Дегидрогенизация промышленный процесс

ПРОМЫШЛЕННЫЕ ПРОЦЕССЫ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИИ [c.66]

Реакции дегидрогенизации и дегидроциклизации являются высокотемпературными. Температуры промышленного процесса риформинга находятся в интервале 470—540" С. При данном времени контакта повышение температуры прсцесса вызывает увеличение [c.221]

Реакции между газообразными веществами на поверхности твердых катализаторов весьма часто применяются при осуществлении промышленных процессов (синтез метилового спирта, реакции гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, синтез и окисление аммиака и т. д.). Кинетика таких каталитических реакций существенно изменяется по сравнению с кинетикой в отсутствие катализатора. В некоторых случаях увеличение парциального давления одного из реагирующих газов приводит вместо ускорения реакции к ее замедлению. В других случаях замедление реакций происходит вследствие увеличения количества одного из продуктов реакции. В гетерогенных газовых реакциях часто наблюдается дробный порядок реакций. [c.409]

Основные реакции риформинга (дегидрогенизация и дегидроциклизация) являются высокотемпературными и эндотермическими, поэтому для обеспечения заданного качества риформата температура промышленного процесса риформинга поддерживается на уровне не менее 470"С [12]. [c.21]

Дегидрогенизация спиртов в альдегиды или кетоны (промышленный процесс) Медь, цинк или латунь [c.351]

Дегидрогенизация изоборнеола в камфору (промышленный процесс) Медь 1500, 3588 [c.363]

Дегидрогенизация борнеола и изоборнеола в камфору в присутствии водорода (промышленный процесс) Металлы, отщепляющие водород никель с 0,14% окиси натрия никель с 0,5— 1,0% азотнокислого натрия медь и щелочные земли древесный уголь (содержащий железо) 2968 [c.363]

Каталитическая дегидрогенизация стала особенно важным промышленным процессом он осуществляется с глубиной конверсии 25%, нри которой выход целевого продукта равен 85—90% реакции распада проходят в незначительной степени они составляют менее 1%). [c.64]

ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИЯ - процесс, обратный гидрогенизации, т. е. отщепление (отнятие) водорода от углеводородов. На реакциях Д. (дегидрирования) основано несколько промышленных процессов, из к-рых наиболее широко используются а) получение ароматич. углеводородов из нафтенов, основанное на реакции Н. Д. Зелинского (1911 г.) б) циклизация и ароматизация парафиновых углеводородов, основанные на реакции, открытой Б. Л. Молдавским с соавторами (1937 г.) в) получение непредельных углеводородов как сырья для процессов алкилирования или производства синтетич. каучука. [c.175]

Выше было отмечено, что гидрогенизация углеводородов и их смесей является реакцией обратимой, иначе говоря, каждой реакции гидрогенизации соответствует реакция противоположного направления, дегидрогенизация. Как процесс, имеющий самостоятельное не только теоретическое, но и практическое значение, дегидрогенизация получила признание после исследования Н. Д. Зелинского с сотрудниками. В настоящее время дегидрогенизация нашла широкое применение пе только как метод исследования природы углеводородов нефти (см. гл. III и VI, ч. I, стр. 82, 189), но и как специальный метод промышленной переработки нефтепродуктов, дегидрогенизационный крекинг. [c.544]

В некоторых случаях дегидрогенизации водород получается в настолько чистом состоянии и в таких количествах, что он с успехом может быть использован для гидрогенизации и других промышленных процессов. Такова, например, дегидрогенизация шестичленных нафтенов (см. ниже). Однако в тех случаях, когда дегидрогенизация осложняется побочными реакциями глубокого распада, получаемый водород содержит различные примеси, нанример, метан, низшие олефины и т. п. [c.546]

Промышленный процесс каталитической дегидрогенизации нафтенов получил название гидроформинга. Чаще всего гидроформингу подвергаются лигроиновые фракции. В качестве катализатора при гидроформинге применяются окись хрома, молибдена и ванадия, нанесенные на окись алюминия или магния. При гидроформинге лигроина с октановым числом 40—45 выход бензина с октановым числом 80 составляет около 80%. [c.238]

В настоящее время существует несколько промышленных процессов каталитического крекинга. С точки зрения химика, эти различные процессы являются лишь различными способами осуществления одной и той же серии химических реакций. В этих процессах тяжелые углеводороды вступают в контакт с катализатором при температурах 450—550° и приблизительно при атмосферном давлении. Под термином каталитический крекинг понимается комплекс химических превращений, происходящих с нефтяным сырьем и с продуктами первичных реакций во вторичных реакциях. Среди многих реакций осуществляется разрыв углерод-углеродной связи вследствие гетеролитического расщепления молекулы, изомеризация (включая скелетную изомеризацию и перемещение двойной связи), перераспределение водорода, дегидрогенизация, циклизация, полимеризация и расщепление циклов. Каталитический крекинг от термического отличают [c.581]

Несмотря на большое число исследований и на возможность в настоящее время готовить гораздо более активные и стойкие катализаторы, чем те, с которыми работали первые исследователи этой реакции, она все еще не нашла практического применения. Это, по-видимому, объясняется тем, что для получения ароматических углеводородов из нефтяного сырья в современных каталитических промышленных процессах были использованы реакции дегидрогенизации нафтенов, например реакция получения бензола из циклогексана [c.84]

ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИЯ — про-, минеральных масел растворенных цесс, обратный гидрогенизации, т. е. I в них твердых углеводородов — па-отщепление (отнятие) водорода от рафинов и церезинов. Известны сле-углеводородов. На реакциях Д. (де- дующие способы Д. м. а) масло гидрирования) основано несколько растворяют в лигроине, охлаждают промышленных процессов, из них до —40° и затем выкристаллизовав-наибольшей известностью пользуются шийся парафин отделяют от масла [c.62]

Еще совсем недавно, а во многих странах и до настоящего времени, основным источником этилена являлись нефтезаводские газы, содержащие до 10% этилена. Характерной тенденцией развития нефтехимической промышленности последних лет является использование углеводородов природных и попутных газов для получения непредельных углеводородов. В настоящее время более 60% вырабатываемого во всем мире этилена получается в процессах пиролиза и дегидрогенизации углеводородов природных и попутных газов, газовых бензинов и конденсата газоконденсатных месторождений. [c.37]

Большой вклад в изучение реакций, протекающих при каталитическом риформинге, внесли советские ученые. Так, например, используемый в промышленности США процесс дегидрогенизации циклопарафинов на платиновом катализаторе (плат-форминг) проводится по Н. Д. Зелинскому. Большие работы в направлении изучения реакций риформинга были выполнены [c.151]

Как выше указывалось, некоторые фирмы США, используя разработанные советскими учеными основы химической кинетики и катализа реакций ароматизации, в том числе каталитической дегидрогенизации цикланов и каталитической циклизации алканов и алкенов, реализовали целый ряд технологических процессов в крупном масштабе. Особенно бурное развитие промышленной ароматизации нефтяного сырья было вызвано войной 1940—1945 гг. в связи с необходимостью расширения производства высокооктановых компонентов и толуола как сырья для синтеза тротила. [c.290]

Предполагалось, что каталитическая дегидрогенизация шести-членных нафтеновых углеводородов на металлических катализаторах в промышленных условиях будет иметь следующие положительные стороны низкая температура процесса, осуществление его при атмосферном давлении, отсутствие циркуляции водородсодержащего газа и как следствие этого, достаточно простое технологическое оформление [24, 25]. Однако в связи с быстрым отравлением катализатора сернистыми соединениями, присутствующими в сырье, и превращением в ароматические углеводороды только шестичленных нафтеновых углеводородов, процесс этот оказался весьма мало эффективным. Кроме того, осуществление каталитической дегидрогенизации при низком давлении вызвало необходимость в громоздкой аппаратуре и оборудовании. Поэтому, а также в связи с развитием более эффективных модификаций каталитического риформинга под давлением водорода, ароматизация бензинов на металлических катализаторах под атмосферным давлением не получила про мышленного применения. [c.20]

При промышленном оформлении процесса каталитической дегидрогенизации удобно продукты дегидрогенизации направлять сейчас же на использование образовавшихся олефиновых углеводородов, 9 оставшуюся при этом предельную часть газа воз- [c.128]

Реакция дегидрирования широко используется для изучения индивидуального и группового состава циклоалканов различных фракций нефти, а также лежит в основе промышленного процесса облагораживания прямогонных бензинов каталитического риформинга [68]. При риформинге одновременно протекают процессы дегидрогенизации гексанов, дегидроциклизации нормальных алканов и изомеризации пятичленных циклоалканов в шестичленные. Риформинг проводится при 480—500 °С, давлении 3,6—4,0 МПа. Применяется бифункциональный катализатор АП-64, содержащий [c.215]

Прочие процессы конверсии олефинов. Промышленно-коммерческая ценность конвертирования бутенов падает по мере уменьшения порядкового номера гомологического ряда. Помимо производства третичного бутилового спирта за счет гидратации изобу-телена и вторичного бутанола за счет гидратации нормального бутена основными химическими процессами переработки бутенов являются полимеризация и сополимеризация изобутилена для производства упруго- и термопластичных полимеров, которые известны на торговом рынке как бутиловая резина и вистанекс-резика. Бутадиен (двойной ненасыщенный четырехуглеродный углеводород) — главный мономер в производстве синтетической резины, или бутадиена-стирена, бутадиена-акрилнитрила и полибу-тадиенов. Так как потребность в мономерном бутадиене достаточно велика, то одним из основных продуктов переработки нормальных бутенов (нормального бутена-1 и нормального бутена-2) является производство бутадиена посредством дегидрогенизации. Основные процессы конверсии углеводородов с радикалами С4 и их относительная экономическая значимость приведены в табл. 51. [c.236]

СНг = СНг + Н —> СН3-СН3 СН3СНО + Нз —> СНдСНгОН СзН,ОН + 2Нг — С,Но + СН + Н О Отщепление водорода от соединений называется дегидрогенизацией. Г. и дегидрогенизация связаны динамическим равновесием. Наиболее важные промышленные процессы Г,— синтез аммиака, синтез метилового спирта из СО и На, жиров, синтез искусственного жидкого топлива, В качестве катализаторов применяют N1, Р1, Со, Ре, Р(3, Си, V и др. [c.39]

Имеется несколько промышленных процессов дегидрогенизации бутана и бутенов до бутадиена. В регенеративном процессе, именуемом за рубежом а д и а б а тцче с к и м процессом, условия подобраны так, чго тепло, расходуемое на эндотермическую реакцию дегидрогенизации, равпо теплу, накапливаемому в с.лое катализатора при экзотермической реакции сгорания кокса. Для увеличения теиловой емкости массы катализатора катализатор б известной пропорции смешивается с иеакти15-ным материалом, являющимся аккумулятором тепла. [c.297]

Термин активность начали применять при обсуждении результатов некоторых исследований простых контрольных реакций и промышленных процессов. Например, сообщается, что комбинация металлов подгруппы 1Б с группой УП1 увеличивает тидрогенизационную активность. Так, никель — медь [13] и рутений — медь [26] обеспечивают более высокие скорости дегидрогенизации циклогексана, чем чистые металлы. Однако некоторые исследователи подчеркивают, что это происходит не из-за более высокой внутренней активности биметаллического катализатора, а за счет меньшего загрязнения углеродом биметаллической поверхности по сравнению с чистыми металлами [50]. В определенных системах, где металлы обладают очень высокой гидрогенизационной активностью, могут действовать оба фактора. Аналогичные промотирующие эффекты указаны для реакций гидрогенизации олефинов с использованием систем палладий— золото [7] и никель — медь [51, 52]. [c.24]

В 1933 г. Фрей и Хуппке [166] изучили равновесие реакций дегидрогенизации этана, пропана, бутана и изобутана в присутствии окиси хрома. В 1936—1937 гг. Дементьева, Серебрякова и Фрост [167, 168] на том же катализаторе исследовали дегидрогенизацию бутана в бутилен [167] и бутилена в бутадиен [168]. С 1936 по 1938 г. на получение олефинов методом дегидрогенизации парафинов были взяты уже патенты [169—171], которые, однако, не могли в полной мере составить основы для технически выгодного промышленного процесса, так как оставляли нерешенными многие вопросы и прежде всего главный вопрос — о селективности действия катализаторов. Среди этих патентов имелся и патент Фрея и Хуппке [170]. В 1934—1935 гг. изучением дегидрогенизации бутилена (500—700° С, катализаторы — окиси магния, меди и алюминия) занималась Якубчик [172], получавшая до -64% дивинила в расчете на пропущенный олефин. [c.240]

Метилциклопеттан. Изомеризация метилциклопентана в циклогексан была исследована Чапетта [40] в нрисутствии катализатора никель (5%) — окись кремния — окись алюминия. Полу-г ченные экспериментальные данные и условия реакции приведены в табл. 24. Анализ нродуктов реакции показал, что из всех реакций превращения метилциклопентана преобладала изомеризация его в диклогексан. При более высоких температурах отмечается также протекание реакций гидрокрекинга, сопровождающихся образованием гексанов и углеводородов более низкого молекулярного веса, и изомеризации-дегидрогенизации — с образованием бензола. Наличие бензола в продуктах реакции свидетельствует о том, что нри выбранных условиях в присутствии бифункционального катализатора происходит дегидрогенизация части образовавшегося при изомеризации циклогексаиа. Эта реакция, роль которой при температурах, более высоких, чем указанные в табл. 24, сильно возрастает, широко применяется в промышленных процессах риформинга прямогопных лигроинов над бифункциональными катализаторами. [c.531]

Elworthy сообщает, что им разработан промышленный процесс для конверсии этана (выделенного из естественного газа фракционировкой) в этилен посредством крекинга в медных или фарфоровых трубках при температуре около 600"". Температура может быть повышена при достаточно высоких скоростях пропускания газа (т. е. при коротком периоде нагрева). По мере повышения температуры нежелательные побочные реакции становятся все более и более заметными. Однако Hague и Wheeler указывают, что даже при 700° в присутствии кварцевых поверхностей нагрева около 90% разложившегося этана в результате дегидрогенизации образуют этилен и что полученный газ содержит 21,3% этилена и только 2,7% метана. Содержание этилена в газообразных продуктах пиролиза этана достигало максимума, равного 24,3% однако в опыте при 750° этот газ содержал также 13,3% метана и 4,7% высших олефинов. Это указывает на то, что при 700° этилен образуется из этана с большим выхо- [c.139]

Промышленный процесс каталитической ароматизации легких фракций пефти основан ыа совхмещении реакций дегидрогенизации нафтенов и дегидроциклизации предельных углеводородов. Процесс используется в настоящее время д.ля решения двух различных практических задач — улучшения детонационных свойств бензино-лигрошювых фракций и получения чистого толуола. В соответствии с поставленной задачей подбираются пределы кипения исходного сырья. Для получения толуола отбирают фракцию, кипящую в пределах 80—120°. Для ароматизации бензина применяют фра щню Более низкокинящеё сырье дает при аромати- [c.269]

В химической промышленности селей применяют как катализатор в процессах гидрогенизации — дегидрогенизации, в процессах окисления ,ргаиических веществ, галогеиирования и др. [c.358]

Хлористый алюминий занимает в превращениях органических соединений совершенно особое место. Этот эффективный реагент с успехом использовался и используется для осуществления весьма большого числа разнообразных реакций. Он активирует такие превращения, как алкилирование, деалкилирование, гидрогенизацию, дегидрогенизацию, циклизацию, обессеривание, полимеризацию, конденсацию, крекинг, изомеризацию и ряд других. Большое значение хлористый алюминий имеет не только в лаборатории, но и в ряде промышленных процессов, Бо.иьшая реакционная способность безводного хлористого алюминии, образование им с органическими соединениями комплексов, в которых органические молекулы приобретают новые свойства вступать в химические реакции,— все это приводит к тому, что, несмотря на имеющееся огромное число исследований в этой области, почти в каждом вновь выходящем выпуске химических журналов описываются новые попытки по изучению действия хлористого алюминия на разнообразные органические соединения, нередко приводящие к интересным результатам. Большое число патентов по применению хлористого алюминия в промышленности органической химии подтверждает важное промышленное значение хлористого алюминия. [c.5]

В промышленности широко используется проведение реакций в струе газа, проходящего через реактор, который может быть или пустым, играя роль только области, где поддерживается постоянная температура, или заполненным слоем зер-неного катализатора. Примерами реакций, осуществляемых в потоке в промышленных масштабах, могут служить реакции термического и каталитического крекинга нефтепродуктов, каталитического алкилирования, иолимеризации, гидро- и дегидрогенизации углеводородов, дегидратации и дегидрогенизации спиртов, гидратации олефинов, галоидирования, нитроваиия охислами азота, синтеза аммиака, получения серной кислоты контактным способом, синтеза моторного топлива н т. п. Поэтому и лабораторные опыты по изучению кинетики многих в.ажных широко применяемых в промышленности реакций проводятся также в потоке. Вследствие того, что реакции этого типа проводятся обычно при постоянном давлении и сопровождаются в большинстве случаев изменением объема участвующих в реакции веществ, уравнения кинетики этих процессов должны отличаться от уравнений, выведенных выше для условия ПОСТОЯННОГО) объема. Кроме того, и сам метод расчета кон-стаит скоростей реакций, протекающих в потоке, должен отличаться от методов расчета констант скоростей реакций,осуществляемых при постоянном объеме, так как очень трудно определить время пребывания реагирующих веществ в зоне реакции (так называемое время контакта). [c.48]

Для процесса дегидрогенизации бутиленов в бутадиен разработано несколько катализаторов. Фирма Дау кемикел компани разработала катализатор из фосфата кальция и никеля. По со-обгцению фирмы в промышленных условиях при глубине превращения 35% выход бутадиена на превращенные бутилены 90%. Фирма Филлипс петролеум раньше применяла промотированный бокситовый катализатор, пропитанный перекисью бария. На этом катализаторе выход бутадиена из бутиленов в лабораторных условиях составлял 85% при 20%-ной их конверсии и 72% при 40%-ной конверсии. В заводских условиях получен более низкий выход, равный 70—80% при 20—25%-ной конверсии. [c.71]

Попытки реализации каталитического крекипга в лабораторных условиях начинаются с момента промышленного зарождения термического крекинга. Если термическш крекинг рассматривать как совокупность элементарных процессов деструкции, дегидрогенизации, изомеризации, деалкилирования,, алкилирования, циклизации, полимеризации, гидрирования молекул углеводородов и т.,д., то простая регулировка температурой и давлением (в пределах обь(чпых для данной области техники величин) может подавить лишь оди )-два из перечисленных процессов. Проведение крекинга и риформинга 1 присутствии хлорида алюминия дало возможность более надежно регулировать сочетание элементарных нроцессов вплоть до рельефного выделения одного из них и подавления всех остальных. [c.39]

Если такой механизм реакции справедлив и в некоторых случаях можно ожидать полной дегидрогенизации атомов углерода, то при гидрогенолизе парафинов может происходить зауглероживание металлических центров платиновых катализаторов риформинга. Справедливость такого предположения подтверждает промышленная практ ика каталитического риформинга,[761, Для подавления акти.в-ност кайлнШбрО риф рмйнга реакциях гидрогенолиза применяют разные методы (осернение, модифицирование добавками некоторых металлов— см. гл. 2), в результате чего эти реакции перестают играть существенную роль в нормальных условиях процесса. [c.44]

На первой стадии развития процессов каталитического риформинга применяли окисные, главным образом алюмомолибдеиовые катализаторы, в настоящее время в промышленных масштабах используют почти исключительно платиновые катализаторы. Основные реакции, протекающие над алюмоплатиновым катализатором, аналогичны протекающим над алюмомолибденовым катализатором. Однако скорости реакции неодинаковы. На алюмоплатиновом катализаторе менее интенсивно протекают реакции деструкции парафиновых углеводородов, а также реакции, приводящие к образованию кокса. Реакции дегидрогенизации, дегидроизомеризации и изомеризации характеризуются значительно большими скоростями. Это приводит к следующим изменениям относительных выходов продуктов при риформинге выход ароматических и изопарафиновых углеводородов больше и водородсодержащий газ получается с более высокой концентрацией водорода [1]. [c.98]

При высоком содержании нафтенов пятичленного типа наиболее целесообразно проводить реакции дегидрогенизации и дегидроцпклизации под давлением водорода. При малом же содержании этих нафтенов вполне возможно, что и в промышленных установках дегидрогенизация и дегидроциклизация могли бы проводиться и под атмосферным давлением, особенно в условиях так называемого жидкостного каталитического процесса (с движущимся катализатором) при температурах, обеспечивающих относительно неглубокое термическое разложение (510—520°), и в токе газов каталитического пиролиза. [c.145]

Этот разрыв между потребностью и возможностями промышленности был ликвидирован путем создания новых производств толуола на базе каталитических процессов дегидроциклизации (I), дегидрогенизации (II) и дециклогидрогенизации (III) [c.460]

Для производства синтетических материалов необходимы ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилол, нафталин и др. Пока не был разработан процесс каталитического риформинга, единственным промышленным методом получения ароматических углеводородов из нефти был пиролиз, при котором наряду с газом образуется жидкий продукт, содержащий как моноциклические (бензол и др.), так и полициклические ароматические углеводороды (нафталин, антрацен и др.). При каталитическом риформинге происходит дегидрогенизация шестичленных нафтенов, и образуются ароматические углеводороды. Происходят и другие реакции — дигидрогенизация парафинов, циклизация и др. [c.325]

Влияние азотистых соединений. Органические соединения, содержащие азот, в условиях каталитического риформинга подвергаются деструкции, образуя аммиак и углеводороды. Наличие в ырье азотсодержащих соединений приводит к снижению скоростей реакций гидрокрекинга, изомеризации, дегидроциклизацин и в несколько меньшей степени дегидрогенизации [46]. В промышленной практике азотистые соединения обычно удаляются в процессе гидрогенизационного обессеривания сырья. [c.29]

На рис. 50 показана расширенная картина использования в химии трех насыщенных компонентов СНГ пропана, нормального бутана и его изомера, охватывающая не только методы парового крекинга и дегидрогенизации для получения олефиновых СНГ (пропенов, бутенов и определенных конечных продуктов), но и другие промышленно-коммерческие процессы, которые применяют в производстве органических промежуточных соединений из парафинов [c.246]

Для удаления соединений кислорода и азота такие средние масла следует подвергнуть предварительному парофазному гидрированию (насыщение или форгидрироваине). Удовлетворительного удаления соединений азота и кислорода можно достигнуть при применении в качестве катализатора форгидрирования сульфида вольфрама одиако при этом образуется также некоторое количество бензина с сравнительно низким октановом числом. Было найдено, что расщепляющую активность сульфида воль-( )рама можио практически подавить добавлением 15% сульфида никеля. Этот катализатор нашел промышленное применение особенно в процессе гидрирования днизобутена в изооктан. Катализатор с большим содержанием сульфида никеля применялся для реакций дегидрогенизации. Катализатор с аналогичными свойствами и той же активностью, но более дешевый, был получен при применении в качестве носителя активированной окиси алюминия. Этот катализатор содержит 70% окиси алюминия, 27% сульфида вольфрама и 3% сульфида никеля он нашел промышленное применение в качестве катализатора форгидрирования. [c.261]

Разработку промышленной каталитической ароматизации бензинов начали на базе относительно малоактивных и малоселективных катализаторов типа оксидов хрома и молибдена. В системе процесса, названного гидроформингом, поддерживали давление ВСГ на уровне 1,4 МПа, что приводило к закоксовыванию катализатора, который приходилось регенерировать каждые 6-8 ч. В связи с этим каждый реактор был дублирован. Невысокая активность катализатора позволяла рассчитьшатьлишь на более или менее полную дегидрогенизацию нафтенов и на очень малое преврашение (дегидроциклизацию) парафинов. [c.126]