Углеводороды идентификация по масс-спектра

Несколько капель перегонялось при 295—300 "С, а основная масса — при 300—330°С. Ввиду малого количества дистилляты объединялись и для идентификации вторичных конденсированных ароматических углеводородов изучался инфракрасный спектр объединенного дистиллята. [c.102]

Однако эти методы имеют существенные ограничения. Первый требует строгого соблюдения условий проведения реакций и идентификации образующегося сложного продукта. Второй метод приводит к смеси нескольких веществ (например, с большими выходами образуются продукты многократного замещения). Реакции такого рода, как правило, непригодны для получения производных. Более полезны для идентификации алканов таблицы физических свойств (температур кипения и плавления, По, [а] и др.), а также спектры ИК и ЯМР . При получении масс-спектров фрагментация углеводородов протекает весьма сложным образом, поэтому для расшифровки таких спектров необходима специальная подготовка (гл. 10). Однако некоторые пики, постоянно присутствующие в масс-спектрах углеводородов, могут быть без труда идентифицированы. Разветвление углеродной цепи способствует ее расщеплению. Эти данные позволяют установить структуру изучаемого углеводорода. [c.216]

В НИИ Химии СПбГУ составлен банк хромато-масс-спектрометрических данных для идентификации органических соединений — основных загрязнителей атмосферного воздуха. Он содержит индексы удерживания и масс-спектры примерно 660 летучих примесей открытой атмосферы и воздуха производственных помещений. Сформирована и опубликована полная база газохроматографических индексов удерживания галогенопроизводных углеводородов С] и С2 (фреонов, всего 114 соединений) на стандартных сорбентах (неполярном порапаке Q). [c.289]

Возможности масс-спектрального анализа моноолефинов расширяются в результате, упрощения состава исследуемой фракции за счет удаления других типов углеводородов и в результате применения комбинированных схем анализа фракций с удалением олефинов и ароматических углеводородов с помощью серной кислоты или адсорбции на силикагеле, гидрированием непредельных углеводородов, удалением к-парафинов с помощью молекулярных сит и т. д. [6]. В частности, большой интерес представляет комбинация масс-спектрометрии с газо-жидкостной хроматографией и каталитическим гидрированием [195], что позволяет осуществлять разделение на индивидуальные компоненты смесей, содержащих олефины, с последующим гидрированием ненасыщенных углеводородов и идентификацией по масс-спектрам продуктов гидрирования. Идентификация по масс-спектрам разделенных газо-жидкостной хроматографией компонентов без гидрирования и после гидрирования позволяет четко отличить соединения с идентичными масс-снектральными характеристиками, например моноолефиновые и моноциклические нафтеновые углеводороды, имеющие одинаковую молекулярную массу. Идентификацию пиков на хроматограмме проводят с учетом степени водородной недостаточности (г) в разделенных компонентах (по пик 1М молекулярных ионов, определяя значение 2 в формуле С Н2п+г)- Так, неизменное значение г = 2 до и после гидрирования характерно для парафинов. Неизменность величины 2 = 0 в продуктах разделения до и после гидрирования указывает на то, [c.75]

Во второй части с большой глубиной рассмотрены проблемы идентификации органических веществ, анализа изотопного состава сложных органических ионов, содержащих азот, кислород, серу и т. д. Значительное место уделено зависимости между структурой и спектрами, на основе которой создаются методы масс-спектроскопического анализа. Впервые в мировой литературе систематически проанализированы масс-спектры органических соединений различных классов углеводородов, спиртов, альдегидов и кетонов, кислот, эфиров, гетероциклических соединений и т. д. [c.4]

Информация, получаемая при учете метастабильных ионов в масс-спектрах при аналитической работе, может быть использована двояко. Во-первых, если при одном переходе происходит отщепление нейтральных осколков, то это позволяет установить группы, присутствующие в молекуле. Например, в масс-спектре углеводорода изучаемого с целью идентификации, был обнаружен следующий переход [c.267]

Обычно систему напуска располагают на некотором расстоянии от источника и отделяют от него натекателем . Образец должен находиться в системе напуска при давлении около 0,1 мм рт. ст., при котором он должен быть полностью испарен, и состав паров и исходного материала должен быть идентичным. Проблемы напуска образца будут рассмотрены ниже, но следует указать, что используемые в большинстве лабораторий методы не обеспечивают возможности анализа соединений, имеющих упругость пара менее 0,1 мм рт. ст. при 350°. Температура 350° — это температура, при которой большая часть органических кислород- и азотсодержащих соединений термически неустойчивы. Из этого следуют серьезные ограничения аналитических возможностей масс-спектро-метра Упругостью пара 0,1 мм рт. ст. обладают парафиновые углеводороды (наиболее летучие высокомолекулярные органические соединения, за исключением галогеносодержащих) с молекулярным весом около 600 или ароматические углеводороды с конденсированными кольцами с молекулярным весом около 400 присутствие в молекуле атома азота или кислорода в заметной степени снижает летучесть органических веществ. Тем не менее для тех соединений, для которых масс-спектр может быть получен, он является источником наиболее полной информации по сравнению со сведениями, получаемыми любыми другими методами. Обширная информация, получаемая на основании масс-спектров, обеспечивает дальнейшее расширение применения приборов для качественного анализа и более полное использование потенциальных возможностей метода. Ниже описывается последовательность операций, необходимых для идентификации. [c.300]

Хотя информация, полученная при рассмотрении масс-спектра, недостаточно специфична для полной идентификации любого парафинового углеводорода, совокупность эмпирических закономерностей позволяет получить большое количество общих сведений о молекулярной структуре. [c.340]

Проблема идентификации неизвестного соединения на основании его масс-спектра решается легче. В течение десяти лет нам сопутствовал успех почти во всех случаях идентификации соединений с молекулярным весом менее 100. При идентификации более тяжелых соединений мы примерно в 50% случаев смогли решить эту проблему. (При этом молекулярный вес изучаемых соединений обычно не превышал 250.) Даже в случаях, классифицируемых как не совсем успешные , нам обычно удавалось получить полезную информацию, включающую молекулярную формулу и характеристику некоторых вероятных групп. Автор надеется, что рассмотрение различных классов органических соединений, проведенное ниже, позволит представить особенности их масс-спектров и поможет решению проблемы идентификации этих соединений. Закономерности распада каждого класса будут перечисляться по очереди, но не в форме списка будут также приведены примеры идентификации. Основная информация, полезная для идентификации парафиновых углеводородов, была рассмотрена ранее, и эти данные, естественно, должны быть учтены при рассмотрении других типов углеводородов. Обычно мы не имели возможности включать полные спектры, однако, используя цитированную литературу, можно восполнить этот пробел. [c.344]

Долгое время принято было считать, что геометрическая изомерия моноолефиновых углеводородов не влияет на характер масс-спектра [107]. Однако более поздние работы показали возможность идентификации цис- и гране-бутиленов [108, 109]. [c.58]

На основании рассмотрения масс-спектров 88 соединений, содержащих атомы фтора, хлора, брома и иода в кольце и боковой цепи, была создана схема идентификации галогенпроизводных ароматических углеводородов. [c.286]

При анализе образцов, содержащих большое число изомеров, масс-спектры которых мало различаются между собой для идентификации использовались и другие масс-спектральные характеристики, величина которых достаточно критична к изомерной структуре индивидуального соединения. К таким характеристи-50 60 относятся — сечение и вероятность Энергия электрона, э ионизации. Ароматические углеводороды [c.314]

Хромато-масс-спектрометрия является незаменимым методом при обнаружении идентификации и определения ЛОС в городском воздухе. В сети наблюдений Госкомгидромета за состоянием атмосферного воздуха в городах с помощью различного рода газоанализаторов, работающих в системе мониторинга (см. главы П1 и IV), фиксируются лишь содержания неорганических загрязнителей (оксиды углерода, серы и азота, сероводород, фтороводород, сероуглерод и хлор), а сведений о содержании ЛОС (за исключением фенола и суммы углеводородов) практически нет, хотя многие из них (табл. У.З) имеют достаточно низкие ПДК для атмосферного воздуха населенных мест. Поэтому при необходимости знать истинную картину загрязнения городского воздуха приходится обращаться к газовой хроматографии (см. главу I) или хромато-масс-спектро-метрии. В последнем случае получают детальный состав сложной смеси ЛОС, большинство из которых относится к приоритетным загрязнениям городского воздуха (табл. У.З), типичным для промышленных регионов России (сравните данные таблиц У.З и У.4). [c.385]

Еще один пример показан на рис. 8.29. В данном случае разделяли водную фракцию летучих веществ, выделенных из облученного говяжьего фарша. Смесь выделили из водного раствора с помощью эфира, а концентрирование эфирного раствора проводили при температуре —80 °С. Концентрированный раствор испаряли и потоком газа-носителя вводили в колонку, имеющую температуру —10 °С, и выжидали выхода всего содержащегося в смеси эфира. Колонка в данном случае была соединена с масс-спектрометром с быстрой разверткой, благодаря чему идентификацию веществ, выходящих из колонки, проводили по получаемым масс-спектрам. По окончании выхода из колонки эфира начинали программирование температуры. Анализ данной смеси показал, что она состоит в основном из углеводородов алифатического ряда и небольших количеств других веществ. Углеводороды с семью и более атомами углерода в молекуле обнаружили в водной фракции перегонки, а углеводороды с меньшим числом атомов углерода в молекуле — в летучей фракции. [c.279]

Мак-Лафферти была создана аналогичная схема идентификации галоидпроизводных ароматических углеводородов. Использоэались масс-спектры 88 производных, содержащих [c.119]

К наиболее эффективным методам обнаружения и идентификации примесей принадлежат спектральные методы масс-спектры, инфракрасные, ультрафиолетовые спектры. Разработанный иедаино О Нилом [28] масс-спектральный метод анализа больших масс, иримеиимый для анализа масс порядка 700 и выше (СаоН-), оказался чрезвычайно ценным для обнарунгения примесей в высокомолекулярных углеводородах [31]. [c.504]

Эмпирические закономерности, связывающие определенные молекулярные структур(.1 с масс-спектрами, служат основой для расшифровки строения молекул, идентификации органических веществ, качественного и количественного анализа их смесей. При использовании масс-спектрометров с больпю разрешающей способностью (10 000—20 000) анализ смесей углеводородов облегчается, так как имеет место разрешение дублетов (например СО и точные значения масс для расчета дублетов даны на стр. 522—525. [c.521]

В предыдущей главе были рассмотрены некоторые групповые характеристики нефтей. Настоящая глава, как и две следующие, посвящена индивидуальным углеводородам нефтей, т. е. содержит результаты работ, выполненных на молекулярном уровне. Все полученные ниже данные были достигнуты с применением наиболее современных методов исследования, таких, как ГЖХ с использованием капиллярных колонок и программирования температуры и хромато-масс-спектрометрия с компьютерной обработкой и реконструкцией хроматограмм по отдельным характеристическим фрагментным ионам (масс-фрагмептография или масс-хроматография). Широко использовались также спектры ЯМР на ядрах Большинство рассматриваемых далее нефтяных углеводородов было получено также путем встречного синтеза в лаборатории. При этом применялись как обычные методы синтеза, так и каталитический синтез, приводящий к получению хорошо разделяемых смссеп близких по структуре углеводородов, строение которых устанавливалось спектрами ЯМР на ядрах Идентификация любого углеводорода в нефтях считалась доказанной, если пики на хроматограммах (чаще всего использовались две фазы) совпадали, а масс-спектры этого пика и модельного (эталонного) углеводорода были при этом идентичны. [c.34]

Установление эмпирических зависимостей между структурой молекулы и ее масс-спектром приводит к выяснению общих закономерностей, управляющих процессами диссоциативной ионизации. Несмотря на то, что все еще отсутствует аппарат, который позволил бы количественно рассчитать масс-спектр индивидуального соединения, имеются предпосылки для вычисления количественных признаков, общих для типов соединений, С этих позиций весьма плодотворным оказалось использование кривых распределения интенсивностей пиков ионов по числу углеродных атомов в иоиах. Поскольку положение максимумов на кривых определяется величиной 2 в формуле СиНоп+г, то возможно установить состав гомологических рядов ионов, специфичных для углеводородных групп, спектры которых неизвестны [183]. С другой стороны, кривые отражают особенности молекулярной структуры изомеров, что было положено в основу создания методики раздельного определения циклопептановых и циклогексаиовых углеводородов в сложных смесях и идентификации типов этиленовых углеводородов [113, 115]. [c.80]

С целью использования масс-спектрометра для быстрого качественного анализа были изучены масс-спектры 350 представителей углеводородов и кислородсодержащих соединений. Установленные характеристические пики позволяют проводить быструю идентификацию соединения и определить степень его заг рязнения [194]. [c.119]

Благодаря селективности процессов взаимодействия с ионизирующими электронами молекул гетероатомных соединений их масс-спектры дают обширный материал для идентификации и качественного анализа. Так, например, характерным признаком для гомологического ряда а-алкилтиофанов является образование ионов (С4Н75)+ с массой 87, по которым их можно обнаружить в смесях с углеводородами [198, 199]. Наиболее удачная интерпретация масс-спектров алкил- [c.122]

Анализ ароматических углеводородов нефти. Исследование масс-спектров высокомолекулярных алкилбензолов, конденсированных и других типов ароматических соединений показало, что диссоциативная ионизация их молекул проте кает весьма селективно, вместе с тем опи, как правило, характеризуются высокой устойчивостью к электронному удару. Благодаря этому качестве аналитических могут быть использованы как пики молекулярных, так и осколочных ионов. Методом молекулярных ионов получают сведения о количестве насыщенных колец, присоединенных к ароматическому ядру. По масс-спектрам сложных смесей ароматических углеводородов суммированием высот пиков молекулярных ионов гомологических рядов от СпНгп-о до H2 i8 могут быть идентифицированы различные типы соединений и оценены их относительные количества. Однако чтобы сделать метод достаточно специфичным с точки зрения структурной идентификации, исследуемый образец должен быть предварительно подвергнут адсорбционному разделению на узкие фракции, содержащие преимущественно моно-, би-, три- или полицик-лические ароматические углеводороды. [c.168]

Определив по масс-спектру образующиеся фрагменты, можно в сочетании с другими физическими методами воссоздать структуру исходной молекулы. С этой целью масс-спектрометрия была использована для определения последовательности аминокислотных остатков в пептидах (М. М. Шемякин, Ю. А. Овчинников, И. С. Вульфсон), установления строения производных углеводородов (Н. К. Кочетков, О. С. Чижов). В настоящее время перспективным методом идентификации и структурного анализа смесей стала хроматомасс-спектромет-р и я, явивн1аяся результатом объединения в одном приборе газожидкостного хроматографа и масс-спектрометра. [c.511]

Идентификация следовых соединений в воде В настоящее время придается большое значение изучению природных и син тетических органических соединений в водах, особенно в питье вых [354] Решение этой проблемы во многом облегчается бла годаря применению ГХ — МС метода для разделения и иденти фикации компонентов весьма сложных смесей Шейкельфорд и Кейт [355] в 1976 г, используя ГХ—МС метод, идентифицировали сотни соединений на уровне концентраций 10 % и мень ше, и список этих соединений непрерывно пополняется Обзор ГХ—МС методов определения углеводородов в воде приведен в работе [356] Эти методы, реализуемые на хромато масс спектрометрах с эффективными капиллярными колонками и системами обработки данных на базе ЭВМ, позволяющими выделять ионные масс хроматограммы и масс спектры компонентов на фоне шумов и реализовать различные алгоритмы библиотечного поиска и идентификации соединений обеспечивают определение летучих соединений в образцах природной и питьевой воды на уровне концентрации менее 1 мкг в 1 л воды Методы количественного определения основаны, как правило, на многоионном детектировании и получении масс хроматограмм по полному ионному току и отдельным пикам, а также на использова ние внутренних стандартов С помощью ХМС достигается предел обнаружения углеводородов в образцах воды 1 нг/л для каждого соединения [c.148]

Фуппу По спектрам ЯМР производится идентификация доминирующих соединений, входящих в группы углеводородов С Н2 -2 Рассматриваются все возможные типы структур, интегральная интенсивность характеристических сигналов в спектре является критерием их количественного содержания Таким образом, производится дифференциация углеводородов, совпадающих по степени водородной ненасыщенности (например, С Н2 2 - ле-калины/циклогексил-циклогексаны, С Н2 8 -стиролы/инданы/тет-ралины, С Н2 14 - дифенилы/аценафтены) Информация о доминирующих соединениях используется для корректного подбора коэффициентов чувствительности при определении группового состава по низковольтным масс-спектрам (с учетом алканов) Сведения о групповом составе, ММР, типе доминирующих соединений и характере их алкильных заместителей (средняя длина алкильной цепи) позволяют теоретически рассчитать фрагментный [c.278]

Методом пиролитической масс-спектрометрии установлено [60], что соединения, выделяющиеся из угля при температуре до 570 К, образуются не в результате разложения угольного вещества, а при испарении из его пор. В работе [61] описан пиролиз, осуществляемый непосредственно в источнике ионов масс-спектрометра при 690 К. Спектры регистрируют при низкой энергии ионизирующих электронов разработаны приемы идентификации продуктов. Обнаружено, что отдельные сигналы в масс-спектрах продуктов термической деструкции углей относятся к углеводородам различных гомологических рядов, общие формулы которых отличаются постепенно увеличивающейся степенью водородной ненасыщенности (от С Н2п+2 ДО СпН2п-4о в интервале т/б=16—400 ), причем одной формуле могут соответствовать соединения с различным числом колец. [c.77]

В связи с этим следует указать на исследования Л. Лиидемана и Р. Ле Турно (Ь. Ыпйетап, R. Ье Тоигпеаи, 1963), посвященные бициклическим нафтеновым углеводородам (Св—Сю), идентификация которых по масс-спектрам оказалась возможной благодаря получению концентратов с помощью термодиффузии. Сочетание методов термодиффузии и ГЖХ позволило Л. Линдеману охарактеризовать фракции насыщенных углеводородов (рис. 53). [c.229]

В масс-спектрах ароматических гидроксильных соединений пики молекулярных ионов обладают еще большей интенсивностью. В спектре фенола пик молекулярных ионов максимален. Пик, соответствующий ионам с массой М — 1), мал. Очевидно, разрыв связи О—Н, находящейся в Р-положении к кольцу, происходит с меньшей вероятностью из-за наличия кислорода. В масс-спектре наблюдаются интенсивные пики ионов с массами 65 и 66, образованные при разрыве кольца. Как было установлено измерением масс, эти ионы отвечают формуле СО и СНО. Состав ионов с массой 65 и 66 может быть получен также на основании изучения дейтерированного фенола и тиофенола, как это было сделано Моминьи [1426]. В масс-спектрах этих соединений были соответственно обнаружены пики с массами 65, 66, 67 и 65, 66. В масс-спектре анилина также имеются пики сравнимой интенсивности, соответствующие ионам с массами 65 и 66, которые образовались благодаря отрыву соответствующих соединений азота H N и H2 N. Аналогичные осколочные ионы наблюдаются также в спектре нафтолов [190]. В спектрах крезолов имеется интенсивный пик молекулярных ионов, и даже больший пик, соответствующий ионам (М — 1) образования последнего следовало ожидать по аналогии с толуолом. В данном случае от исходной молекулы легко происходит отрыв СНО, но не СО. Наличие перегруппировочных ионов с массой 77 указывает на аро матический характер соединения. Масс-спектры соединений типа 2-фенилпро панола и 2-фенилэтанола близки к спектрам ароматических углеводородов В обоих случаях диссоциация [751] происходит с разрывом связи, находя щейся в Р-положении к кольцу и атому кислорода, а также с отрывом спирто вой боковой цепи и образованием соответствующих ионов с массами 91 и 105 Диссоциация с отрывом метильного радикала из 2-фенилпропанола, соответ ствующая разрыву другой р-связи по отношению к кольцу, осуществляется с малой вероятностью. Образуются перегруппировочные ионы с массами 92 и 106. Изучение спектров соответствующих дейтерированных соединений, в которых дейтерий введен в гидроксильную группу [751], показало, что в значительной степени эти ионы образованы с миграцией водорода гидроксильной группы. В общем случае ароматические и нафтеновые гидроксильные производные идентифицируются легко, частично на основании интенсивных пиков молекулярных ионов. Спектры алифатических спиртов труднее поддаются расшифровке. Некоторые факторы, затрудняющие идентификацию, будут рассмотрены ниже. [c.359]

Хепп и Стьюарт очистили 10 алифатических кислот и получили их масс-спектры [831]. Наличие кислорода устанавливается просто молекулярный вес карбоновых кислот на две единицы выше молекулярного веса соответствующих углеводородов, причем пики молекулярных ионов достаточно интенсивны и могут быть замечены без особых затруднений. Таким образом, кислоты с алкильной группой, связанной с карбоксильной, легко отличаются от углеводородов. Большие пики 31, 45, 59 и т. д. также свидетельствуют о присутствии кислорода в молекуле, а наличие характерных пиков, связанных с карбоксильной группой, обычно облегчает идентификацию кислот. Необходимо отметить, что многие из низших членов ряда одноосновных кислот обладают едким запахом, что дает возможность просто отличить, например, масляную кислоту от валериановой. Двухосновные кислоты не обладают таким свойством, однако так как они обычно термически неустойчивы и распадаются при нагревании до температуры, необходимой для создания соответствующей упругости пара, то обычно такие соединения превращаются в метиловые или этиловые эфиры до исследования их при помощи масс-спектрометрического метода или газожидкостной хроматографии [1643]. Многие из этих эфиров могут быть идентифицированы по запаху. [c.380]

А. Кейлеманс и С. Перри [1] показали большие возможности пиролитического метода для идентификации парафиновых углеводородов. Пиролиз проводили в пустой кварцевой трубке при 500° С. На примере анализа изомерных гексанов (2,2-диметилбутана и 2,3-диметилбутана) ими была установлена корреляция между наблюдаемыми продуктами и возможным разрывом молекулы по различным связям С—С. В дальнейшем А. Кейлеманс и К. Крамере [49] усовершенствовали пиролитический метод, использовав инертный золотой реактор (длина 1 м, диаметр 1 мм) и эффективные колонки для разделения продуктов пиролиза, цис- и транс- Изомеры дают близкие качественные картины продуктов пиролиза, но степень превра-ш ения различна. В некоторых случаях метод пиролиза, по сравнению с масс-спектрометрическим методом, дает более цепные результаты. Так, например, 2-метил-пентан-2 и 4-метил-г ис-пентен-2 дают подобные масс-спектры, но резко различные хроматографические спектры продуктов пиролиза. Метод пиролиза более прост, но позволяет получать приблизительно такую же аналитическую информацию, что и масс-спектрометрический метод. Воспроизводимость обоих методов практически одинакова. [c.72]

Из материала, изложенного выше, очевидно, что масс-спектрометрия является превосходным методом идентификации структурных изомеров алифатических соединений. Отмечалось также, что этим методом значительно труднее идентифицируются некоторые изомеры, отличающиеся только положением двойной связи. Еще труднее дифференцировать ароматические изомеры типичный пример представляют собой весьма сходные между собой спектры трех ксилолов. Здесь вновь наиболее запутанная ситуация создается в случае углеводородов, тогда как введение в молекулу гетероатома создает элемент асимметрии, который часто находит свое отражение в масс-спектре. Для этилпиридипов, например, относительная интенсивность пика с массой 92 (потеря Hg) заметно уменьшается в последовательности 3-этил-, 4-этил-, 2-этилпиридин [16] — в согласии с ожидаемым порядком устойчивости ионов Vni, IX и X [c.323]

МОЩЬЮ этого метода удается даже количественно определить содержание различных молекул в сложной смеси (рис. 36.9). Количественная идентификация смеси возможна, если имеются. масс-спектры, полученные при известном давлении, для каждого чистого компонента этой смеси. Для идентификации многокомпонентных систем обычно требуются электронно-вычислительные машины, поскольку для анализа п-комионентной смеси необходимо решить систему из п уравнений. Этот метод при.ме-нялся для анализа смесей углеводородов, содержащих до тридцати компонентов, и для обнаружения веществ, содержание которых не превышало 0,001 мол. %. [c.247]

Комбинацию индексов удерживания и масс-спектров использовали для идентификации ЛОС (углеводороды, кетоны, альдегиды и сульфиды) в садовой почве [54]. Через образец почвы, нагретый до 150°С, пропускали ток азота, и десорбированнные примеси улавливали в трубке с тенаксом. После термодесорбции уловленные примеси ЛОС анализировали на капиллярной колонке (10 м X 0,32 мм) с Пораплотом О при программировании температуры в интервале 55—220°С. Аналогичный способ идентификации ЛОС применя- [c.85]

После термодесорбции и последующего ГХ/МС-анализа удалось практически однозначно идентифицировать в садовой почве несколько десятков углеводородов, кетонов, альдегидов и серусодержащих органических соединений [76]. Через образец почвы (1—3 г), нагреваемый до 150°С, пропускали ток азота и собирали вьщеляющиеся при этом ЛОС в трубке с тенаксом, охлаждаемой до Ю С. Далее трубку нагревали (210°С) и после криофокусирования компоненты конденсата анализировали на капиллярной колонке типа PLOT (10 м X 0,32 мм) с Пораплотом Q при повыщении температуры с 55 до 220°С. Для повышения надежности идентификации помимо масс-спектров использовалась информация об индексах удерживания. [c.587]

Интерпретация масс-спектров. Основньми углеводородами, наиболее часто использованными в данной работе, являлись н-парафины, изопарафины и моноциклопарафины. Изопарафины в основном содержали метильные группы в положениях 2-,3-,4- или 5. Циклопарафины были идентифицированы как смеси циклопентана и циклогексана, расположенные в конце длинной цепочки парафина. Имелись некоторые указания, что часть колец могла иметь метильную группу в качестве заместителя. Эти результаты в основном соответствуют качественным данным Худа, Клерка и О Нила , Идентификация этих веществ ие вызывала затруднений,, поскольку получались строго определенные пики, которые можно отнести к различным возможным соединениям данного молекулярного веса. Такое распределение пиков по веществам довольно подробно объясняется ниже. [c.303]

Рассмотрение опубликованных в литературе масс-спектров углеводородов, кислородсодержащих соединений, производных силапа, исследовавшихся также и в нашей лаборатории, позволило установить зависимость между структурой соединения и его масс-сиектром. Это послужило основой для разработки методов определения индивидуального и группового состава смесей, а также принципов идентификации отдельных типов соединений. [c.495]

Исследования А.мериканского нефтяного института [29,30] и Бюро рудников США, выполненные за последние 20 лет, значительно пополнили наши сведения о составных частях минеральных масел. Работа Кинни, Смита и Болла [31] явилась большим вкладом в дело подробного изучения гомологов тиофена, содержащихся в сланцевом масле. Кинни и Кук [32] описали метод идентификации ароматических углеводородов и гомологов тиофена, в котором для распознавания структурных группировок в неизученных ранее соединениях использована масс-спектрография. Авторы отмечают, что прежде применение масс-спектров в целях качественной идентификации неописанных соединений обычно ограничивалось необходимостью сравнивать их спектры со спектрами известных образцов. Они пишут Для идентификации неописанных соединений не требуется предварительных масс-спектрографических данных . Основные соотношения, на которых базируется идентификация не изученных ранее соединений, могут быть выяснены из рассмотрения масс-спектров соответствующим образом подобранных гомологов бензола и тиофена. Масс-спектрографические данные по тиофену и его гомологам приведены в монографии Хартафа [33]. [c.108]