Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Подвижность цепь в поре

    Молекулярная диффузия через объем полимера, обусловленная наличием каналов, возникающих за счет теплового движения цепей полимера. Эффективность этого процесса явно зависит от температуры, и сам процесс называют активированным. При рассмотрении диффузии такого типа можно принять, что диффундирующая молекула находится как бы в растворенном состоянии в объеме одной полости до тех пор, пока рядом не открывается проход в другую полость, в которую молекула может перейти. Важными факторами являются силы связи между цепями полимера и общая подвижность цепей полимера, поскольку эти факторы -определяют возможность образования каналов в объеме полимера. [c.471]


    Диффузия паров и газов через пленку представляется как продвижение мигрирующей частицы пара или газа через временные поры, которые образуются и вновь исчезают вследствие гибкости полимерных цепей. Поэтому скорость диффузии зависит от многих факторов величины временных пор, размеров мигрирующей частицы, степени ее растворимости в полимере, а также от подвижности цепей полимера и плотности их упаковки. В некоторых случаях сами полимерные пленки могут оказаться переносчиками ионов среды к металлу. [c.185]

    Хотя точная зависимость между различными кристаллическими формами и. проницаемостью еще не установлена, тем не менее показано, что, как правило, кристаллиты ограничивают подвижность цепей в аморфных областях (дислокации в кристаллитах). Это ограничение увеличивается, по мере того как объемная доля кристаллической фазы возрастает. В некоторых случаях ориентация незначительно изменяет проницаемость до тех пор, пока не вызовет кристаллизацию [34]. Разница между проницаемостью паров воды ориентированными и неориентированными полиэтилентерефталатными пленками с одинаковой кристалличностью является максимальной при низкой кристалличности (10—15%) и постепенно уменьшается с ростом степени кристалличности, пока она не достигнет 40—50%, после чего никаких существенных различий не наблюдается. [c.239]

    Отжиг пористой мембраны (особенно такой, которая содержит нерастворитель, способный действовать в некоторой степени как пластификатор) приводит к уменьшению объема пустот и проницаемости и, поскольку размер пор обычно тоже уменьшается,— к увеличению селективности. Это объясняется тем, что тепловая энергия вызывает поступательное движение макромолекул, в результате чего полярные группы на тех же и (или) соседних молекулах могут сблизиться настолько, что образуют фактически сшивки за счет диполь-дипольных взаимодействий. Эти сшивки стремятся уменьшить подвижность цепей в нерастворяющей среде их возникновение необратимо из-за неспособности нерастворителя сольватировать и, следовательно, внедряться между полярными группами. [c.260]

    Наиболее простая схема компенсационного метода изображена на рис. 89. Источник постоянного тока 1 (хорошо заряженный аккумулятор) подключается к концам проволоки, имеющей сопротивление 16—20 ом. Проволока натянута на линейку аб (реохор-4. да Важно, чтобы сечение проволоки по всей ее длине было постоянным. Длина проволоки на линейке один метр. На реохорде нанесены деления через 1 мм. Подвижной контакт 8 позволяет снимать с аккумулятора различную э. д. с. Измерение начинают с отыскания положения компенсации аккумулятора с нормальным элементом 4. Для этого замыкают переключатели 6, 7 и 5, подвижной контакт 8 перемещают вдоль линейки до тех пор, пока стрелка включенного в цепь гальванометра 3 не будет на нуле. Это означает, что ток в цепи не проходит, и две навстречу включенные э. д. с. компенсировали друг друга. Записывается число делений (е ), которое [c.260]


    Все белки, изученные до сих пор, обладают антигенными св-вами. У белков различают линейные детерминанты, построенные из аминокислотных остатков, расположенных рядом в одном участке полипептидной цепи, и конформационные, к-рые слагаются из аминокислотных остатков разных участков одной или большего числа полипептидных цепей. Антитела, полученные при иммунизации данного животного определенным белком, могут реагировать, хотя и с небольшим сродством, с нек-рыми пептидами, выделенными из гидролизата зтого белка. Такие пептиды, построенные из 5-7 остатков, часто располагаются на изгибах или выступающих отрезках пептидной цепи и, очевидно, являются детерминантами или их частями. Однако в иных условиях, напр, при иммунизации др. вида животного, могут образовываться антитела к иным участкам молекулы того же белкового А. Практически вся пов-сть белковых молекул обладает антигенными св-вами, она, т. обр., представляет собой сумму перекрывающихся детерминант, каждая из к-рых может вызывать иммунную р-цию или не вызывать ее в конкретных условиях. Последние определяются различиями в строении между белковым А, и собственными белками организма, а также регуляторными иммунными механизмами, находящимися под генетич. контролем. По-видимому, почти все детерминанты белков конформационно зависимы. Согласно данным рентгеноструктурного анализа, антигенные детерминанты обладают повыш. подвижностью. [c.174]

    Для этого переключателем 6 замыкают цепь аккумулятора 1 и нормального элемента 4 и перемещают подвижный контакт К по проволоке реохорда до тех пор, пока при замыкании цепи ключом 5 гальванометр 3 не покажет отсутствие тока в цепи. При этом падение напряжения на участке реохорда при протекании через него тока аккумулятора 1 будет равно ЭДС [c.67]

    Молекулярная подвижность полимеров в граничных слоях определяется гибкостью полимерной цепи и характером ее взаимодействия с поверхностью, т. е. теми же факторами, которыми определяется адсорбция. При рассмотрении вопроса о молекулярной подвижности следует иметь в виду, что прямое определение молекулярной подвижности в адсорбционных слоях полимеров экспериментально затруднено и до сих пор в литературе отсутствуют работы, в которых такие исследования были бы проведены действительно на адсорбционных слоях. [c.154]

    Основные закономерности процесса растворения полимера можно наблюдать на следующем типичном примере. Возьмем лист полиметилметакрилата и погрузим его в хороший растворитель, такой, например, как ацетон или дихлорэтилен. Происходящие при этом явления хорошо видны, если проводить растворение в стеклянном стакане. Жидкость медленно проникает в полимер, который при этом набухает, становится каучукоподобным и затем желатинообразным. Наконец маленькие кусочки геля начинают отделяться и постепенно переходить в раствор. Этот процесс продолжается до тех пор, пока весь образец не растворится. Если на ранних стадиях растворения набухший образец вынуть из растворителя, сложить его вместе с другим чистым листом полимера и выждать, пока испарится растворитель, то между двумя листами образуется очень прочная связь. Это свидетельствует о том, что полимерные цепи одного образца, приобретшие подвижность в растворителе, проникли в другой образец. [c.93]

    Действие температуры на ускорение диффузии молекул красителя в волокне обусловлено не только повышением запаса их кинетической энергии, но и возрастанием подвижности макромолекул волокнообразующего полимера. Это особенно характерно для синтетических волокон, которые в исходном состоянии не обладают субмикроскопическими порами, достаточными для диффузии красителей. Свободный объем V, необходимый для размещения молекул красителей, образуется в таких волокнах в результате смещения отдельных сегментов макромолекулярных цепей полимера при повышении температуры. Влияние температуры на возникновение свободного объема в волокне можно представить уравнением (29). [c.65]

    Если точки А V. в имеют одинаковый потенциал, то мост уравновешен. Поэтому во внешней цепи В — ЭУ — А ток не идет, и реверсивный двигатель РД, питающийся током от электронного усилителя ЭУ, будет находиться в покое. Если же, например, подвижной контакт передвинуть от средней точки сопротивления в какую-либо сторону, то между контактами А я В возникает разность потенциалов. Это напряжение небаланса подается на вход электронного усилителя и после усиления приводит в движение реверсивный двигатель, связанный с подвижным контактом на сопротивлении 7 . Двигатель будет работать, перемещая контакт по сопротивлению до тех пор, пока контакт не займет прежнее положение в этом случае снова во внешней цепи ток прекратится и двигатель остановится. [c.27]

    Процесс отжига растянутых образцов как в натянутом, так и в свободном состоянии (табл. 1) мы, как и другие исследователи [42, 43], рассматриваем по-прежнему [26] с точки зрения рекристаллизации путем распада мелких кристаллитов. Распадающиеся мелкие кристаллиты, связанные проходными цепями с большими, а возможно и более совершенными устойчивыми кристаллитами, кристаллизуясь на них при охлаждении, увеличивают размеры крупных кристаллитов. После свободной усадки при 125° размер кристаллита в нанравлении Нцо возвращается к ио исходного образца, т. е. кристаллит в этом направлении как бы восстанавливается. Ясно, что сильное увеличение размеров кристаллитов вдоль Нцо при отжиге в свободном состоянии должно приводить к уменьшению и исчезновению пор между фибриллами, а следовательно, и к уменьшению интенсивности экваториального малоуглового рассеяния (рис. 2, б). Следует заметить, что при повышении температуры отжига начинают распадаться более крупные и более совершенные кристаллиты. Это подтверждается фактом резкого увеличения подвижности молекулярных ценей в кристаллических областях вблизи температуры плавления, установленного в работах [44, 45]. Следовательно, при повышенных температурах процесс рекристаллизации протекает более полно и затрагивает большее число кристаллитов. В связи с этим после отжига оо2 несколько увеличивается. [c.349]


    Расчеты методом МО - ССП показывают, что все возможные конфор-мации 8 и 9 энергетически весьма близки друг другу и разделены низкими энергетическими барьерами. Это, очевидно, относится и к структурам (10, Б), так что все эти состояния заселены и быстро превращаются друг в друга при комнатной температуре. Возвращаясь теперь к аномальной подвижности Н30+, можно рассмотреть проблему на основе двухстадийного механизма 1) быстрая миграция заряда вдоль уже существующей цепочки водородных связей до тех пор, пока не встретится молекула воды, не образующая водородной связи (2.32) 2) переориентация молекул воды с образованием цепи, которая допускает присоединение нового протона к концу цепи (2.34). [c.295]

    Указанные реакции происходят до тех пор, пока реагирующие группы настолько подвижны, что могут сталкиваться друг с другом достаточно часто. Однако в период завершения образования иены концы цепей становятся относительно неподвижными, так что скорость столкновения концевых групп с реакционноспособными группами цепи постепенно уменьшается. Вероятно, может наступить такой момент, когда оставшиеся в небольшом коли- [c.284]

    Схема специального метода заземления, предложенного Джонсом и Джозефом, изображена на рис. 17. Основная часть цепи мостика, так же как и на схеме рис. 8, состоит из сопротивлений Яи Я / з и / 4 сопротивления Яз и Яе с подвижным контактом g и переменный конденсатор Сд представляют устройство для заземления, которое является усовершенствованной формой заземления по методу Вагнера. С помощью переключателя конденсатор Сд соединяют либо с А, либо с А, в зависимости от того, в каком из Этих положений получаются лучшие результаты. Сначала мостик уравновешивают как обычно, подбирая соответствующее значение , затем телефон Н отключают от В и заземляют с помощью переключателя Положение контакта g и емкость конденсатора Сд меняют до тех пор, пока не получат минимум звука в телефоне при этом В приобретает потенциал земли. После этого переключатель 5а возвращают в исходное положение и Я снова подбирают так, чтобы уравновесить мостик. Если получается заметное различие по сравнению с первоначальным значением, опять заземляют телефон, подбирают и Сд, а затем вновь уравновешивают мостик.  [c.76]

    При иммобилизации ферментов в макропористых кремнеземах (размеры пор должны значительно превышать размеры фермента) нйдо обеспечить, во-первых, химическую связь с поверхностью кремнезема и, во-вторых, достаточную подвижность фермента в среде, чтобы обеспечить доступ субстрата к каталитически активному центру фермента. Поэтому прививка фермента к поверхности должна быть произведена через достаточно длинную конформаци-онно подвижную цепь. Для соединения такой цепи с ферментом можно использовать аминогруппы полипептидных цепей белка. Поэтому к поверхности кремнезема следует привить модификатор, также содержащий концевые аминогруппы, а затем аминогруппы модификатора поверхности и фермента сшить друг с другом. Для [c.108]

    Рассмотрим движения цепи, заключенной внутри узкого капилляра (см. рис. 1.5). Предположим, что капилляр имеет постоянный (или очень медленно изменяющийся) диаметр О. Тогда рассмотренные в предыдущем разделе эффекты за счет продольных градиентов пренебрежимо малы. Статические конформационные свойства цепи, заключенной в пору, обсуждались в разд. 1.36. Здесь мы хотим рассмотреть подвижность цепи и взаимосвязь движений цепи и растворителя. С точки здения теории необратимых процессов [40] в данной задаче важны два потока поток растворителя и полимера /. Сопряженные силы есть градиенты химических потенциалов [c.216]

    Подобным же механизмом можно объяснить результаты ЭМ наблюдений на отдельных монокристаллах (см. рис. 1.22), причем вполне естественно этот механизм можно локализовать в отдельных блоках мозаики. С учетом эффектов частичного плавления подобные выбросы складок должны начинаться на границах кристаллитов, в наиболее дефектных местах, где велика подвижность цепей. В однослойных кристаллах утолщение при отжиге приведет к наблюдаемому на опыте появлению многочисленных пор (см. рис. 1.22). С другой стороны, в блочных образцах и матах ламели уложены весьма плотно. Поэтому, если придерживаться предлагаемой схемы, необходимо допускать возможность проникновения складок одного блока в соседнюю ламель, преимущественно в межблочные промежутки. Возможно, что в утолщенной ламели чередуются участки, принадлежавшие ранее соседним ламелям. Каких-либо экспериментальных данных на этот счет в настоящее время не имеется. Тем не менее, подобный механизм каким-то образом, по-видимому, осуществляется, хотя, может быть, выбросы происходят и не на полную длину складки, а частично, с последующей перестройкой всего домена. Например, в ПЭО полимерная цепочка всегда образовывала примерно целое число складок по толщине ламели, причем постепенно это число уменьшалось [c.80]

    Сетки гелевого типа обнаруживают проницаемость только в набухшем состоянии (в воде или органических растворителях). Проницаемость сетчатых иолиэлектролитов можно в известной мере сопоставлять со степенью набухания полимерной сетки. Такой подход был традиционным для обычных гелевых ионитов размер пор которых в дегидратированном состоянии весьма мал (порядка 1 нм). Сорбция ионов органических веществ на гелевых ионитах зависит от их коэффициента набухания. Емкость сорбции увеличивается с увеличением коэффициента набухания, так как при этом увеличивается как подвижность цепей сетки, так и расстояние между цепями, причем значительная величина емкости сорбции достигается, если размер нор (т. е. динамически образующихся пустот между подвижными цепями сетки) в гидратированном состоянии значительно превышает размеры сорбируемых ионов. [c.22]

    Сегодня хорошо известно, что в результате уменьшения молекулярной подвижности цепей в граничных слоях происходит повышение температуры стеклования, характеристики, непосредственно связанной с молекулярной подвижностью. При этом до сих пор еще не удавалось обнаружить существования двух температур стеклования, отвечающих полимеру, находящемуся в граничном слое с изменеиными свойствами, и полимеру в объеме, на который влияние поверхности не распространяется. Обычно наблюдается только один смещенный переход. Это, очевидно, связано с тем, что процесс перехода из высокоэластического o тoяIiия в стеклообразное или наоборот является кооперативным процессом и зависит от числа молекул или их сегментов, принимающих участие в переходе. Так как стеклование связано с проявлением подвижности макромолекул, то уменьшение подвижности в части объема полимера приводит к уменьшению доли ее участия в процессе и торможению молекулярных движений остальной части полимера вследствие передачи молекулярных взаимодействий. [c.179]

    Увеличение подвижности с ростом длины цепи было показано методом ЯМР [198]. По мнению авторов [198], подвижность цепей увеличивается в присутствии растворителя (метанол). Для образцов с дополнительной силанизацией удается различить по подвижности привитые молекулы алкилсиланов и триметилсилана при исследовании методом ЯМР-спин-эхо [199[. В работе [200[ была исследована подвижность привитых октадецильных цепей методом рассеяния нейтронов. Согласно [200[, движение алкильных цепей происходит как совокупность сегментальных прыжков . При 80 °С одновременные движения совершают пять С—С-связей, в то же время при комнатной температуре превалируют движения, включающие только три С—С-связи. Как было показано, растворитель ( D3OH) практически не взаимодействует с привитыми цепями. По-видимому [200[, объем пор носителя разделен на две части фазу привитого слоя и жидкий метанол. [c.213]

    Ответ. Повышение температуры образца приводит к интенсификации сегментального движения макромолекул. Поэтому полимерные цепи при нагревании полимера стремятся занять наиболее выгодное в энергетическом отношении положение. В условиях изометрического нагрева эта тенденция проявляется в росте напряжений до тех пор, пока волокно находится в стеклообразном состоянии. При подъеме температуры до Т и выше увеличивается скорость релаксационых процессов, что приводит к возрастанию сегментальной подвижности полимерных цепей. Это в свою очередь приводит к значительному проявлению высокоэластичности, связанной с повышением подвижности макромолекул. При этом происходит спад напряжений, и вся система становится термодинамически более стабильной [c.134]

    Электрические свойства растворов полиэлектролитов. Электрокинетический потенциал, как известно, с большей или меньшей точностью может быть подсчитан по уравнениям Гельмгольца — Смолуховского или Генри только для коллоидных частиц, размер которых значительно превосходит толщину двойного электрического слоя. Для частиц же, диаметр которых мал по сравнению с толщиной двойного электрического слоя, при расчете электрокинетического потенциала следует вводить ряд поправок и в первую очередь поправку на электрическую релаксацию. Кроме того, если макромолекулы находятся в растворе в виде рыхлого клубка, то должно быть принято во внимание движение среды через петли свернутой цепи. К сожалению, до сих пор теория электрофореза для свернутых в клубок макромолекул отсутствует. Поэтому в настоящее время распространено определение электрофоретической подвижности не отдельных макромолекул, а макромолекул, адсорбированных на достаточно крупных частицах кварца или угля или на капельках масла. В этом случае электрокинетический потенциал легко определить с помощью микроэлектрофоретических методов. Как показали многочисленные исследования, при достаточной толщине слоя полимера, покрывающего частицу, подобный прием дает вполне воспроизводимые результаты. [c.477]

    Гидрофильные гели предназначены для работы в водных растворах, а гидрофобные — в органических средах. Наиболее типичными представителями полужестких гелей являются сшитые сополимеры стирола с дивинилбензолом с размером частиц 10 мкм и менее, предназначенные для работы в органических растворителях. Они выпускаются с широким набором пор, охватывающим весь возможный диапазон разделения по молекулярной массе (от 10 до 10 ] и выдерживают давление до 10—20 МПа. Эти материалы поступают в продажу только в виде готовых колонок с эффективностью до 20—50 тыс.т.т./м, которые широко применяют для исследования синтетических полимеров и олигомеров. Размер пор стирол-дивинилбензольных гелей нельзя измерить абсолютными методами, к тому же для одного и того же сорбента в разных растворителях он неодинаков, так как набухаемость геля в них различна. Поэтому для этих материалов размер пор оценивают в условных единицах, представляющих собой максимальную длину вытянутой цепи молекулы трансполистирола в ангстремах, которая уже не способна проникать в поры геля, при использовании тетрагидрофурана в качестве подвижной фазы. [c.103]

    Учитывая связь величины Хд с радиусом микропор в полимерах [140], следует заключить, что при долговременной релаксации ПТМСП наблюдается уменьшение размеров пор (см.рис.9) и, вероятно, снижение подвижности макромолекулярных цепей из-за уменьшения свободного объема. [c.67]

    Иногда к И. относят также в-ва [напр., антибиотик грамицидин А (VIII букв, обозначения см. в ст. Аминокислоты), нек-рые белкн нервных клеток], пронизывающие мембраны и образующие ион-проницаемые каналы (поры). Так, молекулы грамицидина А не перемещаются с одной стороны мембраны на другую, а встраиваются в мембрану в виде спирального димера с осевой полостью. Поскольку грамицидин А не диффундирует через мембрану, его ионопереносящая ф-ция не зависит от подвижности углеводородных цепей липидов. [c.266]

    Электрофорез проводят в присутствии додецилсульфата натрия (ДСН). Таким путем можно определить молекулярные массы субъединиц олигомерных белков [74 — 76]. Молекулы ДСН образуют за счет гидрофобного взаимодействия комплексы с полипептндными цепями, характеризующиеся постоянным отношением ДСН белок. Тогда электрофоретическую поднижность можно выразить как функцию молекулярной массы и сравнить с подвижностью стандартного белка. Метод отличается высоко скоростью (2 — 4 ч) и требует для одного определения, как правило, лишь 10 — 50 мкг белка. В последнее время ДСН-электрофорез проводят также на стеклянных шариках с контролируемым размером пор (120 — 200 нм). Комплекс ДСН — белок не адсорбируется на носителе, интервал определяемых молекулярных масс 3 500 — 12 ООО [77]. [c.362]

    Крикмор и Гейли [29] оценивали водные числа координации противоионов в водных суспензиях некоторых ионнообменных смол. Катионо- и анионообменные смолы обрабатывали сначала избытком 6 н. НС1, а потом —большим избытком противоиона. По данным ЯМР на ядрах Na (измерение ширины линий) при увеличении степени сшивания полимерных цепей происходит усиление связывания ионов натриевой формой смолы. Уширение линии при увеличении степени сшивания обусловлено связыванием иона и уменьшением вращательной подвижности противоионов. Аналогичным образом была показана зависимость химического сдвига в спектре ЯМР от степени сшивания фторидной формы смолы [30]. Для суспендированной в воде кислой формы смолы дауэкс 50W-8X скорость обмена равна 7,3-с" . Время продольной релаксации протонов воды, находящейся во внешней и во внутренней частях частиц смолы, составляет 2,9 с и 0,45 с соответственно. Френкель [56] опубликовал данные о спектрах ЯМР для различных ионнообменных смол на основе стирола и дивинилбензола. Из этих данных следует, что вода, находящаяся в порах и в гелевой фазах, обменивается весьма быстро, причем скорость обмена практически не зависит от температуры. Согласно данным, полученным для ионнообменных смол, содержащих карбоксильные группы, вода взаимодействует с протонами не-диссоциированных СООН-групп. [c.492]

    Необходимо иметь источник э.д.с. (У), представляющий собой стандартную батарею с напряжением 3 В, э.д.с. которой необходимо знать точно. Источник э. д. с. подсоединяется к концам реохорда АВ, который точно откалиброван, скажем, от О до 1,5 В с интервалами 0,1 мВ. В большинстве потенциометров, выпускаемых промышленностью, большая часть реохорда заменена прецизионными резисторами с известными сопротивлениями. Перед использованием этих приборов сначала стандартизуют цепь потенциометра. Для этого посредством переключателя 5 соединяют элемент Вестона с реохордом. Затем перемещают вдоль реохорда АВ подвижный контакт С до тех пор, пока он не достигнет отметки на шкале реохорда, равной э.д.с. элемента Вестона. Значение этой э.д.с. точно известно, оно равно 1,0186 В при 20°С. Затем, замыкая ключ К и наблюдая за отклонением стрелки гальванометра О, тщательно подстраивают переменное сопротивление Н до тех пор, пока гальванометр не покажет отсутствия тока в цепи. Далее заменяют элемент Вестона на неизвестный элемент, не нарушая при этом ничего в цени. И если в цепи снова отсутствует ток, то э. д. с. неизвестного элемента равна 1,0186 В. Учитывая, что падение напряжения на реохорде линейно, з.д.с. любого неизвестного элемента можно непосредственно отсчитывать по местоположению контакта С на реохорде в момент достижения потенциометрического баланса. Итак, практически потенциометрическое измерение состоит из четырех стадий 1) стандартизации потенциометра, 2) подключения неизвестного элемента в цепь, 3) передвижения контакта С и (периодичеокого замыкания [c.273]

    Реакции в гетерогенных условиях и полимеризация в массе при более высоких степенях превращения могут привести к кинетическим осложнениям, хотя причины для последних не должны быть одинаковыми в обоих случаях. Как впервые наблюдалось в случае полимеризации метилметакрилата, а затем и для других виниловых мономеров, особенно метилакрилата, увеличение скорости нри упомянутых превращениях происходит одновременно с увеличением среднего молекулярного веса, который изменяется с изменением природы полимера [45]. Этот эффект означает уменьшение скорости обрыва по сравнению со скоростью роста цепи его приписали уменьшению доступности концов радикалов по отношению друг к другу вследствие осаждения радикалов или образования сшитых структур и (или) снижению, подвижности радикалов, вызванному высокой вязкостью среды. В случаях полимеризации стирола, метилметакрилата, метилакрилата и дека-метиленгликольдиметакрилата [46—48] действительно наблюдалось уменьшение величин двух констант скорости. Эти измене-нЕся, естественно, влияют также на распределение молекулярного веса. Остается выяснить, могут ли многочисленные ники, наблюдаемые на седиментационных диаграммах [49], произойти от влияния геля. Необходимые кинетические уравнения можно получить при допущении разумных эмпирических выражений для изменения параметров скорости со степенью превращения и размером реагирующего радикала [50]. Однако до сих пор не получено никаких числовых результатов. [c.178]

    Несмотря на многочисленные исследования, до сих пор еще нет надежного количественного описания глубокой полимеризации. В большинстве рассматриваемых моделей эффективная константа скорости обрыва рассматривается как функция вязкости среды. Но с превращением мономера в полимер число макромоле-кулярных клубков возрастает и при достижении некоторого значения объемы, занимаемые отдельными макроцепями, начинают частично перекрывать Друг друга. При этом макровязкость системы быстро возрастает из-за перецутывания макромолекул, микровязкость же системы повышается в меньшей степени. Вследствие этого вращательная и поступательная диффузия запутанных макромолекул резко замедляется, но подвижность сегментов цепи еще высока. Изменение констант роста цепи лишь косвенно связано с изменением вязкости среды. [c.65]

    Согласно теории иммобилизованной поверхности определяющим в увеличений скорости полимерйзации с конверсией является возрастание поверхности образующейся полимерной фазы. Кинетическая схема основана на том, что полимер оказывает соката-литическое действие на полимеризацию. Легкость передачи цепи на полимер приводит к образованию им>1обилизованных радикалов в полимерных частицах. Такие радикалы практически не способны к реакции бимолекулярного обрыва, но сохраняют способность к росту. Рост продолжается до тех пор, пока в результате передачи цепи на мономер не образуются малые подвижные радикалы. В результате таких реакций передачи растущая цепь снова переходит в жидкую фазу, где в конце концов и осуществлйется бимолекулярный обрыв. Согласно приводимому ниже уравнению скорость полимеризации пропорциональна количеству полимера в единице объема Р в степени /з, т, е. площади поверхности полимерной фазы  [c.70]


Смотреть страницы где упоминается термин Подвижность цепь в поре: [c.489]    [c.489]    [c.60]    [c.268]    [c.541]    [c.114]    [c.164]    [c.190]    [c.114]    [c.14]    [c.295]    [c.178]   
Идеи скейлинга в физике полимеров (1982) -- [ c.220 ]

Идеи скейлинга в физике полимеров (1982) -- [ c.220 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Лук порей



© 2024 chem21.info Реклама на сайте