Изопрен механизм

В зависимости от температуры (и давления) наблюдается различный механизм термического превращения диолефинов. При низких температурах и высоких давлениях полимеризация диолефинов имеет цепной характер. Каждая активированная молекула диолефина является началом цепи, в результате которой образуются высокомолекулярные полимеры диолефинов, повидимому открытого строения. Так например, Тамман и соавтор (155) наблюдали, что при температурах 140— 160° С и повышенном давлении изопрен и диметилбутадиен целиком превращались в высокомолекулярные полимеры. [c.124]

Литийалкилы присоединяются к диенам с сопряженными двойными связями в положения 1,4 и 1,2. Напишите уравнения реакций бутиллития с дивинилом и изопреном. По какому механизму они протекают Назовите продукты реакций. [c.104]

По координационно-ионному механизму способно полимеризоваться большинство известных ненасыщенных (напр., этилен и др. а-олефины, ацетилен, дисны, циклич. олефины) и гетероциклич. (оксиды олефинов и др.) мономеров. Для нек-рых из них (напр., для пропилена и высших а-олефинов, циклич. олефинов) это единств, способ образования высокомол. полимеров. Более распространена координационно-ионная гомополимеризация, менее-совместная полимеризация двух и более мономеров, причем обычно одного хим. класса (этилен с пропиленом или др. олефинами, бутадиен с изопреном и т. п.). Сополимеризация мономеров разных классов (напр., диенов с а-олефинами) протекает в специфич. условиях и приводит к образованию сополимеров с правильным чередованием мономерных звеньев разного типа, т.наз. альтернантных сополимеров (таковы, напр., сополимеры бутадиена с пропиленом или акрилонитрилом). [c.465]

Механизм и стадии одностадийного дегидрирования изопентана в изопрен. [c.101]

Радикальная полимеризация всегда протекает по цепному механизму. Функции активных промежуточных продуктов при радикальной полимеризации выполняют свободные радикалы. К числу распространенных мономеров, вступающих в радикальную полимеризацию, относятся винильные-мономеры этилен, винил-хлорид, винилацетат, винилиденхлорид, тетрафторэтилен, акрило-нитрил, метакрилонитрил метилакрилат, метилметакрилат, стирол и диеновые мономеры (бутадиен, изопрен, хлоропрен и др.). [c.40]

С использованием каких реагентов в условиях кислотного катализа можно получить дивинил и изопрен Напишите реакции и возможные схемы их механизма. Предложите катализаторы и условия синтеза. [c.497]

Исходя из задачи получения изопрена, полезно было бы остановить реакцию именно на этой стадии, когда все образовавшиеся продукты обладают готовым углеродным скелетом изопрена, и превращение их в изопрен сводится к хорошо освоенной в производственных масштабах операции — дегидратации. Однако в условиях рассматриваемой реакционной среды и, в первую очередь, вследствие высокой реакционной способности формальдегида, реакция продолжается, приводя к образованию продуктов второго и последующих поколений. Наиболее короткой является цепочка превращений 3-метил-1,3-бутандиола. Присоединяя молекулу формальдегида, диол превращается в весьма важный по выходу и по значению продукт — циклический формаль 4,4-диметил-1,3-диоксан. Кинетика и механизм этой важнейшей реакции в рассматриваемом комплексе превращений изучена целым рядом исследователей [30, 256, 378]. Как прямая, так и обратная реакция гидролиза диметилдиоксана протекают обратимо, довольно быстро достигая состояния равновесия [c.221]

Между составом сополимера стирол—изопрен и структурой изопреновых звеньев полимерной цепи существует линейная корреляция (рис. 100). Следовательно, в основе наблюдаемых изменений лежит одна и та же причина, которую легко понять, исходя из представления о переходе от ионно-координационного к ионному механизму. [c.363]

Исследования ЭПР в значительной мере способствовали выяснению структуры промежуточных частиц при анионной полимеризации. Подобно бензолу и другим ароматическим веществам, дающим отрицательные ионы с неспаренным электроном, изопрен, стирол, 1,1-дифенилен и другие мономеры [83, 109, ПО, 111, 140, 159] образуют с натрием в подходящих растворителях при соответствующих условиях аддукты, дающие спектры ЭПР. Эти спектры содержат большое количество сверхтонких структур и поэтому позволяют получить обширную информацию. Однако точная роль наблюдаемых частиц в процессе полимеризации требует дополнительных исследований кинетики и механизма. [c.462]

На конкретный механизм полимеризации часто указывает степень раз-ветвленности полимера или характер ненасыщенности в нем. Хотя полимер замещенного олефина всегда содержит боковые разветвления в зависимости от структуры мономера, например метильные группы в пропилене или изопрене, определение числа метильных групп и их местоположения, т. е. [c.80]

Результаты исследования реакций, проведенных в эмульсиях гексан — вода, свидетельствуют о сильном влиянии присутствия воды на кинетику и механизм гидрирования непредельных углеводородов (табл. 1, рис. 1—3). Зависимости скорости и селективности гидрирования фенилацетилена, изопрена и смеси фенилацетилен — изопрен от состава эмульсии различны и носят сложный экстремальный характер. [c.7]

Важное самостоятельное направление имеют работы по ингибированию так называемой термополимеризации изопрена. Этот термин является не вполне точным, поскольку чистый изопрен в стеклянной или эмалированной посуде является вполне стабильным при температуре до 60—80 °С и даже выше. Однако в производственных условиях, при длительной эксплуатации при указанных или несколько более высоких температурах, промышленная аппаратура, служащая для четкой ректификации изопрена, может постепенно обрастать трудноудаляемым полимером. Механизм образования этого полимера не вполне выяснен, однако можно считать установленным, что процесс ускоряется под влиянием кислорода или кислородсодержащих соединений а также некоторых металлов и сплавов. В колоннах экстрактивной ректификации с высококипящим разделяющим агентом, например с ДМФА, реакция полимеризации еще более ускоряется, в основном за счет влияния повышенных температур [91]. [c.256]

Механизм фотодимеризации. Присутствие кислорода в водном растворе при фотодимеризации урацила, а также ряда его замещенных (уридина, уридиловых кислот) снижает выход соответствующего димера Аналогичный эффект наблюдается при фотодимеризации урацила в ацетонитриле в присутствии изопрена Кислород и изопрен являются, как известно, тушителями триплетного состояния, и поэтому приведенные факты являются доводом в пользу того, что фотодимеризация протекает через нижнее возбужденное триплетное состояние Это же подтверждается и данными, полученными с помощью импульсного фотолиза водных растворов урацила Другим, правда косвенным, доводом в пользу этого положения является проведение фотодимеризации урацила с помощью фотосенсибилизации (известно, что при фотосенсибилизации возбуждается триплетное состояние). [c.640]

Когда впервые было установлено, что соединения с сопряженными двойными связями (бутадиен, изопрен, хлоропрен, 2, 3-ди-метилбутадиен) могут полимеризоваться под действием металлического натрия, механизм полимеризации был еще неизвестен. Полимеризация могла протекать по одному из двух различных механизмов. В соответствии с одним из них атом натрия мог присоединяться к молекуле бутадиена, и получаемое при этом соединение, имеющее неспаренный электрон, могло затем инициировать свободнорадикальную полимеризацию. С другой стороны, это соединение также ионно и может присоединиться ко второй молекуле бутадиена (как присоединяются натрийорганические соединения к олефинам), инициируя тем самым анионную полимеризацию. Соединение, получающееся при присоединении двух атомов натрия к бутадиену, может начать только анионный процесс. [c.331]

Когда бромистый водород присоединяется к диенам при условиях, ведущих к нормальному механизму реакции, образующиеся аллильные бромиды представляют собой очень лабильные анионотропные системы, и обычно получается смесь продуктов, ожидаемая для термодинамического равновесия изопрен [ 27], 2,3-диметил-бутадиен [27] и 1-фенилбутадиен [28]. [c.274]

Сопоставимость реакционной снособпости хлора и брома проявляется и в реакциях олефинов с бромтрихлорметаном последний по своей реакционноспособности значительно больше напоминает четырехбромистый углерод, чем четыреххлористый углерод [9]. Его реакции присоединения индуцируются как перекисями и видимым светом, так и другими свободнорадикальными инициаторами, например тонкодиспергированным никелем или магниевыми стружками, в присутствии следов иода. Бромтри-хлорметан присоединяется к таким олефинам, как октен-2, бутадиен и изопрен, к которым четыреххлористый углерод присоединяется в очень незначительной мере, если присоединяется вообще. Основным направлением присоединения является реакция образования продукта реакции один к одному . Механизм реакции вполне аналогичен механизму реакций двух тетрагалоидметанов. Носителем цепной реакции является три-хлорметил-радикал. [c.234]

При образовании кокса по консекутивному механизму отношение Н/С зависит от типа катализатора, состава перерабатываемого сырья, температуры, времени проведения процесса, степени закоксованности и условий последующей продувки закоксованного катализатора. В табл. 1.2 представлены результаты закоксовывания различных катализаторов при их обработке разными углеводородами [И]. Как видно, для одного и того же катализатора отнощение Н/С в отложениях кокса может изменяться в широких пределах при изменении состава перерабатываемого сырья. С повышением температуры кокс уплотняется за счет отщепления и удаления легких углеводородов. Наблюдается непрерывный рост молекулярной массы, доли ароматических структур, уменьшение отношения Н/С. Экспериментально показано, что с увеличением продолжительности крекщ1га и массы образующегося кокса снижается в нем содержание водорода [3]. Наиболее интенсивно обеднение кокса водородом происходит в начале крекинга. Аналогичные результаты получены и в других процессах, в частности при исследовании закоксовывания катализатора в процессе дегидрирования смеси изопрен [c.6]

Полимеризация простых диенов (бутадиен, изопрен) может инициироваться радикалами или протекать по монному механизму. Полимеризация в растворителях в промышленности вытеснена эмульсионной радикальной полимеризацией. В качестве инициаторов, вызывающих образование свободных радикалов, применяются в первую очередь перекиси (в частности, персульфаты щелочных металлов), затем ароматические диазоэфиры, алифатические азосоедкиения и т. д. находят применение также щелочные металлы (литий, натрий, калий) и комплексные соли Циглера. [c.953]

Для усовершенствования контроля фирмой Bayer разработан метод оценки ненасыщенности на потоке. Состав входящих продуктов и отгоняемых паров анализируется методом газовой хроматографии, и ненасыщенность (т.е. количество изопрена, вошедшего в сополимер) рассчитывают из материального баланса по изобутилену и изопрену. Вывод уравнения для расчёта ненасыщенности бутилкаучу-ка основан на инженерных принципах процесса и установлении механизма реакций и модели течения материалов в реакторе. Учитывается, что элементарными реакциями процесса полимеризации в общем случае являются инициирование, рост цепи, перенос и обрыв цепей. Тогда для реактора идеального смешения (РИС) уравнение расчета ненасыщенности бутилкаучука имеет вид хорошо известного соотношения Майо -Льюиса в случае реактора идеального вытеснени. (РИВ) необходимо интегрировать это уравнение. [c.45]

Недавно было установлено, что многие высокомолекулярные соединения, например натуральный каучук, бутадиен-стироль-ный каучук, неопрен, полиэтилен и полиуретаны , способны к образованию поперечных связей между цепями при использовании дималеимидов вместе с каталитическими количествами дикумил- или дибензоилперекисей 5 . В отсутствие перекисей образование поперечных связен невелико даже при сравнительно высоких температурах. В этом направлении испытан ряд различных дималеимидов. Отмечено, что на процесс образования поперечных связей в этих полимерах сажа, двуокись титана или окись цинка не оказывают вредного влияния. Предполагаемый механизм (применительно к изопрену) включает следующие стадии [c.453]

Нами впервые показано, что 1, 1, 2-трихлорбутадиен-1, 3 легко по-лимеризуется по радикальному механизму в блоке, в эмульсии и растворе, а также показано, что он сополимеризуется со стиролом, метилмета-крилатом,акрилонитрилом, хлористым винилом, винилацетатом, изопреном и бицикло-2, 2, 1-гептадиеном-2,5 [7—10]. Нами проведено исследование влияния различных факторов на полимеризацию 1, 1, 2-трихлор-бутадиена-1, 3 в блоке и эмульсии. Исследовано влияние природы инициатора, его концентрации, температуры полимеризации, продолжительности процесса, концентрации эмульгатора и соотношения фаз на степень превращения и молекулярный вес образующихся полимеров. [c.44]

И. вступает во все реакции, характерные для олофи-нов легко поли.меризуется по ионному механизму в присутствии серной и фосфорной к-т, а также катализаторов Фриделя — Крафтса. К-ты, Zn l , природные глины, силикаты при темн-рах от О до 200 °С способствуют образованию ДИ-, три- или тетраморов И. В присутствии ВРд, AI I3, Ti .l4 (при темп-рах от О до —164 ( ) образуются высокомолекулярные полимеры. Чем ниже т( мп-ра, тем выше мол. масса получаемого полимера. И. сополимеризуется с изопреном (см. Бутилкаучук), а так ко с виниловыми соединениями. [c.403]

Бутилкаучук. Это название присвоено сополимеру изобутилена с диолефином, как правило с изопреном (1,5—4,5%). Смесь изобутилена и изопрена полимеризуется под действием электрофильного катализатора и, следовательно, проходит по катионному механизму (том I). В промышленности в качестве катализатора применяется раствор хлористого алюминия в хлористом метиле. Рабочая температура равнй —100°. Доказано, что реакция не происходит в отсутствие небольших количеств активаторов , или сокатализаторов , как, например, воды, спиртов ROH или органических кислот RGOOH. Эти вещества образуют с электрофильным катализатором комплекс, обладающий характером сильной протонной кислоты [c.951]

Аллильные галогенпроизводные образуются при различных химических процессах в некоторых случаях, если такое галогенпроизводное в условиях реакции может претерпевать изомерное превращение, в результате реакции образуется соединение, изомерное первичному продукту реакции. В связи с этим при установлении и обсуждении механизмов различных процессов необходимо учитывать возможность аллильной изомеризации. Такие изомеризации первичных продуктов реакции часто наблюдаются при присоединении галогенов или галогенводородов к диеновым и ениновым углеводородам, имеющим систему сопряженных связей. Так, например, при присоединении бромистого водорода к изопрену первоначально получается продукт 1,2-присоединения, а в результате перегонки, вследствие аллильной перегруппировки, выделяют продукт, соответствующий 1,4-присоединению (стр. 634). [c.664]

С наибольшей скоростью гидрирование непредельных соединений — фенилацетилена, изопрена и их смеси идет в гексане, в условиях хорошей, почти бесконечной растворимости ( фени.чацетилен = = 27 см /мин изопрев 50 СМ /МИН, фенилацетцлен-изопрен — = 28 см /мин) (см. табл. 1). Реакции протекают в кинетической области по механизму, подробно описанному в [1], и лимитируются активацией водорода. [c.7]

В то же время известно, что для ряда систем, в том числе для таких пар мономеров, как изопрен — акрилонитрил [213], бути -акрилат — цинилацетат [214], растворимость мономеров в которых различается на несколько порядков, константы сополимеризации в эмульсии и растворе одинаковы. Это позволяет предположить, что массоперенос мономеров происходит по механизму, отличному от диффузионного. Возможно, в этом случае имеет место контактный механизм, т. е. перенос мономера из капель в ПМЧ при прямом контакте. Отметим, что при образовании частиц в результате квазиспонтанного эмульгирования константы сополимеризации в эмульсии также должны быть равны константам со-полимерйзации в гомогенных условиях. [c.125]

В составе продуктов второй стадии промышленного процесса получения изопрена (темпердтура 370—380 °С) также отсутствует МБД. Из трех изоамиленовых спиртов в катализате обнаружен только самый стабильный изомер — ИПЭС. Установлено также, что при дегидратации МБД над катализаторами КСД и КДВ-15 в условиях технического процесса выход изопрена ниже, чем при расщеплении ДМД. Это, однако, не исключает возможности образования МБД в качестве промежуточного продукта при превращении ДМД в изопрен [76, 81, 102]. Если МБД используется в качестве исходного сырья, то образованию изопрена в результате его дегидратации предшествует стадия сорбции гликоля на поверхности твердого контакта. В то же время при разложении ДМД гликоль образуется непосредственно на кислых активных центрах катализатора. Таким образом, сопоставление результатов этих экспериментов не вполне корректно. Отсутствие МБД в катализате разложения ДМД может объясняться тем, что скорость его дегидратации на активных центрах катализатора больше скорости десорбции [76]. Высокая активность катализаторов разложения ДМД в реакциях гидролиза и дегидратации хорошо согласуется с этим предположением [76, 102]. Однако не исключена вероятность того, что ИПЭС образуется непосредственно из ДМД в результате отщепления формальдегида и является единственным промежуточным продуктом в рассматриваемом процессе. Окончательный вывод о механизме реакции можно будет сделать после детального исследования кинетики разложения ДМД. [c.43]

Мономерами для синтетического каучука служат преимущественно сопряженные диеновые углеводороды дивинил, изопрен, хлоропрен, полимеризующиеся по радикальному или ионному механизму. [c.97]

Этим обусловлен тот факт, что такие мономеры, как изобутипен, стирол, метилвиниловый эфир и изопрен, полимеризуются в присутствии катионных инициаторов. Значительно менее выражено влияние алкильных заместителей в катионной полимеризации, поэтому только 1,1-дизамещенные алкены полимеризуются по катионному механизму. [c.155]

Соответствие между концентрацией радикалов и количеством образуюпщхся полимерных цепей, а также совпадение температурных областей исчезновения радикалов и начала полимеризации, по-видимому, указывает на радикальный механизм полимеризации. Однако такая корреляция не всегда является доказательством радикального механизма. Например, в изопрене радикалы образуются в ионно-молекулярных реакциях [c.360]

Вероятно, и в других случаях сополимеризация стирола с а-олефинами и диенами протекает по двухстадийному механизму координация стирола на активном центре— внедрение его по Ме—С-связи. Это проявляется в весьма заметном влиянии положения и природы заместителей в ядре стирола при сополимеризации замещенных стиролов с радиоактивным стиролом, не содержащим заместителей [615, 616], а также при сополимеризациц стирола с изопреном и бутадиеном [395, 630]. В последнем случае обращает на себя внимание то обстоятельство, что изменение реакционной способности мономеров в ряду стирол— бутадиен-изопрен при сополимеризации на комплексных [c.129]

В отличие от сополимеризации на типичных анионных или катионных катализаторах при сополимеризации на системе СоС1з—АШзС бутадиен, изопрен и 2,3-диметил-бутадиен мало различаются по реакционной способности, хотя бутадиен несколько активнее замещенных диенов [707]. Однако вследствие того, что актам внедрения мономера в цепь предшествует его координация на переходном металле в активных центрах, значения констант сополимеризации не могут быть использованы для однозначного суждения о механизме процесса. [c.144]

Реакцию обычно проводят в жидкой фазе при 150—200 С (в ряде случаев — под давлением), используя в качестве катализатора тетракарбонилы никеля и кобальта , трехфтористый бор , монохлористую медь на различных нo итeляx или катализатор Ньюлэнда > Примерно в таких же условиях протекают реакции синильной кислоты с изопреном, пентадиеном и циклопентадиеном. Механизм взаимодействия диенов с синильной кислотой на катализаторе Ньюлэнда, по-видимому, схож с механизмом гидроцианирования ацетилена в жидкой фазе (см. стр. 55). [c.48]

Кроме приведенных выше наших результатов, в работе [40], установлена взаимосвязь между и реакционной способностью к полимеризации. В этой работе с помощью квантово-механических расчетов показано, что для многих винильных мономеров (акрилонитрил, акролеин, метилвинилкетон, метилакрилат, бутадиен, стирол, а- и р-метилстиролы, изопрен, этилен и др.) изменение 1/2 происходит параллельно их анионной полимеризуемости . Хотя в настоящее время имеется очень мало данных для установления такой корреляции в случае других групп мономеров (полимеризующихся по радикальному механизму), такая взаимосвязь между константами скорости полимеризации и уг вполне реально. В пользу этого говорит то обстоятельство, что эмпирическое уравнение Хаммета — Тафта в настоящее время находит широкое применение для характеристики влияния заместителей как на константы скорости многих радикальных реакций (в том числе реакций полимеризации и сополимеризации [707, 708]), так и на полярографические потенциалы полуволн. Значение такой взаимосвязи трудно переоценить. Так как определение значений потенциалов полуволн неизмеримо проще, чем определение кинетических характеристик мономеров, то о реакционной способности мономера удобней судить по полярографическим показателям. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология