Бихромат титрант

На окислительно-восстановительных реакциях основаны многочисленные методы химического анализа. В этой главе описываются свойства и применение некоторых наиболее распространенных окислительно-восстановительных титрантов. Сначала рассмотрены три самых сильных окислителя, используемые в редокс титриметрии — перманганат калия, бихромат калия и церий(IV), затем система трииодид — иодид, в которой трииодид-ион выступает в качестве окислителя в соответствующих реакциях, а иодид-ион — в качестве восстановителя со многими окислителями. Далее, обсуждено аналитическое применение иодата, перйодата и бромата — особенно для определения органических веществ. И наконец, вкратце охарактеризованы такие ценные восстановительные титранты, как железо(II), титан(III) и хром(II). [c.315]

Если вещество, применяемое для приготовления титранта, удовлетворяет указанным требованиям, раствор готовят по точной навеске вещества. При более высоких требованиях к точности нужно применять мерную колбу, градуированную при 20 С, и воду, температура которой также доведена до 20 °С. Идеальными веществами для приготовления растворов титрантов являются, например, хлорид натрия, бихромат калия, бромат калия, оксалат натрия. Если вещество удовлетворяет не всем перечисленным выше требованиям, то для приготовления раствора отвешивают приблизительное количество вещества, а затем устанавливают титр раствора. [c.117]

Описаны условия амперометрического титрования тиосульфатов различными окислителями на фоне серной кислоты в присутствии небольших количеств KJ как катализатора. В качестве титрантов использованы иодат и бромат калия, соли таллия(1П), перманганат и бихромат калия. Ток в цепи возникает за КТТ и обусловлен восстановлением Jj. Определению тиосульфата мешают сильные восстановители (S N , NOj) и окислители (СгО , СгаО, ), большие количества МоО [176]. [c.101]

После этого приступают к титрованию 0,05 и. стандартным раствором бихромата калия. Титрант добавляют по каплям до тех пор, пока не наступит первый скачок потенциала, отвечающий завершению окисления избытка олова (П). Продолжают титрование уже порциями по [c.66]

I. Поглощает анализируемое вещество (А), титрант (В) и продукт реакции (АВ) при данной длине волны не поглощают. По мере уменьшения концентрации определяемого вещества оптическая плотность уменьшается и становится постоянной после точки эквивалентности (рис. 105, кривая 1). Такого рода кривая наблюдается при титровании бихромат-ионов долями железа (И) или мышьяка (П1). При длине [c.266]

Все методйки, используемые для стандартизации растворов тиосульфата натрия, в конце концов сводятся к реакции между иодом (трииодидом) и тиосульфатом. Предварительно стандартизованный раствор (трииодида) удовлетворяет всем требованиям для стандартизации тиосульфата натрия как титранта. Такие сильные окислители как бихромат и иодат калия могут служить для стандартизации косвенным методом с участием иода. [c.337]

Если в определяемом растворе присутствуют разные ионы, способные давать соединения с одним и тем же титрантом и один из этих ионов электроактивен при данном потенциале, а другой — нет, то имеем кривую, аналогичную рис. 6.35Э. Возьмем, например, титрование свинца и бария бихроматом с использованием в качестве индикаторного электрода ртутного капельного. По мере титрования свинца ток уменьшается, и, достигнув минимального значения, остается постоянным во время титрования бария. [c.765]

При выборе титранта для каждого конкретного определения следует учитывать мешающее влияние присутствующих в анализируемом растворе компонентов, кинетику реакции. Например, в присутствии хлороводородной кислоты лучше использовать в качестве титранта стандартный раствор бихромата калия, а не перманганата калия, так как хлорид-ионы могут восстанавливать перманганат калия. Применение азотной кислоты приводит к появлению в системе дополнительного окислителя, который может взаимодействовать с восстановителем или влиять на поведение индикатора. [c.296]

При окислении пробы, содержащей V, Сг и Мп, образуется раствор, содержащий V , бихромат и перманганат, на титрование которого расходуется 40,00 мл 0,1 и. раствора двухвалентного железа. Образовавшийся ванадил-ион титруют перманганатом при этом расход титранта составляет 2,5 мл 0,02 М раствора. После добавления пирофосфата образовавшийся и первоначально содержавшийся титруют до Мп при этом расход перманганата той же концентрации составляет 4,0 мл. Найдите содержание V, Сг и Мп в пробе в миллиграммах. [c.412]

Однако реальный потенциал этой полуреакции равен +1,00 В в 1 F растворе хлористоводородной кислоты и +1,11 В в 2 F растворе серной кислоты. В качестве титранта используют бихромат калия в кислой среде, в нейтральных же или щелочных растворах ион хрома Сг + или Сг(Н20) образует нерастворимый гидроксид, а бихромат-ион превращается в хромат [c.327]

Стандартные растворы обычно готовят растворением подходящей соли титана (III) в 0,3 хлористоводородной или серной кислоте. Этот титрант чрезвычайно чувствителен к кислороду воздуха, поэтому его нужно хранить под слоем инертного газа, а титрования проводить без доступа кислорода. Восстановление иона водорода титаном (III) в кислой среде протекает довольно медленно, но скорость его заметно увеличивается в нейтральных или щелочных растворах, особенно при повышенной температуре. Стандартизацию раствора титана(III) следует проводить регулярно прямым титрованием известным количеством бихромата калия. [c.353]

Иногда выгоднее использовать другие титранты. Например, соляная кислота не восстанавливает бихромат калия, растворы иодата калия более устойчивы, чем растворы иода, и т. д. [c.362]

Пробу, содержащую Ре " и V , разбавляли до 250 мл. Аликвотную часть 25 мл пропускали через колонку с цинковым восстановителем в раствор Ре" и титровали стандартным раствором бихромата калия на титрование пошло 43,21 мл 0,01667 М раствора титранта. Другую порцию 25 мл титровали после пропускания через колонку с серебряным восстановителем на титрование пошло 23,45 мл раствора бихромата. Определите содержание ванадия и железа в пробе. [c.354]

Среди ионов, получаемых в цинковом редукторе, наиболее типичными являются Сг", V", Т1 ", ЫЬ ", Мо" и Ке . В этом случае вместо удаления растворенного кислорода из раствора титранта, требующего очень строгого выполнения, часто можно использовать простой метод пропускания восстановленного раствора непосредственно в раствор Ре ", не содержащий воздуха обычно таким раствором служит раствор железных квасцов. Образующееся при этом железо(II) легко титруется перманганатом, а также церием (IV) или бихроматом. [c.364]

В более сложной схеме в цепь между индикаторным электродом и гальванометром включают дополнительный источник постоянного тока, чтобы стрелка гальванометра к началу титрования заняла положение, удобное для дальнейшего наблюдения за ходом титрования. Такую схему с платиновым индикаторным электродом и вольфрамовым электродом сравнения применяют, например, для потенциометрического титрования железа (П) раствором бихромата калия. В точке эквивалентности прп добавлении последней капли титранта стрелка гальванометра резко отклоняется. [c.388]

Если в титруемом растворе присутствуют разные ионы, способные давать соединения с одним и тем же титрующим реагентом, причем один из этих ионов может участвовать в электродной реакции при данном потенциале, а другой —нет, то можно получить кривую, изображенную на рис. 2, <3 при условии, что титрант также дает электродную реакцию. Такие кривые - азывают иногда дифференцированными. Классическим примером является титрование ионов свинца и бария раствором бихромата ионы свинца обусловливают начальный ток по мере титрования ток уменьшается и, достигая минимального значения, остается постоянным во время титрования ионов бария после конечной точки ток снова возрастает вследствие восстановления бихромата (имеется в виду ртутный капельный электрод). [c.12]

С помощью дозирующего блока 4, производительность которого задается задатчиком 5, в ячейку 3 поступает также титрант (стандартный раствор бихромата калия) из сосуда 12. [c.76]

Рис. 4.10. Титрование ионов железа (II) раствором перманганата (кривая 1) и раствором бихромата калия (кривая 2) концентрация титранта в обоих случаях 0,1 моль/л.

При применении в качестве титранта растворов перманганата калия, нитрата серебра, бихромата калия, иода и щавелевой кислоты обязательно используют бюретки со стеклянными кранами, а в случае применения титрованных растворов гидроксидов калия или натрия только бюретки с резиновым наконечником. Остальные титранты можно использовать в бюретках любой конструкции. [c.165]

Вторая группа включает многочисленные методы, основанные на реакциях окисления-восстановления. Эти метоцы называют по применяемым растворам титрантов перманганатометрия (титрант -раствор перманганата калия), бихроматометрия (титрант - раствор бихромата калия), цериметрия (титрант - раствор соли церия (1У)) и т.п. [c.47]

Линдром 10 мл 1 Ai раствора серной кислоты, доливают до метки дистиллированную воду и тщательно перемешивают. В ячейку для титрования вносят пипеткой 10 мл анализируемого раствора, добавляют 30 мл дистиллированной воды и 10 мл 1 Ai раствора серной кислоты, погружают электроды, включают магнитную мешалку и титруют 0,01 М стандартным раствором бихромата калия. Первое титрование является ориентировочным, титрант добавляют порциями по 1 мл, дают установиться показаниям прибора и записывают э.д.с. после добавления каждой порции титранта. Далее приступают к точному титрованию титрант добавляют порциями по 0,5 мл до объема на 1 мл меньшего, чем это соответствует объему титранта в точке эквивалентности при проведении ориентировочного титрования, после чего титрант продолжают добавлять по 0,1 мл. После добавления каждой порции титранта дают установиться показаниям прибора. По достижении скачка потенциала титрование продолжают до тех пор, пока не убедятся в том, что далее изменение э.д.с. незначительно. [c.132]

Когда анализируемое вещество А и титрант В оба электроактив-ны, титрационпая кривая — У-образного типа (см. рис. 167, г). Левая ветвь титрационной кривой (до точки эквивалентности) имеет отрицательный наклон, соответствующий уменьшению концентрации вещества А, а правая ветвь (после точки эквивалентности) имеет положительный наклон, что указывает на увеличение концентрации титранта. Примером такой реакции является титрование ионов свинца бихроматом [c.236]

С помощью одного индикаторного электрода можно осупТествить последовательное титрование двух веществ одним титрантом при различных потенциалах индикаторного электрода. Титрационпая кривая для этого случая изображена на рис. 167, д. Например, можно производить последовательное титрование ионов РЬ + и Ва + бихроматом по реакциям [c.237]

Подобно потенциометрическому титрованию, амперометрическое титрование позволяет проводить определения в окрашенных и мутных растворах. При этом предел обнаружения у амперометрического титрования ниже. Среди достоинств амперометрического титрования следует отметить также возможность определения нескольких веществ из одной пробы. Примером такого определения является титрование ионов свинца и бария раствором К2СГ2О7. Вначале регистрируют ток восстановления ионов РЬ , которые реагируют с титрантом в первую очередь. Этот ток по мере титрования уменьшается до некоторого постоянного значения (в первой точке эквивалентности). Далее значение тока остается постоянным и начинает возрастать после второй точки эквивалентности вследствие разряда ионов бихромата. [c.511]

Определение малых количеств Мп(П) кулонометрическим титрованием проводят алектрогенерированным бихроматом калия в 12 Л/ Н3РО4 с амперометрической индикацией конечной точки титрования при потенциале +0,56 в. При этом возможно совместное определение Fe(II), Mn(II), V(IV), e(III) разными методами установления конечной точки титрования при анализе бронз, латуни и стали [312, 313]. В качестве титранта при определении микро-граммовых количеств марганца используют комплексен III. Состав генерируемого электролита — 0,1 М раствор комплексо-ната ртути(П) в ОД М NH4NO3 (pH 8,5) [225]. [c.53]

Основное достоинство бихромата калия как окислителя заключается в его стабильности, благодаря чему он может использоваться непосредственно как первичный стандарт при окислительно-восстановительных титрованиях. Малое применение бихромата в качестве титранта для определения плутония связано с меньшим скачком потенциала в эквивалентной точке. Кроме того, бнхромат калия обладает сравнительно невысоким эквивалентным весом по отношению к плутонию. [c.188]

П. Н. Палей и В. А. Заринский (1951 г.) исследовали пригодность бихромата калия для объемного определения плутония. Были получены удовлетворительные потенциометрические кривые при титровании около 2 мг Pu(III) до Pu(IV) 0,01 N раствором К2СГ2О7 в 3/V H2SO4. Величина скачка в эквивалентной точке примерно вдвое меньше, чем при использовании в качестве титранта сульфата церия(IV) (в сравнимых условиях). Дальнейшее окисление Pu(IV) идет очень медленно. [c.188]

Вебер [60] обнаруживал избыток олова (И) с помощью индикатора какотелина. Затем он добавлял бихромат, сначала для окисления избытка олова, обнаруженного по изменению цвета какотелина, потом — для обычного титрования Ре с применением дифе-ниламинсульфоната. Хьюм и Кольтгоф [61] применяли тот же индикатор, но в качестве титранта использовали Се . [c.342]

Наконец, значительная часть преимуществ бихромата калия как титранта для трехвалентного плутония была реализована в работе Пайтри и Беглио [592]. Метод предназначен для анализа металлического плутония высокой чистоты (99,96%). [c.189]

Для работы используют реактивы с низким содержанием железа, или проводят их специальную очистку. Готовят 0,02 N стандартный раствор К2СГ2О7. Для приготовления 0,02Л/ раствора Н22(КОз)2 в 0,02 М НКОз соль растворяют в половинном количестве воды и раствор кипятят 3 часа для удаления окислов азота, фильтруют и разбавляют вдвое. Титр раствора устанавливают по бихромату калия. Для этого в колбу на 300 мл вносят измеренный объем (10—20 мл) 0,02 N стандартного раомора КгСггОг, приливают 50 А1Л I N НгЗО , 5—10 мл 0,04 раствора РеЗО , 10 мл 40%-ного раствора КСКЗ и титруют раствором Н22(КОз)г до обесцвечивания. В конце титрования перед прибавлением каждой порции титранта выжидают по 1 мии. Холостой опыт обязателен. [c.197]

При титровании мышьяка(1П) броматом илииодатомсурьма(П1) реагирует с окислителями и конечная точка титрования отвечает суммарному содерн<анию А8(1П) и 8Ь(П1). Сонгина и сотр. [393] показали, что раздельное определение этих элементов может быть достигнуто применением в качестве титранта бихромата калия в бикарбонатной среде. В этом случае сурьма(1П) окисляется очень быстро, а мышьяк(1П) реагирует с бихроматом значительно медленнее. [c.88]

Титрование раствором бихромата калия может быть осуществлено или с помощью визуальных индикаторов — дифениламиносульфокислот или родственных им соединений, — или потенциометрическим методом с использованием платинового электрода. Однако применение бихромата калия в качестве окисляющего титранта в этих методах имеет некоторые ограничения. Любая примесь окрашенного вещества в титруемом растворе затрудняет визуальное определение конечной точки титрования. Метод ограничивается, таким образом, использованием бесцветных растворов. Потенциометрический метод имеет тот недостаток, что для получения высокой точности анализа требуется постоянная очистка электрода. И даже при этом, как сообщают в работе [5], метод не может считаться надежным. [c.64]

СгО малорастворимые в воде солн (осадит, хроматомет-рия). Титрант — водный р-р КаСггО . Для установления конечной точки использ. - внешний индикатор. ДИХРОМАТЫ (бихроматы), соли дихромовой к ты Hj fjOj. Оранжево-желтые крист. раств. в воде (плохо раств. лишь Д. Ag и Bi). Р-ры имеют кислую р-цию, при подщелачивании образуют р-ры хроматов (VI). Сильные окислители, Получ. сплавление оксидов Сг с оксидами, гидроксидами или карбонатами металлов подкисление р-ров [c.191]

Уинтер и Мойер исследовали зависимость потенциала от времени после конечной точки. При регистрации значения потенциала вскоре после каждого прибавления титранта кривая титрования отличалась значительной несимметричностью если же потенциал регистрировали через 10—15 мин после каждого прибавления титранта, форма кривой приближалась к форме теоретической кривой. На кривых титрования железа (И) бихроматом калия, полученных при автоматической регистрации, наблюдается значительно меньший скачок потенциала, чем при визуальном способе регистрации разница объясняется тем, что в первом случае значения потенциалов после достижения конечной точки ниже. Однако сравнение кривых, полученных при 15-секундной выдержке в каждой точке и 150-секундной, показало, что они отличаются друг от друга лишь очень незначительно. Росс и Шейн тоже изучали явление дрейфа потенциала платиновых электродов во времени и заметили эффект гистерезиса на автоматически зарегистрированных кривых потенциометрического титрования. Этот эффект, связанный с окислением и восстановлением поверхности платины, ниже будет рассмотрен более подробно. [c.368]

Для некоторых редокс индикаторов процесс окисления — восстановления не является обратимым. Например, в присутствии избытка титранта-окислителя [перманганат, церий(IV) или бихромат] такие индикаторы, как дифениламин, дифенилбензидин и эриоглауцин окисляются деструктивно и их невозможно перевести обратно в восстановленную форму. Другие редокс индикаторы являются комплексами металлов— центральный ион металла окружен органическими лигандами — и функционируют за счет простого окисления или восстановления катиона металла. Обычно такие индикаторы обратимы и могут повторно окисляться или восстанавливаться. [c.300]

Полярометрическое (с капельным ртутным электродом) или амперометрическое (с твердыми электродами) титрование сравнимо по точности ( 0,2—0,3%) с потенциометрическим титрованием. В титровании такого типа неактивное соединение титруют полярографически активным титрантом, или наоборот титрование возможно также, если активны оба агента. В ходе титрования при постоянном потенциале измеряется ток, который соответствует предельному току одного компонента, и наносится на график в зависимости от объема титранта. Если при приложенном потенциале активны оба вещества, получается V-образная зависимость если активно лишь одно вещество, получается L-образная кривая (или обратная ей). Точкам эквивалентности соответствуют точки излома этих кривых. Однако применение этого метода в органическом анализе довольно ограничено, хотя разработаны практические методики титрования неактивных морфина [122] и цефэлина [123] диазотированной сульфаниловой кислотой [65], а производных акридина, являющихся лекарственными средствами, — бихроматом калия [15]. В других случаях полярометрическое титрование гетероциклов основано на реакциях осаждения (например, алкалоидов — гетерополикислотами [307]) и не является специфичным. По этой причине не следует переоценивать роль полярометрического титрования в анализе гетероциклов. [c.261]

Тиосульфат ион (ЗгОз") обычно определяют титрованием раствором иода [14, 22—24]. В качестве титрантов предложены также иодхлорид [25], иодбромид [17], иодат калия [26], бихромат [26], сульфат церия [23] и другие окислители. Тиосульфат-ион можно титровать солями ртути(II) [21—27]. [c.251]

Таким образом, несмотря на большую чувствительность солей двухвалентного хрома к кислороду воздуха, большинство работ свидетельствует о их пригодности в качестве титрантов. Только в одной работе Ф. К. Герке и 3. И. Кардакова [901, основываясь на полученных ими сильно колеблющихся результатах при титровании бихромата, перманганата, ванадата, молибдата и четырехвалентного титана, считают невозможным рекомендовать применение этих солей в повседневных определениях. Неудачи Ф. К- Герке и 3. И. Кардаковой, вероятно, объясняются несовершенством примененной аппаратуры. [c.27]

Слегка зеленоватый (до начала титрования) отфильтрованный прозрачный раствор, содержащий ионы двухвалентного железа, цинка, трехвалентного железа, меди, хлора и других элементов, а также серную кислоту, непрерывно поступает из пробоотборного блока в рабочую кювету 17 титровальной ячейки с помощью дозирующего блока 2 постоянной производительности. Туда же непрерывно подаются фон (водный раствор серной и фосфорной кислот) и индикатор (водный раствор дифепиламиносульфоната натрия). В эту же кювету с помощью дозирующего блока 4, производитель-пость которого устанавливается задатчиком 5 (например, изменением скорости привода насоса), поступает титрант (водный раствор бихромата калия). Производительность дозирующего блока 4 соответствует той концентрации закисного железа в реакторе, которую необходимо автоматически поддерживать. [c.77]

Установлена возможность титрования соли Мора, аскорбиновой кислоты и перекиси водорода различными титрантами бихроматом, перманганатом, нитратом натрия, аскорбиновой кислотой, сульфитом натрия, гекса-цианоферратом(П1) и церием(1У)- В большинстве случаев наблюдаются четкие изломы в точках эквивалентности. Относительная ошибка титрования находится в пределах 2—4 /о для трехзвенной ячейки и 0,1—3% для однозвенной. Наилучшие по точности результаты получены нри титровании Н2О2 с однозвенной Т-ячейкой (кривые 5—9). Следует отметить наличие двух изломов на кривой титрования для реакции аскорбиновая кислота— бихромат калия (кривая 3 на рис. Y.19) при стехиометрическом соотношении 2 1 и 1 1 соответственно для первого и второго изломов. [c.165]