Целлюлоза действие излучения

Это, по-видимому, является наилучшим известным в настоящее время выражением зависимости между [т)] и М для целлюлозы. Желательно проведение более детальных и широких опытов по изучению действия излучения с тем, чтобы установить эту важную зависимость более надежно. [c.210]

Целлюлоза и ее производные относятся к наиболее важным полимерам, у которых в условиях действия ионизирующих излучений преобладает процесс деструкции [300, 301]. То, что целлюлоза под действием излучения в основном деструктируется, было обнаружено еще в ранних исследованиях [182, 302—304]. Установлено, что деструкция в одинаковой степени происходит как в кристаллических, так и в аморфных участках [304]. На основании определения вязкости растворов облученных образцов целлюлозы было найдено, что д = 9 эв [305, 306]. [c.115]

Так же как и целлюлоза, ее производные деструктируются под действием излучения [181, 214, 303, 320, 321]. В настоящее время отсут- [c.116]

Деструкция целлюлозы при облучении нейтронами происходит значительно интенсивнее, чем под действием излучения, причем хлопковое волокно деструктируется в тех же условиях быстрее, чем вискозное волокно [c.195]

Аналогично целлюлозе, при воздействии света подвергаются деструкции, а также быстрому ухудшению механических свойств сложные и простые эфиры целлюлозы. Нитроцеллюлоза очень быстро разрушается под действием солнечной радиации. Стойкость ацетилцеллюлозы по отношению к атмосферным факторам изменяется в зависимости от состава пластификаторов. В присутствии влаги больше всех чувствительна к воздействию света ацетилцеллюлоза. Из эфиров целлюлозы ацетобутират целлюлозы наиболее устойчив к фотохимической деструкции, которая наблюдается при действии излучения с длиной волны 3500 А . [c.84]

Изменение прочности некоторых производных целлюлозы при действии излучения ядерного реактора иллюстрируется данными табл. 9. [c.154]

Деструкция под действием излучения высокой энергии происходит в большей степени, чем под действием УФ-облучения, обладающего меньшей энергией. Действие излучения высокой энергии на полимер можно сравнить с ударом мяча в стекло. При этом, поскольку воздействие столь разрушительно , реакция полимера на него оказывается достаточно сложной — в нем могут протекать самые разнообразные процессы разрывы связей, расщепление цепи, сшивание. При разрыве связей основной цепи полимера деструкция приводит к уменьшению молекулярной массы, но если параллельно протекает сшивание молекул полимера, то образуется сетка, что сопровождается увеличением молекулярной массы. В полиизобутилене, политетрафторэтилене, целлюлозе, полиметакрилатах, поли-а-метилстироле процессы деструкции преобладают над сшиванием, тогда как в полиэтилене, полипропилене, полиамидах, полиакрилатах, полиизопрене, полибутадиене под действием излучений высокой энергии в основном происходит сшива- [c.221]

Из волокнообразующих полимеров деструкции под действием ионизирующих излучений подвергается целлюлоза и ее производные. Полиамиды и полиэфиры при облучении в основном сшиваются. Деструкция целлюлозы протекает главным образом за счет разрыва 1,4-ацетальной связи при этом образуются карбоксильные группы. Влажные целлюлозные волокна, особенно в присутствии кислорода воздуха, разрушаются наиболее быстро. Облученная ацетилцеллюлоза используется для получения привитых сополимеров (например, с акрилнитрилом), так как свободные радикалы сохраняются в ней достаточно долго и после облучения. [c.246]

При действии у-излучения кобальта с мощностью дозы (6,8 8) 10 рад/ч на сточные воды заводов сульфатной и сульфитной целлюлозы (черный поток) снижение ХПК составляло 50-80%, одновременно наблюдалась нейтрализация стока величина pH снижалась с 9 до 7. [c.69]

Вследствие неглубокого проникновения ультрафиолетовых лучей в древесину фотодеструкция представляет собой в большей или меньшей степени поверхностную реакцию. В листах бумаги действие ультрафиолетового излучения ограничивается поверхностным слоем толщиной около 0,15 мм [65]. В другом исследовании наблюдали сильное снижение СП на облученной поверхности (до 340 по сравнению с 1400 на противоположной стороне листа), при СП исходного образца 1900 [21]. В образцах древесины из альпийских хижин, подвергавшихся действию солнечного света в течение 120 лет, СП целлюлозы из поверхностного слоя составляла менее 100, а на глубине 28 мм от поверхности —около 1600 [49]. [c.279]

ЛОСЬ не вполне успешным для целлюлозы [56]. Радикалы, образующиеся в целлюлозе под действием ультрафиолетового излучения, имеют более простые наблюдаемые спектры и, по-видимому, отличаются по своей природе от радикалов, образующихся при действии у-лучей. [c.457]

Кислород воздуха ускоряет термическую деструкцию за счет образования перекисей, которые разлагаются на радикалы. Однако в случае нитрата целлюлозы и ацетата целлюлозы даже при комнатной температуре был обнаружен иной процесс деструкции в присутствии кислорода [70]. При действии ультрафиолетового излучения и затем кислорода на пленки этих полимеров происходило быстрое понижение их молекулярного веса. Процесс прекращался в присутствии азота и возобновлялся с прежней скоростью при введении кислорода. Эти результаты указывают на значительную устойчивость цепочечных радикалов полимера в твердом состоянии. [c.268]

Такие сцинтилляторы, как пирен, частично защищают полимерный метилметакрилат от разрушающего действия ультрафиолетовой или ионизирующей радиации. Большой эффект, даваемый сравнительно малым количеством добавленного сцинтиллятора, говорит о том, что поглотителем энергии является в данном случае, по-видимому, фосфор [56]. Однако некоторые флуоресцирующие добавки, увеличивающие устойчивость окрашенной целлюлозы на свету, действуют только как экраны УФ-излучения [64]. [c.317]

Различные формы углерода, например графит и активные угли из разных источников, являются гетерогенными катализаторами разложения перекиси водорода, отличающимися рядом интересных особенностей. Активность углерода зависит от его происхождения [135] кроме того, ее можно изменять специальной обработкой, Фоулер и Уолтон [136] исследовали влияние добавки солей или желатины на каталитическую активность активированного угля из сахара [136] другие авторы изучали влияние температуры, размеров частиц, концентрации водородных ионов, излучения [137], концентрации перекиси водорода и химической природы поверхности угля. По-видимому, из всех описанных до настоящего времени свойств наиболее существенную роль играет адсорбционная способность поверхности [1381. Однако эффективность катализа не является прямо пропорциональной этой адсорбции. Обработка поверхности, например нагреванием или пропусканием над ней азота [139[, заметно изменяет активность. Чистый активированный уголь из сахара при взбалтывании с растворами перекиси водорода вызывает лишь слабое выделение кислорода, однако действие этого угля можно сильно интенсифицировать, если предварительно нагреть его в вакууме при 600°. Активированный уголь из целлюлозы и рисового крахмала, высушенный при 100°, обладает максимальной активностью более слабым действием отличается уголь из декстрина, инулина и пшеничного крахмала уголь из декстрозы, лактозы, мальтозы или картофельного крахмала едва ли обладает какой-либо активностью. Сырой костяной уголь или кровяной уголь вызывает лишь медленное разложение перекиси [c.399]

В работе Гебеля [345] было показано, что под действием р-излучения 8г — V существенно меняются оптические свойства ди- и триацетата целлюлозы. По данным [c.60]

Для уточнения данных о свойствах триацетата целлюлозы как дозиметрической системы было изучено изменение оптической плотности этого полимера при различных длинах волн в широком интервале доз при действии у-лучей Со и электронов с энергиями до 0,3 Мэе. Применительно к триацетату целлюлозы была разработана методика определения пространственного распределения поглощенной энергии излучения в слоях толщиной от 4 мк до нескольких десятков сантиметров. [c.60]

При действии на полимеры ионизирующих излучений с высокой энергией (у-лучей, быстрых электронов, рентгеновских лучей и др.) происходят деструкция и сшивание цепей, разрушение кристаллических структур и прочие явления. Под действием излучений макромолекулы полимера ионизируются и возбуждаются. Возбужденная молекула может распадаться на два радикала, т.е. деструктироваться А Я, +. Реакции деструкции и сшивания идут параллельно, а какому именно процессу подвержен тот или другой полимер зависит от его химического строения и значения теплот полимеризации. Так, деструкции более подвержены полимеры 2,2-замещенных этиленовых углеводородов (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры, которые имеют невысокие теплоты полимеризации. Полимеры с большой теплоюй полимеризации, не имеющие четвертичных атомов углерода в цепи, при облучении в основном сшиваются, а количество разорванных и сшитых связей зависит от интенсивности облучения. [c.113]

Встречающиеся в природе высокополимеры можно разделить на два класса полимеры, изменения которых под действием излучения высокой энергии представляют только технический или академический интерес, и полимеры, радиационные изменения которых имеют первостепенное значение в области биологии и в отношении благополучия всего живого, в особенности человека. В первом классе находятся в основном полисахариды целлюлоза и ее производные, крахмал, декстран, пектины и т. п. полимеры. К этому классу можно отнести также некоторые белки, например коллаген и кератин, которые и.меют только структурные функции, а также уже рассмотренные (гл. VIII) натуральный каучук и гуттаперчу. Ко второму классу относятся нуклеиновые кислоты, или, более правильно, неуклеопро-теиды, котО рые образуют генетическое вещество клеточного ядра, а также белки, имеющие метаболическую функцию, например гемоглобин, миоглобин и ферменты. Небольшие дозы излучения, например 500—1000 р, почти не влияющие на большинство полимеров, оказывают очень сильное воздействие на природные полимеры второго класса, приводя к серьезным для организма и даже смертельным последствиям. В настоящее время детальные данные о характере воздействия излучения высокой энергии па протеины почти полностью отсутствуют, несмотря на накопление значительного количества фактического материала, касающегося суммарного действия излучения. [c.204]

Изучение продуктов деструкции цепей полимера методом хроматографии показало наличие глюкозы, мальтозы, мальто-триозы и неидентифицированного продукта, очевидно с меньшим молекулярным весом, чем иентоза. Потенциометрическое титрование показало присутствие карбоксильных групп, концентрация которых зависит от дозы. Радиационно-химический выход 6 карбоксильных групп составляет 1,5 при облучении в кислороде и 1,4 в вакууме, что выше данных Филлипса [2] (0 = 0,4) по окислению гексоз в уроновые кислоты. Большой выход карбоксильных групп, очевидно, обусловлен окислением полимерных цепей и частично окислением высвобождающейся глюкозы и редуцирующих олигосахаридов. Действие излучения, таким образом, не ограничивается гидролитическим разрывом глю-козидных связей, но включает также окисление. Имеющиеся данные не позволяют подсчитать, сколько энергии требуется на разрыв цепи. Но в любом случае полученные результаты не могут сравниваться с данными для целлюлозы и декстрана (см. ниже), так как облучение проводилось в разбавленном растворе, в связи с чем эффекты были обусловлены, видимо, косвенным действием радиации. [c.212]

Декстран, молекула которого состоит в основном из а-1,6-глюко-зидных звеньев при случайных разветвлениях в положении 3, под действием излучения деструктируется [326, 327]. Методом светорассеяния было исследовано изменение молекулярного веса декстрана в результате его облучения электронами в сухом состоянии [326]. Исходя из полученных данных, была вычислена величина кажущейся энергии разрыва полимерной цепи Ед = 130 эв, которая значительно превышает аналогичную величину для целлюлозы (Ец = 9 эв). Это дало основания для предположения об одновременном протекании в декстране конкурирующего процесса сшивания [328]. Недавно было опубликовано сообщение [329], в котором приведены данные, свидетельствующие об одновременном протекании в декстране при облучении у-лучами реакций сшивания и деструкции, однако в этой работе было получено более низкое значение Ед, равное 19 эв. В результате облучения степень разветвленности у сильно разветвленных полимеров снижается, в то время как у мало разветвленных полимеров — увеличивается. Наблюдалось увеличение полидисперсности полисахаридов в результате облучения. Это кажется неожиданным, учитывая полученные ранее результаты [326] и то, что полимеры, обладающие высокой полидисперсностью, в результате облучения становятся более однородными в том случае, когда реакции деструкции преобладают над реакциями сшивания. [c.117]

С помощью покрытий первого типа, получаемых из материалов, к-рые содержат белые пигменты, устраняют перегрев поверхности космич. аппаратов. Основное требование к пленкообразующим и пигментам для таких покрытий — высокая стойкость к действию УФ-излучения, интенсивность к-рого в космич. пространстве намного больше, чем у поверхности Земли. В качестве пленкообразующих м. б. использованы кремнийорганич. (ме-тилсилоксановые) и мочевино-формальдегидные смолы, ацетобутират целлюлозы, нек-рые полиакриловые материалы (недостаток последних — значительная деструкция в условиях высокого вакуума и при повышенных темп-рах). Пигментами служат ZnO и ZnS высокой чистоты применение TiOg ограничивается тем, что под действием излучения с длиной волны 200—400 нм этот пигмент желтеет. Т. л. п. белого цвета пригодны лишь для сравнительно кратковременной работы в космич. условиях, т. к. даже незначительное поглощение УФ-излучения приводит к потемнению покрытия и, следовательно, к изменению его оптич. свойств. [c.314]

Отделение Р. от бария связано с большими трудностями, поскольку оба эти элемента обладают близкими химич. свойствами. Основные методы разделения Р. и бария 1) дробная кристаллизация или дробное осаждение, основанные на различии растворимости солей обоих элементов, особенно их хлоридов, бромидов, хроматов и иодатов, 2) ионообменные методы, используемые для окончательного отделения Р. от бария после предварительного обогащения дробным осаждением или дробной кристаллизацией. Лучшим ионообменным способом отделения Р. от других щелочноземельных элементов является поглощение их на сульфостирольных катионитах с последующим элюированием р-ром цитрата или ацетата аммония возрастающей концентрации. Вымывание катионов происходит в следующей последовательности Са, Sr, Ва, На. Радий вымывается лишь при концентрации ацетата аммония, равной AM. Использование этого метода затруднительно при работе с большими количествами Р. из-за разложения смолы и выделения газа нод действием излучения, а также из-за образования свободнох серной к-ты (при использовании сульфосмол), приводящей к осаждению Р. в колонке. Менее распространены методы отделения Р. от бария, основанные на адсорбции микроколичеств Р. на силикагеле, целлюлозе и др. адсорбентах на электролизе растворов галогенидов Р. и бария (отношение количеств Р. и бария на ртутном катоде увеличивается при уменьшении плотности тока) и др. [c.219]

Полимеры, подвергающиеся при действии излучения деградации полиизобутплеи, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, политетрафторэтилен, политрифторхлорэтилен, полиметилметакрилат, целлюлоза. [c.91]

Изучение при помощи хроматографии экстрактов из древесины сосны, облученной при разных дозах, дало возможность установить от -носительную устойчивость отдельных гемицеллюлоз и природной целлюлозы к радиолизу . Оказалось, что гемицеллюлозы менее устой -чивы к действию излучения, чем целлюлоза. Из рис. 7 видно, что водный экстракт сильнее обогащается продуктами радиолиза гемицеллюлоз, чем целлюлозы. Из гемицеллюлоз наименее устойчивы пентозаны, что, очевидно, объясняется их строением. [c.146]

При действии излучения ядерного реактора ацетилцеллюлоза постепенно омыляется и разрушается быстрее, чем ксантогенат целлюлозы . По другим данным ацетилцеллюлоза устойчивее ксантогената целлюлозы. В то же время облучение пектиновых веществ, как было указано выше, не ведет к отщеплению мет-оксильных групп. [c.147]

Синтез привитых сополимеров с образованием макрорадикалов под действием частиц низкой энергии был осуществлен Гиацинтовым [94]. Облучение проводили видимыми лучами спектра в присутствии сенсибилизаторов (0,01 моль/л антрахиноновых красителей). Под действием излучения определенной длины волны молекулы сенсибилизаторов переходят в возбужденное состояние и распадаются на радикалы, реагирующие с макромолекулой целлюлозы. Образующиеся макрорадикалы инициируют привитую полимеризацию. Одновременно часть возбужденных молекул сенсибилизатора переходит в раствор мономера и инициирует гомополимеризацию. [c.53]

В книге рассматривается структура и ультраструктура древесины, приводятся методы анализа и сведения о химическом составе древесины различных пород. Излагаются строение и свойства основных компонентов древесины — целлюлозы, полиоз, лигнина. Значительное внимание уделяется экстрактивным веществам, строению и компонентам коры. Подробно рассматриваются реакции древесного комплекса в кислой и щелочной средах, его термопревращения, деструкция под действием света, ионизирующих излучений и микроорганизмов. Приводится обзор процессов и перспективных нетрадиционных способов варки и отбелки. Даны производные целлюлозы и оценка древесины и ее компонентов как источника химических продуктов и анергии. [c.2]

Фотофафическая эмульсия содержит чувствительную к излучению галоидную соль серебра (обычно бромистое серебро с небольшой примесью йодистого), равномерно в виде зерен распределенную в тонком слое желатины. Эмульсию наносят на подложку (целлюлозу, стекло, бумагу и т.д.) с обеих сторон. При облучении пленки проникающим излучением в кристаллах бромистого серебра происходят изменения, приводящие к тому, что кристалл становится способным к проявлению, т.е. восстановлению, металлического серебра под действием проявителя. [c.59]

Литтл [10] нашла, что хлопок и производные целлюлозы де-структируются при действии быстрых электронов и излучения атомного реактора. Лоутон, Бюхе и Балвит [11] установили, что при действии электронов с энергией 800 кв у целлюлозы происходит в основном разрыв цепей. Браш, Хабер и Вейли [12] изучали деструкцию крахмала и камеди траганта под действием быстрых электронов. [c.206]

При облучении целлюлозы в атмосфере кислорода скорости процесса деструкции, реакции образования карбоксильных групп и реакции образования карбонильных групп лишь незначительно превышают скорости соответствующих реакций при проведении облучения в атмосфере азота [308]. При прогреве влажных целлюлозных волокон были сделаны наблюдения противоположного характера [310]. Это дало основания сделать вывод, что окислительная деструкция облученных целлюлозных волокон протекает более интенсивно при облучении на воздухе, чем нри облучении в вакууме. Сопоставление показателей, характеризующих окрашиваемость облученных образцов, привело к выводу, что у-излуче-ние вызывает лишь окисление целлюлозы, в то время как одновременное действие у-излучения и нейтронов приводит также и к гидролизу [311]. При обсуждении результатов, основанных на физических эффектах, следует учитывать, что большое значение могут иметь изменения морфологической структуры целлюлозы, связанные с изменением ее кристаллич1[ости, а также величины внутренней поверхности. Результаты химического анализа и определения изменения молекулярного веса целлюлозы лучпю характеризуют реакции, протекающие при радиационных воздействиях. Были опубликованы и другие работы, в которых было исследовано изменение свойств целлюлозы в зависимости от условий радиационного облучения [312—314]. [c.116]

В результате привитой сополимеризации к полиэтилену, протекающей под действием ионизирующего излучения, происходит изменение различных его свойств. Так, при прививке полиакрилонитрила сильно снижается степень набухания и проницаемость по отношению к ароматическим углеводородам, температура размягчения повышается от 110 до 116° и обеспечивается высокая адгезия к многим полярным материалам. Прививка поливинилкарбазола способствует повышению жесткости полиэтилена, повышению температуры размягчения до 215° и сохранению высоких электрических свойств. Прививка полимеров акриловых эфиров даже в таком небольНгом количестве, как 2—3%, после их гидролиза обеспечивает постоянную поверхностную проводимость и устраняет возможность накопления статического электричества и одновременно обеспечивает высокую адгезию к таким веществам, как целлюлоза, стекло и металлы. В результате прививки полистирола вязкость расплава увеличивается, а предел прочности при растяжении и относительное удлинение поли- [c.287]

Синтезы, инициированные светом и излучениями высокой энергии. Действием УФ-облучения на светочувствительные группы (карбонильные, галогенсодержащие и др.) полимеров получают макромолекулярные инициаторы радикальной полимеризации. Используя этот метод, получают П.с. па нолиметилвинилкетоне, хлорированном и бронированном полистироле, сополимерах акрило-нитрила с а-хлоракрилонитрилом и др. Прямое фотоинициирование применимо лишь к ограниченному числу полимеров, однако нри использовании фотосенсибилизаторов эта методика может иметь более общий характер. Так, в ирисутствии ряда красителей получены П.с. акрилоннтрила, метилметакрилата, акриламида н др. на целлюлозе и ее производных, натуральном каучуке, поливиниловом спирте, полиамидах и др. [c.99]

Диффузия малых молекул в высокополимерах определяется растворимостью и подвижностью в полимерной фазе. В случае полукристаллических полимеров растворимость этих молекул может быть высокой в аморфной области, но ничтожной в кристаллитах. Весьма интересным применением этого подхода может служить оценка степени кристалличности целлюлозы методом изотопного обмена гидроксильного водорода с тяжелой водой. Было обнаружено, что обмен может происходить только в аморфной части полимера и на поверхности кристаллитов, но не в их объеме [44]. Другим примером является исследование изотопного обмена сухого инсулина при этом было найдено, что 45 из всех обменоспособных водородов значительно лабильней, чем остальные 46. Этот факт объясняли образованием водородных связей в той части полипептидной цепи, которая свернута в спираль [65]. Прежде чем использовать полимеры, часто бывает необходимо удалить все реагирующие вещества из их высококристаллической фазы. Наглядным примером служит дакрон (полиэтилентерефталат), весьма устойчивый к гидролизу, так как из-за его плотной кристаллической упаковки молекулы воды не могут проникнуть к внутренним лабильным эфирным связям. В случае полиэтилена, подвергнутого действию ионизирующего излучения, было найдено, что кислород может диффундировать внутрь полимера и воздействовать на радикалы, захваченные микрокристаллитами, но этот процесс протекает очень медленно, в течение тысяч часов [69]. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология