Хлороформ в основаниях

Все же данные ИК-спектроскопии дают доказательства способности хлороформа принимать участие в Н-связи. Характерное увеличение интенсивности полосы Vs при образовании Н-связи является более чувствительным индикатором взаимодействия, включающего атом водорода, нежели сдвиг полосы. Измерения интенсивности были проведены для шестнадцати систем хлороформ — основание. В каждом случае интенсивность полосы хлороформа возрастала в несколько раз по сравнению со значением в более [c.171]

При обработке хлороформа основаниями в водной среде образование карбена можно обнаружить другим [c.143]

Метод определения четыреххлористого углерода в присутствии хлороформа основан на цветной реакции четыреххлористого углерода с пирокатехином и медью в щелочной среде. При подкислении раствор окрашивается в красный цвет, интенсивность которого сравнивают с эталонами. [c.300]

Этот способ получения хлороформа основан на перегонке этилового спирта с хлорной известью, которая действует на спирт как окислитель и хлорирует его. Хлорную известь берут свежую, растирают ее в порошок, а затем отбирают щепотку для опыта. В настоящее время вместо этилового спирта берут легко доступный аце-тальдегид. [c.34]

Основным различием при проведении этой реакции в хлороформе и в водной среде является то, что в хлороформе основание и HGN реагируют с образованием прочно связанной ионной пары [уравненне (5)], а в воде образуются отдельные гидратированные ионы. Согласно этой схеме, стереохимический ход реакции определяется процессом, представленным уравнением (7). [c.171]

На основании этих данных постройте график зависимости парциальных и общего давлений над системой от состава. Сопоставьте полученные зависимости с зависимостями для растворов, подчиняющихся закону Рауля. Определите, при каком общем давлении начнет кипеть система с молярной долей хлороформа 50 % при 308, 2 К. При каком давления она кипела бы, если бы раствор был совершенным [c.222]

На этом был основан способ получения хлороформа из этилового спирта и гипохлорита кальция, который теперь уже не представляет интереса. [c.142]

В производстве хлористого метила, хлористого метилена и хлороформа хлорирование метана вытеснило методы, основанные на использовании более дорогих видов сырья—метанола и этанола в производстве четыреххлористого углерода хлорирование углеводородного сырья, в том числе и хлорорганических отходов фракций l—С3, вытеснило менее экономичный сероуглеродный метод. Наряду с этим становится перспективным процесс совместного получения четыреххлористого углерода и перхлорэтилена, основанный на деструктивном хлорировании углеводородного сырья при 550—600 °С. [c.391]

При растворении следует стремиться к тому, чтобы вещество растворилось полностью, независимо от того, полный или неполный анализ требуется провести. Многие неорганические соли и некоторые органические соединения хорошо растворяются в воде, подкисленной минеральными кислотами, чтобы предотвратить гидролиз (соли железа, висмута и др.). Органические соединения хорошо растворяются в органических растворителях - спирте, ацетоне, хлороформе и др. Большинство металлов и сплавов, а также оксидов, карбонатов, сульфидов и др. растворяется в разбавленных или концентрированных кислотах. Выбор кислот осуществляется на основании химических свойств растворяемых веществ. Так, сплавы и оксиды железа лучше растворять в хлороводородной (соляной) кислоте вследствие склонности Ре " к образованию хлоридных комплексов хром и алюминий не растворяются в азотной кислоте из-за образования на поверхности пассивирующей оксидной пленки и т.д. [c.49]

Известны три метода фракционирования НПАВ 1. Адсорбционное фракционирование. В колонку с силикагелем вводится раствор НПАВ в хлороформе и элюируется последовательно смесями растворителей (например, хлороформа и ацетона, метанола и ацетона) с постепенным изменением их состава. В каждой пробе элюента определяют содержание растворенного вещества. При тщательном подборе адсорбента и элюирующих смесей можно достичь разделения продукта на индивидуальные компоненты. В этом случае получают хроматограммы с ярко выраженными пиками при вымывании каждой фракции. 2. Дробное осаждение. Метод основан на различной растворимости оксиэтилированных соединений в парафиновых и ароматических углеводородах при увеличении длины оксиэтиленовой цепи растворимость в парафинах уменьшается. Поэтому при введении в бензольный раствор ПАВ возрастающих количеств парафинового углеводорода (например, петролейно- [c.202]

На рис. XIV, 4 в качестве примера приведена диаграмма состояния раствора ацетата целлюлозы в хлороформе. Эта диаграмма чрезвычайно сходна с диаграммой состояния двух ограниченно смешивающихся жидкостей с верхней критической температурой растворения. На основании этих данных авторы пришли к однозначному выводу, что растворы ацетата целлюлозы подчиняются правилу фаз и являются обратимыми системами. [c.435]

Так, константа распределения йода между хлороформом и водой равна 130. Если к воде, содержащей растворенный йод, добавить не смешивающийся с нею хлороформ, взболтать эту систему и дать ей отстояться, то после установления равновесия концентрация йода в хлороформе окажется в 130 раз более высокой, чем в воде, независимо от общего количества растворенного йода. Таким образом с помощью хлороформа можно извлечь (экстрагировать) из воды преобладающую часть растворенного в ней йода. Такой, основанный на законе распределения способ извлечения растворенного вещества из раствора с помощью второго растворителя, не смешивающегося с первым, называется экстракцией и широко применяется. [c.223]

Этим путем мы совместно с Л. Л. Спивак построили многие диаграммы физико-хими-чс ского анализа на основании экспериментальных данных Удовенко. Проведенные расчеты показывают, что таким приемом удается установить даже очень слабые взаимодействия между ассоциированными компонентами, которые пе обнаруживаются обычными приемами физико-химического анализа. Это возможно, например, для систем анилин — нитробензол, хлороформ — ацетон, ацетон — анилин, анилин — метиловый снирт, метиловый — этиловый спирты и для многих других систем, исследованных в бензоле как в растворителе. [c.227]

Электронодефицитные, замещенные электроноакцепторными группами олефины, как и при использовании системы хлороформ/основание, присоединяют СВгз вместо СВгг. Так, винилацетат, акрилонитрил и эфиры акриловой кислоты образуют приведенные ниже продукты [384, 768] [c.347]

Типичным примером служит образование дихлорокарбена при обработке хлороформа основанием (т. 2, реакция 10-3), но [c.251]

Стойкость к набуханию в жидкостях зависит от типа полисилоксана и от содержания наполнителя. Обычные силоксановые вулканизаты, как правило, сильно набухают в неполярных жидкостях и слабо в полярных, а бензомаслостойкие (фтор- и нитрилсилоксановые)—наоборот [3, с. 154—156 33 72, с. 176]. Меньше набухают твердые (более наполненные) вулканизаты. Набухание увеличивается с повышением температуры и сопровождается ухудшением механических показателей, не всегда обратимым, так как некоторые жидкости разрушают сетку вулканизата. Примерами жидкостей, в которых обычные вулканизаты набухают на 100—275%, а бензомаслостойкие на 5—30%, являются ССЦ, хлороформ, толуол, ксилол, циклогексан, фреон-114, керосин, силиконовые масла. В ацетоне, наоборот, первые набухают на 15—25%, вторые на 150—200%. Фторсилоксановые резины разрушаются фреоном-22 и этаноламином. Оба типа вулканизатов стойки к водным растворам солей, кислот и оснований, слабо (на 5—25%) набухают в спиртах, ацетонитриле, ледяной уксусной кислоте, средне (на 40—50%) в дихлорэтане и дибутилфталате, сильно (больше 150%) в бутилацетате. [c.495]

Менее изучена гомогенная реакция, катализируемая цианид-и фторид-ионами. Несмотря на то что некоторые из них были уже давно известны (ср. [411Ь]), только в последнее время они привлекли к себе особое внимание. Например, тетрабутиламмо-нийцианид в ТГФ или ацетонитриле вызывает присоединение нитроалканов, спиртов и хлороформа к а, -ненасыщенным кето-нам и сложным эфирам [413]. В этих растворителях ионные пары нитрил/четвертичный аммоний не защищены водородными связями и ведут себя как основания. Кротонитрил димеризуется, акрилонитрил полимеризуется [413]. [c.219]

Время жизни образовавшегося дихлоркарбена всегда крайне мало. В отсутствие реагирующего олефина он выдыхается . Например, хорошо изучены многостадийные и сложные реак-ци с дихлоркарбеном, полученным из трихлорацетата натрия [614]. Однако в случае реакции Макоши весь дихлоркарбен не образуется одновременно. Побочные реакции и гидролиз идут медленно, и система остается реакционноспособной в течение длительного времени даже в отсутствие хорошего акцептора карбена. Таким образом, находящийся в равновесии с исходным реагентом ССЬ может ждать субстрат, и поэтому становится возможной реакция даже с очень дезактивированными субстратами. На практике применяют 50%-ный (концентрированный) водный раствор гидроксида натрия в присутствии ТЭБА как катализатора и хлороформа в качестве растворителя. Общие тенденции к образованию, присоединению и гидролизу ССЬ приведены в табл. 3.18. В отсутствие олефина медленный гидролиз хлороформа ускоряется примерно в 6 раз под действием ТЭБА. Добавление олефина приводит к повышению расхода хлороформа, величина ускорения зависит от природы олефина. Гораздо большее значение имеет то, что соотношение скоростей присоединения карбена и гидролиза хлороформа зависит от нуклеофильности олефина и может изменяться в очень широких пределах [384]. Поэтому малореакционноспособные субстраты следует перемешивать с большим избытком основания и хлороформа длительное время. Из данных, приведенных в табл. 3.18, видно, что условий, оптимальных для всех олефинов, не существует. Тем не менее была проделана большая и успешная работа по оптимизации условий реакции [c.291]

Синтез этих реагентов обычно довольно сложен. Однако Макошей был найден легкий способ их получения [767]. Раствор 20 г гидроксида натрия и 37 г фторида калия в 100 г воды медленно прибавляют по каплям к суспензии 0,05 моля хлорида фенилртути и 0,4 г ТЭБА в 70 мл хлороформа и перемешивают 2 ч при комнатной температуре. Продукт получают с выходом 72%. Аналогичным образом могут быть получены другие соединения тригалогенметилфенилртути (Хз = ВгС1г, Вгз). По всей вероятности, фторид действует как дополнительное сильное основание. [c.332]

Первые работы, посвященные изучению химической природы смолисто-асфальтеновых веществ, относятся к началу нашего столетия. В основном эти нсследования проводили при помощи химических методов. Еще Маркуссон в 1915 г. подвергал воздействию крепкой азютной кислоты смолы и асфальтены в растворе хлороформа при температуре 10 °С. При этом были получены нитросоединения, содержащие б—6% азота. С формальдегидом в присутствии серной кислоты смолы и асфальтены образовывали форма-литы. Эти реакции показали, что в смолах и асфальтенах присутствуют ароматические кольца. Марганцовокислым калием (в пиридиновом растворе) смолы и асфальтены окисляются до кислот, практически не омыляются, имеют низкое ацетильное число, не реагируют с пятисернистым фосфором. На основании этих данных Маркуссон сделал вывод, что смолы и асфальтены не содержат гидроксильных, карбонильных, карбоксильных и эфирных [c.27]

Прямые АА, ВВ, СС . .. соединяют составы двух равновесных слоев. Они называются, как и в случае двойных систем, связующими прямыми (или коннодами). Если бы ацетон распределялся поровну между хлороформом и водой, то связующие прямые располагались бы параллельно основанию треугольника. Но так как концентрация его в слое хлороформа при равновесии выше, чем в слое воды, то они располагаются в этой системе наклонно. [c.336]

Триэтаноламин К(СН2СН20Н)з — бесцветная, прозрачная (допускается опалесценция), вязкая, гигроскопичная жидкость плотностью 1,100—1,124 при 20 С пол5гчается взаимодействием водного раствора аммиака с окисью этилена. Применяется в качестве антикоррозионной присадки к маслам и смазкам (например, в смазке СП-3). Темп. кип. триэтаноламина 277—279° С (при 150 Л1Л рт. ст.), темп. пл. —21 С. Смешивается с водой и спиртом растворяется в хлороформе мало растворяется в эфире, бензоле и лигроине. Сильное основание. [c.692]

Метод основан на взаимодействии катионов основного красителя—метиленового синего с анионами поверхностно-активного анионного вещества — алкиларилсульфоната—с образованием растворимых в хлороформе ионных ассоциатов, имеющих синюю окраску. Окраска ионных ассоциатов в данном случае определяется окраской катиона красителя. Для метиленового синего характерно наличие тиазониевого катиона с выравненными связями (заряд распределен между атомами серы и азота), чем и обусловлена его окраска [c.75]

В США существует стандартный метод определения молекулярной массы топлив ASTM D 2503, основанный на термоэлектрическом измерении давления паров. Предварительно строят калибровочную кривую молярности, используя 0,01, 0,02, 0,04, 0,06, 0,08 и 0,1 М растворы индивидуального вещества известной молекулярной массы в выбранном растворителе (бензин, хлороформ, четыреххлористый углерод). [c.33]

Экстракцию проводили в трехгорлой колбе с турбинной мешалкой. После отстоя слои разделялись. Кислотный слой обрабатывали хлороформом для удаления углеводородов, затем 40% раствором щелочи. Выделившиеся основания экстрагировали хлороформом, который отгоняли от экстракта при атмосферном давлении в токе азота. Затем дазление снижали до 1—10 мм рт. ст. и перегоняли концентрат азотистых оснований. Дистилляты после экстракции отмывали от кислоты и определяли содержание общего и основного азота. [c.73]

Нерастворимая в хлороформе часть продукта озонолиза — порошок красно-бурого цвета, дающий сигнал ЭПР. В ИК-спектрах наблюдается характерное для систем полисопряжения фоновое поглощение, понижена интенсивность алкильных групп, резко возросла интенсивность полосы карбонильных групп при 1710 см . На основании результатов элементного анализа и исследований физическими методами продуктов окисления озоном первичных нефтяных асфальтенов удалось установить, что при этом процессе происходит отщепление углеводородного обрамления полисо-пряженного ядра в структуре асфальтена. Полидисперсность алифатической части незначительна, так как в основном присутствуют радикалы с длиной углеводородной цепи Сг— s. Полученные данные свидетельствуют о том, что асфальтены построены из полисопряженных фрагментов, представляющих собой устойчивые к окислению поликонденсированные ароматические структуры, обеспечивающие специфику свойств асфальтенов, характерных для полисопрянсенных систем. Азот в основном содержится в конденсированных структурах (увеличение отношения N/ в 5 раз) сера в основном находится в мостиковых связях (уменьшение отношения S/ в 7 раз), соединяющих структурные элементы в молекуле асфальтенов. Увеличение отношения О/С почти в 40 раз в нерастворимом продукте озонолиза свидетельствует о том, что значительная часть его подверглась окислению. [c.141]

Производные пиридина и анилина извлекаются из фракции 150—180 °С обработкой 1 н. раствором хлороводорода при отношении сырья к кислоте 3 1, 50 °С в, течение 0,5 ч [190]. Кислотный слой очищают от углеводородов промывкой хлороформом, нейтрализуют 40 % едким натром. Выделяющиеся азотсодержащие соединения экстрагируют хлороформом, который затем удаляют в токе азота. Например, обработкой фракции 150—350 °С нефти Джар-Кургана 86 % серной кислотой выделяли одновременно нефтяные сульфиды и азотсодержащие соединения [203]. Разбавлением экстрактной фазы получали органический слой сульфидов и сернокислотный слой азотсодержащих оснований. После нейтрализации кислотного слоя 30 % щелочью получали концентрат, содержавший хинолины, бензохинолины, нафтОбензо-хинолины, нафтохинолины, динафтопиридины, пиридины и динафто-бензохинолины. [c.90]

Тритильная группа устойчива к основаниям ее можно удалить гидрогенолизом, но легче всего она удаляется при кислотной обработке. Тритильная группа снимается в условиях, в которых i-BO - и Bz-группы устойчивы (например, получасовая обработка 80%-ной уксусной кислотой при 30°С). Для отщепления тритильной группы можно использовать различные кислоты, например уксусную кислоту, водный раствор НС1, уксусную кислоту в метаноле и хлороформе, трифторуксусную кислоту. Ацидолиа приводит к образованию стабилизированного карбониевого иона [c.75]

Т р и ф е н и л м е т а н (СбН5)зСН. Этот углеводород, лежащий в основе важной группы трнфенилметановых красителей, может быть получен различными способами. Один из них основан на конденсации трех молекул бензола с хлороформом в присутствии хлористого алюминия [c.494]

Кроме самих карбенов для получения трехчленных циклов из алкенов можно использовать и более доступные дигалоген-карбены. Последние могут быть генерированы действием трет-бутоксида калия на хлороформ или бромоформ. С этими соединениями алкоголят весьма энергично взаимодействует как основание, отщепляя протон. Так как в реакционной среде присутствуют ионы щелочного металла, то реакция завершается отщеплением одного атома хлора в виде аниона с образованием дигалогенкарбена [c.497]

Сборку фильтра проводят следующим образом. Отвинтив верхнюю часть фильтра, в основание воронки кладут кусочек каучука, так чтобы он не проваливался в трубку воронки. Поверх него кладут мелко нарезанные кусочки каучука общим весом 0,7 г, затем сетку, а потом — резиновую прокладку, и ввинчивают цилиндрическую часть фильтра. После этого заполняют барометрическую трубку ртутью, для чего на верхний конец трубки одевают короткий отрезок шланга с воронкой, через которую и аливают ртуть. При этом ртуть должна заполнять все пространство между кусочками каучука до сетки (рис. 71). С помощью лроекционного фонаря проектируют мениск ртути в барометрической трубке на экран, после чего в цилиндрическую часть воронки наливают 20—25 мл хлороформа. [c.245]

Титрование оснований в неводных растворителях. Растворители для определения слабых оснований должны обладать протонодонорными свойствами и иметь небольшую константу автопротолиза. Для титрования слабых оснований часто применяются уксусная кислота и ее смеси с уксусным ангидридом, чистый уксусный ангидрид, муравьиная кислота в смеси с уксусной, а также в смеси с нитрометаном, уксусным ангидридом и диоксаном, ацетон, метилэтнлкетон и другие кетоны, метиловый, этиловый, пропиловый и другие спирты, диметилсульфоксид и т. д., Широко применяются смешанные растворители, такие, как диоксан — хлороформ, диоксан — уксусная кислота — нитрометан и т. д. [c.218]

Метод экстрагирования основан на извлечении вещества из смеси при помощи органических растворителей, не смешивающихся с водой. В аналитической химии для этой цели часто используют такие вещества, как тетрахлорид углерода ССи, хлороформ СНС1з и др. [c.47]

Опыт 7. Последовательное вытеснение галогенов из растворов галогенидов. В две из четырех пробирок вливают растворы бромида и иодида, а в остальные — иодида и хлорида калия или натрия (пробирки нумеруют). На растворы первых двух действуют хлорной водой, а на остальные — бромной. Затем добавляют во все пробирки несмешивающийся с водой органический растворитель (четырех.хлористый углерод, бензин или хлороформ) и содержимое их интенсивно перемешивается барботированием воздуха из газометра. В первой появляется бурое кольцо от выделившегося брома, во второй — фиолетовое от выделившегося иода, в третьей — фиолетовое окрашивание от выделившегося иода, а в четвертой — бурое от непрореагиро-ванного брома. Выводы, основанные на предыдущем эксперименте, делают сами учащиеся, т. е. опыт оформляется как проблемный. [c.160]

Рассмотрим теперь некоторые диаграммы, получающиеся при изучении тройных систем. Возьмем, к примеру, три жидкости, две из которых растворимы одна в другой ограниченно, а две другие пары смешиваются во всех отношениях. В частном случае это могут быть хлороформ, вода и уксусиая кислота. На рис. VII 1.15, а изображена диаграмма системы, в которой ограниченно растворимы компоненты А и В, однако, выше температуры (критическая температура растворимости А и В) эти компоненты также смешиваются во всех отношениях. Гетерогенная область, где тройная система распадается на два слоя, представлена объемной фигурой akba b k. При этом кривая аКЬ ограничивает гетерогенную, область в бинарной системе А—В в зависимости от температуры, а кривые akb и а й Ь представляют собой сечения тройной гетерогенной области поверхностями равной температуры. Если подобные сечения провести через ряд равных промежутков температуры и полученные сечения спроектировать на основание пирамиды, то получится картина, подобная изображенной на рис. VIII. 15, б, где кривые относятся к различным температурам. Если ввести соответствующие обозначения, то и по рис. VIИ. 15, б можно судить о зависимости ограниченной растворимости от температуры. [c.304]

Пифер, Вулиш и Смолл провели потенциометржческг.е титрование ацетатов многих катионов в смеси хлороформа с уксусной кислотой (10 1). По результатам титрования все основания были разделены на две группы — сильные (основания, образованные калием и аммонием) и более слабые (основания, образованные литием, натрием, кальцием, барием, серебром, цинком, кадмием, свинцом, никелем). Любой катион второй группы может быть оттитрован раздельно в смеси. В указанных выше условиях авторы осуществили раздельное титрование смесей К+ -f- Li+, К+ -j- Na+, NH -Ь Na+, NHJ -j- Li+ и др. [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология