Спектр и идентификация углеводородов

Область применения ультрафиолетовой спектроскопии, ограниченная в основном ароматическими углеводородами, за последние годы расширяется в связи с развитием синтеза новых ароматических полимеров и полимеров, содержащих двойные связи. Основные достоинства метода ультрафиолетовой спектроскопии при решении аналитических задач и при идентификации углеводородов заключаются в высокой чувствительности, точности и быстроте анализа, а также в простоте экспериментальной методики и аппаратуры и достаточно малом количестве вещества, требуемого для исследования. К числу недостатков метода, в некоторых случаях ограничивающих возможность его аналитического использования, следует отнести наложение спектров и их недостаточную избирательность. В этом отношении колебательные спектры (инфракрасные и комбинационного рассеяния) обладают более широкими возможностями, однако во многих случаях целесообразно использовать одновременно несколько спектральных методов. [c.3]

Область применения ультрафиолетовых спектров поглощения для идентификации углеводородов и качественного и количественного анализа их смесей ограничена в основном аренами (ароматическими углеводородами), поскольку лишь последние обладают достаточно характерными спектрами. В этом смысле возможности ультрафиолетовой спектроскопии значительно уже возможностей инфракрасной спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния, не ограниченных определенным классом углеводородов. В пределах же указанной области применения особенности ультрафиолетовых спектров поглощения представляют определенные преимущества и позволяют разрешать ряд вопросов, решение которых с помощью колебательных (инфракрасных и комбинационных) спектров менее удобно и надежно либо невозможно. [c.397]

Для идентификации конденсированных ароматических углеводородов, входящих в вышеуказанные фракции были изучены спектры комбинационного рассеяния на спектрометре ИСП-51 и инфракрасные спектры поглощения в области 690—1700 M- на спектрометре ИКС-14. [c.44]

Идентификация углеводородов по инфракрасным спектрам обычно вполне однозначна, поскольку не может быть двух различных молекул (за исключением оптических изомеров) с совершенно одинаковыми спектрами. Спектральная идентификация значительно надежнее идентификации по таким константам, как температура кипения, плотность и показатель преломления обычно она надежна и при наличии значительных примесей в идентифицируемом веществе. Возможна идентификация нескольких компонентов в смеси (качественный анализ), а в ряде случаев идентификация соединений с неизвестным спектром в процессе их получения [3, 14]. [c.498]

Оказалось, что инфракрасные спектры каждого углеводорода (до Са—Сю) имеют свои особенности, по которым можно идентифицировать тот или иной углеводород в смеси. В результате такой спектральной паспортизации индивидуальных синтетических углеводородов созданы обширные атласы инфракрасных спектров [81— 91]. На основании этих данных можно количественно оценивать индивидуальный углеводородный состав бензино-лигроиновых фракций нефтей путем идентификации их при помощи инфракрасных спектров [92]. [c.234]

Порядок определения. Получив от преподавателя смесь ароматических углеводородов Сд, снимают спектр комбинационного рассеяния и спектры сравнения по методике, описанной выше (стр. 88). Производят расшифровку спектра и оценку интенсивности линий по десятибалльной шкале (см. предыдущую работу). Результаты опыта заносят в таблицы, аналогичные таблицам в работе 1. Сопоставляя частоты и интенсивности линий в исследуемом спектре с данными табл. 7, производят идентификацию углеводородов, как описано в предыдущей задаче, и тем самым устанавливают качественный состав смеси. [c.96]

Рис. 1. Нафталин в гексане. анализируемого вещества. Идентификация углеводородов производилась путем сравнения спектров поглощения исследуемых фракций со спектрами индивидуальных продуктов.

Часто считают, что сепаратор с высокими эффективностью и коэффициентом обогащения необходим в любой системе ГХ — МС. Это не всегда верно. Прежде чем вводить сепаратор в систему,, нужно рассмотреть основные характеристики масс-спектрометра. Необходимость сепаратора зависит также и от скорости газового потока из хроматографической колонки. В спектрометре с отдельными насосами для ионного источника и анализатора допускается гораздо большее давление в ионном источнике, чем в спектрометре с одним общим насосом. Имеет значение и производительность насоса. Важно учитывать также и сложность структуры молекул образца. Так, для достоверной идентификации стероидов, имеющих большой молекулярный вес, требуются спектры гораздо более высокого качества, чем для идентификации углеводородов с малым молекулярным весом. Возможно даже, что при анализе углеводородов соблюдение оптимального режима масс-спектрометра не обязательно. [c.206]

Несколько капель перегонялось при 295—300 "С, а основная масса — при 300—330°С. Ввиду малого количества дистилляты объединялись и для идентификации вторичных конденсированных ароматических углеводородов изучался инфракрасный спектр объединенного дистиллята. [c.102]

Большую роль в идентификации орбиты, с которой был удален электрон, играют также найденные экспериментальные закономерности в общем виде колебательной структуры. Например ионизация двойной связи дает спектр с богатой колебательной структурой, а спектры простых углеводородов лают спектры без структуры [13]. [c.16]

Идентификация углеводородов проводилась по эталонным спектрам, которые приведены в справочнике Ландольта— Бернштейна н в книге Бажулина, Ландсберга и Сущинского Основные параметры спектров комбинационного рассеяния углеводородов . [c.45]

Ультрафиолетовые спектры поглощения обычно имеют две-три, иногда пять и более полос поглощения. Для однозначной идентификации исследуемого вещества записывают его спектр поглощения в различных растворителях и сравнивают полученные данные с соответствующими спектрами сходных веществ известного состава. Если спектры поглощения исследуемого вещества в разных растворителях совпадают со спектром известного вещества, то можно с большой долей вероятности сделать заключение об идентичности химического состава этих соединений. Для идентификации неизвестного вещества по его спектру поглощения необходимо располагать достаточным числом спектров поглощения органических и неорганических веществ. Существуют атласы, в которых приведены спектры поглощения очень многих, в основном органических веществ. Особенно хорошо изучены ультрафиолетовые спектры ароматических углеводородов. [c.257]

Критически рассмотрены 2 метода непрерывной идентификации фракций, разделенных методом ГХ, основанные первый — на непрерывной регистрации ионного тока, соответствующего определенному отношению массы к заряду второй — на непрерывном снятии с большой скоростью масс-спектра во всем диапазоне массовых чисел с помощью панорамного масс-спектрометра. Приведены хроматограммы и масс-спектры смеси углеводородов. Газ-носитель N,. [c.183]

Задача качественного спектрального анализа (идентификация углеводородов) заключается в обнаружении этих характеристических частот в спектре исследуемого вещества и сравнении получен-Н010 спектра со спектрами индивидуальных модельных углеводородов. В чем заключается причина способности органических пе-ществ, в частности, углеводородов поглощать лучи спектра [c.32]

В масс-спектрах ароматических гидроксильных соединений пики молекулярных ионов обладают еще большей интенсивностью. В спектре фенола пик молекулярных ионов максимален. Пик, соответствующий ионам с массой М — 1), мал. Очевидно, разрыв связи О—Н, находящейся в Р-положении к кольцу, происходит с меньшей вероятностью из-за наличия кислорода. В масс-спектре наблюдаются интенсивные пики ионов с массами 65 и 66, образованные при разрыве кольца. Как было установлено измерением масс, эти ионы отвечают формуле СО и СНО. Состав ионов с массой 65 и 66 может быть получен также на основании изучения дейтерированного фенола и тиофенола, как это было сделано Моминьи [1426]. В масс-спектрах этих соединений были соответственно обнаружены пики с массами 65, 66, 67 и 65, 66. В масс-спектре анилина также имеются пики сравнимой интенсивности, соответствующие ионам с массами 65 и 66, которые образовались благодаря отрыву соответствующих соединений азота H N и H2 N. Аналогичные осколочные ионы наблюдаются также в спектре нафтолов [190]. В спектрах крезолов имеется интенсивный пик молекулярных ионов, и даже больший пик, соответствующий ионам (М — 1) образования последнего следовало ожидать по аналогии с толуолом. В данном случае от исходной молекулы легко происходит отрыв СНО, но не СО. Наличие перегруппировочных ионов с массой 77 указывает на аро матический характер соединения. Масс-спектры соединений типа 2-фенилпро панола и 2-фенилэтанола близки к спектрам ароматических углеводородов В обоих случаях диссоциация [751] происходит с разрывом связи, находя щейся в Р-положении к кольцу и атому кислорода, а также с отрывом спирто вой боковой цепи и образованием соответствующих ионов с массами 91 и 105 Диссоциация с отрывом метильного радикала из 2-фенилпропанола, соответ ствующая разрыву другой р-связи по отношению к кольцу, осуществляется с малой вероятностью. Образуются перегруппировочные ионы с массами 92 и 106. Изучение спектров соответствующих дейтерированных соединений, в которых дейтерий введен в гидроксильную группу [751], показало, что в значительной степени эти ионы образованы с миграцией водорода гидроксильной группы. В общем случае ароматические и нафтеновые гидроксильные производные идентифицируются легко, частично на основании интенсивных пиков молекулярных ионов. Спектры алифатических спиртов труднее поддаются расшифровке. Некоторые факторы, затрудняющие идентификацию, будут рассмотрены ниже. [c.359]

Идентификация углеводородов осуществлялась пикратным, химическим и спектра.чьными методами, которые дали совпадающие результаты. [c.36]

Диоксим циклогександиона, для определения никеля 5149 Диоксимы применение в анализе 2358, 5140, 5144, 5146, 5149 соединения с висмутом 5148 Диоксиндол, определение 7489 Диолефины, открытие 8206 Дионин, определение в смеси с новокаином 6809 Диоспоры, определение щелочных металлов в них 5493 Т,Т -Дипиридил, получение 2350 Дисперсия относительная, применение для идентификации углеводородов 7299 Дисперсия рефракционная, измерение 7297 Диссертации, библиография 12, 13 см, также авторефераты, диссертации U yльфaн микрохимич. реакции 7278 определение 5971, 6938 Дисульфиды, определение 6948 Дисульфокислоты нафталина, определение 8164 Дитизон кислотные свойства 512 применение в анализе 512, 513, 550, 2359, 2826, 3008, 4143,4944, 4948, 5633, 5674, 6126 равновесное распределение его в системе двух фаз 566 спектры поглощения и константы нестойкости дитизонатов 566, 567 строение солей 517 Дитиокарбазиновокислый гидразин, определение Си в сталях 4164 [c.359]

Интерпретация масс-спектров. Основньми углеводородами, наиболее часто использованными в данной работе, являлись н-парафины, изопарафины и моноциклопарафины. Изопарафины в основном содержали метильные группы в положениях 2-,3-,4- или 5. Циклопарафины были идентифицированы как смеси циклопентана и циклогексана, расположенные в конце длинной цепочки парафина. Имелись некоторые указания, что часть колец могла иметь метильную группу в качестве заместителя. Эти результаты в основном соответствуют качественным данным Худа, Клерка и О Нила , Идентификация этих веществ ие вызывала затруднений,, поскольку получались строго определенные пики, которые можно отнести к различным возможным соединениям данного молекулярного веса. Такое распределение пиков по веществам довольно подробно объясняется ниже. [c.303]

Спектры люминесценции р-ров большинства органич. веществ представляют собой широкие размытые полосы, только нек-рые соединения имеют спектры, состоящие из узких характерных полос (хлорофилл, порфирины). Преобладающие цвета люминесценции — фиолетовый и синий, реже — зеленый красным цветом люминесцируют лишь немногие соединения (хлорофилл, порфирины). В большинстве случаев для идентификации органич. соединений приходится сочетать непосредственное наблюдение люминесценции с частичным разделением смесей и проведением проверочных реакций на отдельные компоненты. Для идентификации канцерогенных веществ из числа полициклич. углеводородов (напр., 3, 4-бензпирен, 3, 4, 6, 7-дибензпирен) наблюдают спектры их свечения в р-рах нейтральных, легко кристаллизующихся парафинов (пентан, гексан, гептан) при низких темп-рах 77,3° К. и 20° К). В указанных условиях полосы значительно сужаются и по типичным квазилинейным спектрам можно идентифицировать и количественно определять канцерогенные углеводороды. Напр., бензпирен можно обнаружить уже при концентрации 10" 2 на 1 г вещества. При наблюдении флуоресценции органич. веществ необходимо учитывать след, факторы 1) если молекула обладает кислыми или основными свойствами, ее люминесценция меняется с изменением величины pH, т. к. люминесценция недиссоциированной молекулы и иона различны, напр, ион акридина люминесцирует зеленым цветом, а не-диссоциированное основание — лиловым 2) спектры флуоресценции углеводородов почти не изменяются при перемене растворителя спектры веществ, способных ассоциировать с растворителем, могут меняться с его переменой. Известны люминесцентные групповые реакции на фенолы, спирты, эфиры фталевой к-ты, перекиси, монокарбоновые к-ты и др. [c.500]

В различных агрегатных состояниях углеводородов. В ИК-спектрах твердых углеводородов полоса 720 см " резко сужается и при дальнейшем понп-жепии температуры расщепляется на две полосы [7, 8], что является важным признаком для идентификации. Это хорошо иллюстрируется ИК-спектра-ми 7i-дoтpиaкoптaнa (рже. 6), который при 80°С остается жидким, кристаллизуется при 70°С. Расщеп- [c.9]

Примером, иллюстрирующим возможности групповой идентификации по спектрам ионных серий, может служить определение класса двух изомерных углеводородов С8Н16, обнаруженных в ходе анализа воздуха Ленинграда 31.01.80 г. Эти соединения в данном опыте имеют ари( )метические индексы удерживания 806 (I) и 848 (II), причем они относятся к постоянным компонентам органических примесей городского воздуха. На рйс. 4.1 приведены масс-спектры этих углеводородов при 70 эВ, их спектры ионных серий, а также спектры ионных серий к-1-алкенов и н-алкилциклогексанов по данным табл. 4.3 [30]. Значения индексов подобия О спектров ионных серий углеводорода I и трех типов углеводородов С Нг — к-1-алкенов, разветвленных алкенов и к-алкилциклогексанов— составляют 16, 47 и 71 соответственно. Значения О для углеводорода II и тех же типов соединений С Нгл равны 59, 37 и 19. На основании этих данных наиболее вероятным представляется отнести углеводород I к н-1-алкенам (т. е. автоматически опознать его как 1-октен), а соединение II — к н-алкил-циклогексанам (этилциклогексан). Последующее сравнение полных спектров этих компонентов с литературными [25] подтвердило такую идентификацию, а 1-октен, кроме того, был отождествлен с заведомым препаратом по индексу удерживания. [c.96]

Опыт применения нами алгоритма Джиллиса показал его непригодность, когда спектры ароматических углеводородов записаны на высокой чувствительности хромато-масс-спектрометра. При таких условиях регистрации спектров необходимо вносить поправки в интенсивности пиков, особенно слабых, т. е. отдельно записывать и вычитать масс-спектр фона хроматографической колонки, что при обработке спектров вручную увеличивает затраты времени. Если же суммарный ионный ток фоновых сигналов меньше, чем полезный сигнал (ионный ток, обусловленный анализируемым компонентом), то фоном можно просто пренебречь и этот метод дает сравнимые с другими методами идентификации результаты. Специальным исследованием [48] показано, что возможности алгоритма Джиллиса и других современных алгоритмов идентификации в случае ароматических углеводородов примерно одинаковы. [c.103]

Применявшаяся методика уже была описана [7, 8]. Большая часть спектров индивидуальных углеводородов, использованных для идентификации компонентов фракций, взята из цитированной монографии [8], а уточненный спектр о-диэтилбензола — из каталога американского нефтяного института [9]. Спектры циклодекана, а-метилиндана и г мс-дека-гидроазулепа получены нами и будут опубликованы в другом месте. Расшифровать спектры фракций полностью не удалось из-за присутствия линий, принадлежность которых неизвестна. В некоторых случаях можно было указать ряд линий, интенсивности которых от фракции к фракции сначала растут, а потом убывают. Один набор таких линий в спектрах парафино-нафтеновых фракций (Av i i 393 (3), 419(4), 448(4), 487(5), 528(5), 561(4), 580(5), 751(7), 780(5), 828(2), 847(6), 995(4) 1026(4), 1035(4), 1083(5), 1162(3), 1208(5), 1240(3), 1270(5) был приписан 1,2-диэтилциклогексанам, что было подтверждено дегидрированием соединенных фракций III—V, [c.442]

Для идентификации ароматических углеводородов, содержащихся в указанных узких фракциях, мы применили спектры комбинационного рассеяния, ясно представляя себе трудности определения в высококипящей ароматике индивидуальных представителей, ио считая возможным более или 54 [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология