, следовательно, менее четкую конечную точку) кроме того, даже при отсутствии алюминия такая кислотность раствора способствует возрастанию тока окисления избыточного иодида. Титрование при pH 2—2,5 исключает влияние марганца (II), который не окисляется анодно при потенциале титрования серебра в менее кислых растворах (при pH больше 2,5) возможно отложение двуокиси марганца на поверхности платинового электрода и появление начального тока, что в известной мере мешает определению серебра. Не следует удалять железо из раствора перед титрованием серебра, так как при этом возможны потери серебра с осадком гидроокиси железа. В отличие от катодного метода не нужно также связывать железо в комплексные соединения, Ре +-ион при потенциале титрования серебра +1,0 в (МИЭ) не восстанавливается на электроде и совершенно не мешает ни реакции в растворе (см. выше), ни анодной реакции иодида. Нельзя оставлять растворы, в которых предполагается титровать серебро, под тягой, где выпаривают солянокислые растворы или где хранится соляная кислота раствор поглощает хлориды и расход иодида на титрова- [c.301]

Примером применения внутреннего электролиза является приводимый ниже метод определения серебра в товарном свинце. Согласно имеющимся указаниям, для анализа следует брать навеску свинца в 100 г, в которой содержится не более 10 мг серебра. Можно пользоваться большими или меньшими навесками, в зависимости от содержания серебра, но изменив сообразно с этим и количество применяемых реактивов. В качестве анода применяют проволоку из меди высокой чистоты (не содержащей серебра и не корродированной). Катодом служит обычный платиновый сетчатый электрод, приспособленный так, чтобы его легко было отделять от прибора. Катод предварительно взвешивают. Концентрация азотной кислоты в растворе должна быть достаточно высокой, чтобы предотвратить соосаждение висмута. Сурьма, мышьяк и олово в тех коли- [c.168]

Ниже рассматривается применение твердого электрода для полярографического определения серебра и брома. Серебро несколько благороднее ртути, и его определение с помощью ртутного капельного электрода не совсем удобно. Значительно легче осуществить это определение, используя платиновый вибрирующий электрод. [c.259]

Иодид-ион окисляется на платиновом электроде до иода, и, в зависимости от условий, даже до положительно заряженного иона 1+ и кислородсодержащих анионов 10 , ЮГ и т. д. [8—10]. На диффузионном токе окисления иодида основано анодное определение серебра(I) и ртути(II) (см. соответствующие разделы). Этот же анодный ток может быть использован и для определения самого иодида. [c.168]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕРЕБРА, ЗОЛОТА И ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ [c.385]

На рис. 7 показана установка для определения переноса ионов с платиновыми электродами, измерительными бюретками, термометрами и магнитными мешалками. Установка изготовлена из люцита. Размер каждой камеры 7,62 X 7,62 X 7,62 см. Для определения потенциалов платиновые электроды заменяются каломельными или электродами серебро-хлористое серебро. Ниже кратко освещаются вопросы, касающиеся непосредственно электродиализа. [c.134]

Серебро относится к элементам, которые восстанавливаются при потенциалах, более положительных, чем потенциал анодного растворения ртути потому его определение ведут на твердом платиновом электроде. [c.298]

Согласно этой теории, катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии катализируемых молекул данному катализатору. Теорией Баландина было предсказано, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. При этих условиях шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей М— — С — С, валентный угол которых близок тетраэдрическому углу. Данным условиям удовлетворяют палладий, платина, иридий, родий, осмий и все они являются активными катализаторами гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана. В то же время металлы, обладающие объемноцентрированной структурой, например тантал, вольфрам, даже при почти таких же размерах их атомных радиусов, как у платиновых металлов, а также металлы, имеющие такую же кристаллическую структуру, как платина, но иные размеры атомных радиусов, в частности серебро, золото, или не относящиеся к переходным элементам — медь, цинк,—все эти металлы не проявляют каталитической активности в вышеуказанных реакциях. Таким образом, структура поверхностных соединений бензола и циклогексана с платиновыми металлами была описана и доказана. Мало того, было, в сущности, установлено, что в условиях катализа подобные соединения легко и притом в точности воспроизводятся. Иначе катализ был бы невозможен. [c.59]

Раствор НС1 был подвергнут электролизу в приборе для определения чисел переноса с платиновыми электродами. Катодное отделение содержало до электролиза 0,177 и после электролиза 0,163 моль ионов хлора. В серебряном кулонометре, включенном последовательно, выделился осадок серебра, эквивалентный 0,083 моль ионов хлора. Найти числа переноса и [c.28]

Для платиновых металлов в соединениях характерны практически все степени окисления от О до +8. При этом отмечается тенденция к понижению максимальных степеней окисления в горизонтальных рядах. В вертикальных диадах обычно наблюдается соответствие степеней окисления. Так, элементы первой диады (Ки—Оз) могут проявлять максимальную степень окисления +8 (даже в соединениях первого порядка), элементы второй диады (КЬ—1г) достигают степени окисления +6 (в комплексных соединениях), а палладий и платина имеют типичные степени окисления +2 и +4. Элементы первой диады напоминают по свойствам элементы УПВ-группы — технеций и рений (подобно тому как железо напоминает марганец). Элементы же последней диады проявляют определенное сходство с элементами 1В-группы— серебром и золотом (подобное сходству между никелем и медью). [c.417]

Комплексные соединения имеют большое значение в химической промышленности. Они применяются для получения и очистки платиновых металлов, золота, серебра, никеля, кобальта, меди. Широко используются в процессах разделения редкоземельных элементов, в гальваностегии для электролитического получения плотных и прочных покрытий, а также в области химического анализа для обнаружения и количественного определения многих элементов. [c.207]

Электролитическая ячейка для определения числа переноса ионов серебра берется особой формы (рис. 24). Заполнение ячейки должно проводиться весьма тщательно и очень осторожно. От этого в большой степени зависит успешное выполнение работы. Прежде всего подготавливаются электроды. Они представляют собой платиновые проволочки или пластинки, впаянные в стеклянные трубочки. Перед опытом один покрывают тонким слоем меди, как это указано в работе 7 (медный кулонометр), а второй — толстым слоем серебра (см. приложение). [c.39]

Электрогравиметрию применяют для определения таких металлов, как медь, никель, кадмий, а также для определения свинца в виде диоксида, осажденного на платиновом аноде, и хлорид-ионов в виде хлорида серебра, осажденного на серебряном аноде. В качестве материала для электродов, на которых происходит электроосаждение определяемых компонентов, чаще всего применяют платину (обычно в виде сетки) или ртуть (слой ртути на дне ячейки). Потенциал рабочего электрода устанавливают вручную или с помощью потенциостата. В этом случае применяют трехэлектродную ячейку. Для ускорения электролиза раствор перемешивают с помощью магнитной мешалки или вращением электрода. [c.543]

Определение в форме металла после выделения электролиаом. Вследствие высокого положительного стандартного потенциала серебро легко и количественно осаждается электролизом на платиновом катоде при постоянной силе тока до начала выделения водорода. Выделение серебра электролизом является настолько хорошо воспроизводимым процессом, что его часто используют для первичной калибровки. Металл можно удовлетворительно выделять электролизом из азотнокислых [1077, 1100, 1151], сернокислых [662], цианидных [914, 1099, 1151], аммиачных [913, 10941 и других растворов. В качестве примера приводим метод определения серебра из цианидных растворов, содержаш их комплексные ионы Ag( N)2. [c.68]

В табл. 23 указаны основные условия потенциоста-тического определения серебра из растворов различных электролитов на платиновом электроде. [c.69]

В замкнутой на гальванометр ячейке Си (амальгама) ( HNO3, Си(КОз)2 II HNO3, KNO3, Ag I Pt серебро осаждается на платиновом электроде [2771. Калибровочный график, характеризующий зависимость силы тока, измеренной через 10 мин. после начала электролиза, от содержания серебра, имеет вид прямой линии в пределах содержания Ag" " от 30 до 250 мкг. Метод пригоден для определения серебра в присутствии 20-кратных количеств меди(П). [c.132]

Другой метод заключается в осаждении хлорида серебра и его последующем взвешивании [9, 481]. Пробу разлагают соляной и азотной кислотами, отделяют серебро от кремнекислоты растворением в растворе аммиака и вновь осаждают Ag l и взвешивают осадок. Известен метод амперометрического определения серебра титрованием раствором иодида калия с вращающимся платиновым микроэлектродом [355, 357]. Серебро в рудах и продуктах обогащения можно определять [214] дитизоном, маскируя Bi, Си и РЬ комплексоном III. Метод определения серебра в минеральном сырье [218] заключается в выделении серебра с осадком дитизоната и фотометрировании ассоциата фенантролинатного комплекса серебра с бромпирогаллоловым красным. [c.177]

Анализ тиомочевины и солей свинца на содержание серебра производится полярографическим методом после накопления на платиновом катоде [53] регистрируют волну анодного окисления осадка. Минимальная определяемая концентрация серебра составляет 5-10 моль л. Соизмеримые количества железа, ртути и меди не мешают. Для определения серебра в ZnS-фосфорах применяется [1085] спектрофотометрический га-диметиламинобензилиденрода-ниновый метод. Серебро в нитрате и в окиси тория определяют фотометрированием га-диметиламинобензилиденроданинового комплекса после предварительного отделения экстракцией раствором дитизона в I4 [444, 978]. [c.192]

Подробное исследование методов амперометрического определения иодида с платиновым вращающимся электродом провели Кольтгоф и Иордан Иодид, как это было показано и другими работами окисляется на платиновом электроде до свободного иода, и в зависимости от условий даже до положительно заряженного иона 1+ и кислородсодержащих анионов 10 , Юз" и т. д. На диффузионном токе окисления иодида основано анодное определение серебра и ртути (см. соответствующие разделы). Этот же анодный ток может быть использован и для определения самого иодида. Кольтгоф и Иордан в упомянутой работе показали, что окислёние иодида различными окислителями до однозарядного положительного иона проходит особенно хорошо в тех условиях, когда в растворе присутствуют ионы, образующие определенные соединения с I+, например цианиды или ацетон. В первом случае образуется I N, во втором — H2I O H3. [c.217]

Серебро (I) не дает прочных комплексных соединений с ЭДТА, поэтому применение комплексонов при определении серебра сводится к маскировке примесей или к понижению окислительновосстановительного потенциала систем, используемых для определения серебра Так, например, Долежал, Хенцл и Симон титруют серебро иодидом калия в присутствии комплексона П1 с платиновым вращающимся электродом без наложения внешнего [c.303]

Кроме иодидного известны и другие методы определения серебра с применением неорганических реактивов. Например, Кальвода и Зыка показали возможность титрования серебра растворами ферроцианида, роданида, нитропруссида на фоне 0,1 М раствора нитрата калия при потенциале ртутного капельного электрода от —0,3 до —0,5 в (Нас. КЭ). Ю. И. Усатенко и М. А. Виткина рекомендуют оксалат натрия для титрования серебра на платиновом электроде при потенциале около 4-1,0 в (Нас. КЭ) по току окисления оксалата. Индийские исследователи разработали довольно сложный метод косвенного определения серебра [а также свинца и ртути (II)] при помощи селенистой кислоты определяемый элемент осаждают селенистой кислотой, фильтруют и титруют избыток селенита в бикарбонатной среде гипобромитом натрия. [c.304]

Альфенид и альпаказильбер (посеребренный гальваническим способом нейзильбер). Для определения серебра в покровном слое подобных изделий подвешивают хорошо очищенные предметы (ложки, вилки и т. д.) на железных или платиновых проволоках в цилиндре, наполненном [c.285]

Это отнюдь не означает, что метод атомной абсорбции не следует рекомендовать для определения относительно малых концентраций. Если необходимо получить высокую воспроизводимость, этот метод может оказаться незаменимым, например при определении серебра, золота, металлов платиновой группы. В подобного рода ситуациях часто полезен электротермический атомизатор, позволяюший уменьшить пределы обнаружения примерно на один — два порядка, а также использование комбинированных методов — проведение предварительного концентрирования определяемого элемента химическими методами и последующее определение его одним из приемов атомно-абсорбционного анализа. [c.10]

Интенсивно окрашенный комплекс тетрапиридин-Ад (И)-персульфат [25] применен для качественного и количественного определения серебра в веществах сложного состава (силикатах). Калибровочная кривая прямолинейна в интервале 2—18 мкг мл. Не мешают определению платиновые металлы (платина, палладий, родий и осмий). Мешают ионы двухвалентного железа, ванадия, меди, никеля, кобальта и урана. [c.49]

Если приходится определять бромиды в присутствии хлоридов, иодидов или сульфидов, то отдельный максимум для бромида получается только при работе с серебряными электродами, но анализ при этом занимает больше времени и иногда бывает менее точным, а каждую пару электродов можно использовать только для нескольких определений. После анализа серебряное покрытие растворяют, подключая оба электрода как анод в азотной кислоте (1 1), и снова серебрят платиновые проволоки (см. разд. 2.7.3.2.4). Перед самым определением необходимо обработать электроды так, как описано в разд. 2.8.3.3.7 в противном случае конечная точка не будет воспроизводиться. После определения проводят анализ со стандартным раствором бромида и сопоставляют количество титранта (AgNOa) с количеством его, израсходованным на анализ образца. После проведения одного или двух параллельных анализов электроды перестают работать. Следует отметить, что раздельные максимумы для отдельных галогенидов и сульфида получаются только в том случае, если поляризовать электроды в присутствии всех определяемых анионов в растворе, иначе вид кривой титрования будет таким, как показано на рис. 54. [c.158]

Для определения серебра в ваннах серебрения В. Ф. Тороповон и А. А. Андриановым предложен метод полярографического определения с вращающимся платиновым микроэлектродом. Метод основан на разрз-шенпи цианидного комплекса серебра соляной кислотой, осаждении серебра в виде хлорида, связывании последнего в растворимый хлорпдный комплекс, который и полярографируют. Потенциал восстановления Лу в этом растворе равен 0,13 в (нас. к. э.). [c.223]

Паркс и Ликен предложили амперометрический метод определения серебра в смазочных маслах. Метод заключается в титровании серебра в аммиачном растворе иодидом калия с вращающимся платиновым электродом при —0,23 в (нас. к. э.). Этот метод основан на работе Лайтинена и др. , показавших возможность точного амперометрического определег ния иона иода в аммиачном растворе в присутствии ионов брома и хлора при титровании нитратом серебра. [c.523]

Платина. Вследствие очень малой химической активности и высокой температуры плавления (1770°С) платина является ценнейшим материалом для изготовления различных химических приборов и сосудов (тиглей, чашек, электродов для электрогра-виметрических определений и т. д.). Однако, несмотря на большую устойчивость платины, хлор, бром, царская водка (смесь концентрированных HNO3 и НС1), едкие щелочи ее разрушают. Платина об )азует сплавы со свинцом, сурьмой, мышьяком, оловом, серебром, висмутом, золотом и др. Соединения указанных элементов в платиновой посуде нагревать нельзя. [c.45]

Амперометрическим прямым титрованием водным раствором КВг/КВгОз сначала определяют суммарное содержание меркаптановой, дисульфидной и сульфидной серы. Эквивалентную точку устанавливают путем измерения силы тока между двумя поляризованными платиновыми электродами при 150 мв. Затем определяют содержание меркаптанов потенциометрическим титрованием навески спиртовым раствором азотнокислого серебра (серебряный и каломельный электроды) и совместно меркаптаны и дисульфиды после восстановления последних до меркаптанов. Ошибка анализа не превышает 3—5 отн. %. По этой схеме анализа предусматривается встречное определение некоторых групп сернистых соединений различными методами, что позволяет лучше контролировать результаты. [c.92]

Г рупповое концентрирование следовых количеств серебра, золота и металлов платиновой группы при анализе геохимических объектов (ультраосновные породы, медно-никелевь[е руды, хромиты, молибдешггы), обеспечивающее, при использовании эмиссионно-спектрального метода определения, пределы их обнаружения на уровне 10 -10 % [34, 35]. [c.28]

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — соединения, кристаллическая решетка которых состоит из комплексных ионов, способных существовать самостоятельно в растворах. Комплексным называется ион, состоящий из атома металла или неметалла в определенном валентном состоянии, связанного с одним или несколькими способными к самостоятельному существованию мoлeкyлa ш или ионами. К- с. образуются в результате присоединения к данному иону (или атому) нейтральных молекул или ионов. К- с., в отличие от двойных солей, в растворах диссоциируют слабо. К- с. могут содержать комплексный анион (напр., Fe ( N)e) ), комплексный катион Ag (NH3)2]+ или вообще К- с. могут не диссоциировать на ионы (напр., [Со (N0 )3 (ЫНз)з]). к. с. широко используются в аналитической химии, при получении золота, серебра, меди, металлов платиновой группы и др., для разделения лантаноидов и актиноидов. К К- с. относятся вещества, играющие важную роль в жизнедеятельности животных и. растений — гемоглобин, хлорофилл, энзимы и др. [c.132]

Сорбционные методы можно применять также для концентрирования, разделения и определения благородных металлов (серебра, золота, металлов платиновой группы — рутения, осмия, родия, иридия, палладия, платины), содержащихся в малых количествах в природных водах и в различных растворах. При этом происходит концентрирование определяемого металла из большого объема раствора в небольшой массе сорбента за счет сорбции соединений этого металла на сорбенте. Сорбентами служат органические полимеры, силикагели, химически модифицированные ионообменными или комгаексообразующими группами (четвертичными аммонийными и фосфониевыми основаниями, производными тиомочевины), привитыми на поверхности силикагеля. [c.236]

Хлор-серебряный электрод (рис. 57) находит широкое распостране-ние в практике электрохимических измерений в качестве удобного стандартного электрода сравнения. Он состоит из серебряной проволоки со слоем Ag l, помещенной в раствор КС или НС1 определенной концентрации. Электродный сосуд представляет пробирку, снабженную пришлифованной пробкой в нижней части. Электролитический контакт осуществляется через шлиф. Вместо серебряной проволоки может быть взята платиновая, на которую осаждается тонкий слой электролитического серебра (процесс серебрения описан в приложении). [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология