Катализаторы натрий-нафталин

При проведении полимеризации в области более низких температур реакция обрыва цепи ослабляется и полимер может оставаться связанным непосредственно с поверхностью катализатора. В этом случае процесс напоминает полимеризацию с образованием губчатых полимеров. Некоторое сходство обнаруживается также с живыми полимерами, наблюдаемыми при инициировании полимеризации натрием в нафталине [95]. Результаты изучения кинетики полимеризации убедительно доказали большую продолжительность существования растущего активного центра при гетерогенной полимеризации [57, 72]. [c.298]

Натрий-нафталин в тетрагидрофуране является активным катализатором полимеризации глиоксаля образующийся полимер имеет следующее строение [c.44]

Танака [1811] гидрировал смесь 96 г фенола и 120 г нафталина при давлении 96 атм в присутствии никеля. Обычно при гидрировании нафталина получается декагидронафталин, однако наличие фенола ограничивает реакцию присоединением только четырех атомов водорода. Нафталин может быть также восстановлен в тетрагидронафталин активированным никель-алюминием, взятым вместе с другими металлическими катализаторами, в присутствии едкого натра [142]. [c.296]

Безобрывная полимеризация стирола с катализатором — комплексом натрий-нафталина в тетрагидрофуране (ТГФ) была продемонстрирована Шварцем в 1956 г. [150]. [c.76]

Степень, в которой реакция роста цепи преобладает над конкурирующими процессами, определяет средний размер образующихся молекул полимера. В общем виде, учитывая возможные флуктуации реакционной способности в рамках каждой группы, можно сказать, что различие между реакционной способностью в реакции присоединения мономера, с одной стороны, и в различных реакциях передачи цепи, изомеризации и распада, с другой, в случае карбониевых ионов значительно меньше, чем в случае радикалов или анионов. Отсюда неизбежно следует, что при катионной полимеризации образуются полимерные молекулы меньших размеров. Самые большие линейные макромолекулы, по-видимому, образуются при анионной полимеризации либо с катализаторами Циглера — Натта, где определяющее влияние может иметь хемосорбция мономера на активных центрах [47], либо при гомогенной полимеризации под действием натрий-нафталина, где нет конкурирующих реакций и рост цепи лимитируется только числом имеющихся молекул мономера. Однако эти примеры являются исключениями, как будет видно при подробном рассмотрении конкурирующих процессов в следующем разделе [c.100]

В 1939 г. в патенте, выданном Скотту [57], были описаны результаты исследований по использованию натрия в различных углеводородных растворителях в качестве катализатора реакции полимеризации сопряженных углеводородных мономеров, таких, как стирол, бутадиен и циклопеитадиен. В то время механизм таких процессов полимеризации не был известен. Было показано [58], что использованные катализаторы (Ка-нафталин и Ка-дифенил) представляют собой в действительности ион-радикалы, взаимодействие которых с мономером сопровождается передачей электрона и образованием мономерного ион-радикала. Образующиеся ион-радикалы димеризуются с образованием бифункционального карбаниона, способного расти с двух концов при дальнейшем добавлении мономера. Механизм такого процесса, первоначально предложенный Шварцем [59, 60] для полимеризации стирола в тетрагидрофуране в присутствии Ка-нафта-лина в качестве катализатора, можно описать следующими уравнениями [c.279]

Нафталин и антрацен могут быть восстановлены при давлении выше атмосферного в. присутствии натрия или гидрида натрия в качестве катализаторов. Нафталин превращается при гидрогенизации только в тетра-лин, но антрацен мон ет быть успешно превращен в 9,10-дигидроантрацен, [c.261]

Для снижения содержания серы нафталин подвергают специальной и довольно сложной очистке обработкой в присутствии металлического натрия или гидрированием. Очистку в присутствии металлического натрия ведут в котле из нержавеюш,ей стали, снабженном мешалкой и обогреваемом высокотемпературным теплоносителем. Загруженный нафталин обезвоживают при 175° С в токе азота, затем повышают температуру до 212—220° С и при перемешивании добавляют 1% металлического натрия в виде 50.%-ной суспензии в расплавленном нафталине. При этом сера, содержащаяся в нафталине, связывается с натрием. После этого реактор охлаждают до 120° С и отгоняют нафталин из аппарата. Концентрация серы в нафталине уменьшается в 5—10 раз Следует иметь в виду, что наличие сернистого газа в продуктах контактирования может привести к значительному усилению коррозии оборудования при очистке отходящих газов. Кроме того, сернистые соединения, присутствующие в техническом нафталине, в процессе каталитического окисления должны быть полностью сожжены. Вследствие этого увеличивается тепловой эффект реакции и осложняется процесс контактирования в стационарном слое катализатора. [c.24]

При окислении нафталина и о-ксилола на катализаторах V— и V—Мо с добавками сульфатов калия, натрия и др. выход фталевого ангидрида достигает 90% (мольн.). [c.17]

Гидрирование нафталина в тетралин или декалин при невысоком давлении в технике осуществляется над никелевым катализатором с предварительной тщательной очисткой нафталина от сернистых соединений металлическим натрием. Гидрирование технического нафталина в те же продукты без очистки от сернистых соединений может быть осуществлено при высоком давлении (200 ат) над сернисто-молибденовыми катализаторами. [c.33]

Наличие примесей, например в твердых при обычных условиях дикарбоновых кислотах и ангидридах, обнаруживается по цвету их расплава. Так, для фталевого ангидрида, полученного окислением нафталина, этот показатель одновременно с данными химического анализа свидетельствует о присутствии примесей нафтохинонов, антрахинонов и других компонентов, отрицательно влияющих на качество сложноэфирных пластификаторов. Одним из возможных путей возникновения красящих веществ является синтез ализарина из антрахинона [91], так как хиноны легко сульфируются в моно- и ди-сульфокислоты. В процессе этерификации фталевого ангидрида спиртами в присутствии катализатора серной или арилсульфокислот существует вероятность сульфирования хинонов. Далее при нейтрализации пластификатора-сырца гидроксидом натрия возможно превращение, например антра-хинонсульфокислот, в краситель — ализарин [c.118]

Сплав алюминия и никеля с медью, цирконием, церием или кобальтом как активаторами сплав дробят на куски, проходящие через сито в 2 меш, и обрабатывают водородом или раствором щелочи в виде углекислого натрия или едкого натра катализатор регенерируют обработкой едким натром этот катализатор можно применять и при гидрогенизации фенола, нафталина, нитробензола, фурфурола, пиридина, пинена и дипентена [c.278]

Уточним теперь характер инициирования. На катализаторах типа бутиллития цепочка может прорастать лишь в одну сторону. Однако при бифункциональном инициировании на дилитий-бутиле или нафталин-натрии [140, 146, 147] цепочки растут по обе стороны активного центра. В предыдущей секции мы для простоты рассматривали лишь монофункциональное инициирование. [c.182]

Напишите уравнения реакций восстановления нафталина а) амальгамой натрия, б) металлическим натрием (в амиловом спирте), в) водородом (в присутствии катализаторов). Объясните, почему тетрагидронафталин гидрируется значительно труднее, чем дигидронафталин. [c.214]

JI. Кристаллизуемые солн и их производные. Почти все кристаллизуемые катализаторы типа ароматических соединений натрия и лития (например, натрий-нафталин), ароильные соли (например, ароилгексафторфосфаты), алкоксиды и т. п. могут бьггь синтезированы в вакуумных системах, а затем очищены повторной кристаллизацией и промыты в замкнутых установках (см, гл. 5). Для удобства работы их следует хранить в разбиваемых шариках или других устройствах, описанных выше в гл. 3. [c.169]

В присутствии таких катализаторов, как бутиллитий или натрий-нафталин, полимеризация аллиловых эфиров акриловой или метакриловой кислоты проте- кает без участия двойной связи аллильной группы с образованием непредельных линейных полимеров. [c.224]

В качестве характерной конструкции контактного аппарата с катализатором, загруженным в трубках, приведен аппарат для каталитического окисления нафталина или ортоксилола во фталевый ангидрид нри температуре 400—430°С [23]. Реакция окисления нафталина идет с больншм выделением теплоты и в то же время требует тонкого регулирования температуры отклонение температуры от оптимальной на 4—6°С уже вызывает существенное нарушение процесса. Указанное обстоятельство и определило конструкцию аппарата. Он представляет собой теплообменную трубчатку с трубками малого диаметра 30x2 мм, в которые загружается катализатор. В межтрубном пространстве циркулирует промежуточный теплоноситель — расплав солей (смесь нитрата и нитрита натрия). Применение жидкого теплоносителя позволяет вести процесс в очень мягком температурном реж41ме — разность температур между теплоносителем и реакционной зоной не превышает б—8°. [c.209]

Из этилен- и пропиленкарбонатов получены этиленсульфид и пропилеисульфид высокой степени чистоты и подобран эффективный катализатор для осуществления их полимеризации. Установлено, что полимеризация циклических тиоокисей инициируется катализаторами как катионного, так и анионного типов, но эффективный процесс полимеризации с получением высокомолекулярных полимеров может быть осуществлен на катализаторах анионного типа в присутствии полярных растворителей. При инициировании полимеризации литнй-бутилом или натрий-нафталином [c.597]

На основе живущих полимеров получен ряд Б. типа (А) — (В) и (А) ,— В) — (А)р, напр. Б. изопрена и стирола, стирола и а-метилстирола, стирола и бутадиена, стирола, бутадиена и и.Юпрена и др. Синтез Б. стирола и изопрена чере.з стадию образования дианионов стирола описывается следующими реакциями (катализатор — натрий-нафталиновый ь омплекс нафталин на схеме пе показан) [c.134]

И радикальных, и катионных, и анионных полимерных цепей. Другие мономеры более специфичны, будучи способными к росту только по одному или двум механизмам. Шильдкпехт [4] и Натта [47] составили сравнительные таблицы имевшихся в то время данных по механизму роста некоторых мономеров, но никто не пытался составить исчерпывающую опись мономеров и их чувствительности по отношению к трем типам инициирующих частиц. Это было бы действительно бессмысленным упражнением при отсутствии исчерпывающих экспериментальных данных из-за трудности интерпретации любых опытов, за исключением наиболее тщательных и точных, а также из-за того, что неудачные попытки заполимеризовать вещество часто остаются неопубликованными. Это положение хорошо иллюстрируют три вещества, которые Шильдкиехт описал как подвергавшиеся полимеризации только под действием катионных катализаторов изобутилен, виниловые эфиры и а-метилстирол. Впоследствии а-метилстирол был заполимеризован с помощью натрий-нафталина в тетрагидро-фуране [50], и это особенно интересно, так как причина успеха ионных инициаторов состоит в том, что опыты с ними проводили ниже предельной температуры 61°, где полимеризация термодинамически еще возможна, в то время как более ранние неудачные попытки полимеризации под действием свободных радикалов проводились выше этой температуры. [c.98]

Хи.мическим методам очистки нафталина посвящена обширная патентная литература [10]. В полупромышленном и промышлен-ном масштабах испытаны методы, ооновывающиеся либо на селективном расщеплении тиофенового кольца под действием хлорида алюминия [11], металлического натрия [12], алюмосиликатов [13], хлора и других окислителей [14], либо селективного сульфирования, алкилирования или конденсации тионафтена с альдегидами. Два последних процесса протекают по карбоний-ионному механизму при использовании серной кислоты и сульфокислот в качестве катализатора. [c.285]

Применение металлического натрия (при расходе около 2% от массы очищаемого нафталина) позволяет получить афталин, содержащий не более 0,005% серы. Однако металлический натрий дорог, работать с ним сложно и потому он используется только для выделения небольших количеств продукта эталонного качества для спектроскопии и физико-химических исследований [17]. Неэффективной оказалась каталитическая очистка нафталина при 350 °С на промышленном алюмоеиликатном катализаторе содержание серы снизилось мало (с 0,42 до 0,30%), что не представляет практического интереса, учитывая большие капитальные и энергетические затраты, а также необходимость частой регенерации катализатора. [c.286]

В последнее время в промышленном масштабе осуществляется также каталитическое восстановление нафталина. Его проводят в автоклаве при высокой температуре катализатором является тонкоизмель-ченный порошкообразный восстановленный никель (Шретер). Необходимое условие гладкого течения процесса — высокая чистота нафталина поэтому для удаления веществ, отравляющих катализатор, нафталин сплавляют с натрием и затем перегоняют. [c.505]

В промыщленности тетралин получают путем избирательного каталитического гидрирования нафталина, очищенного от сернистых соединений. Реакция проходит на никелевых катализаторах при температуре 100—200° С или с металлическим натрием в амиловом спирте СбНцОН. [c.38]

Методика Ипатьева применяется и при гидрогенизации нафталина в тетрагидро- и декагидронафталины (тетралин и декалин) в западноевропейской промышленности. Для сохранения активности катализаторов здесь необходимо тщательно устранять серу из соединений, входящих в реакционную смесь. Так как даже лучшие сорта технического нафталина всегда содержат сернистые соединения (до 0,25% 5 в виде главным образом тионафтена), то его очистка необходима. Это обстоятельство усложняет и удорожает производство гидрированных продуктов, тем более, что наиболее эффективная очистка требует участия металлического натрия. Катализаторами служат преимущественно металлы N 1 Со, щелочные и щелочноземельные металлы, смеси Си-1 №- -Со окислы N 0, СиО, МпО, ТЬОо, смеси N10 +СиО, МпО-[-ТЬОч. Гидрогенизацию проводят при давлении в 25 я/я и температуре 120—140°. Если нафталин для более равномерного нагрева разбавлен тетра-лином, то температуру держат в 160— 180°. По переходе всего нафталина в тетралин начинается гидрирование до декагидропроизводного. При температуре свыше 250° декалин отщепляет водород, переходя в тетралин ). [c.498]

Третья возможность расщепления жиров, кислотно-катализируе-мый гидролиз жиров, например в присутствии катализатора Твитчелля, который получают при действии концентрированной серной кислоты на олеиновую кислоту и нафталин или бензол, в наши дни имеет меньшее значение. Жирные кислоты, получаемые этим методом, точно также, как и синтетические жирные кислоты, при обработке карбонатом натрия или едким натром превращаются в мыла. [c.729]

Антримиды обычно получают взаимодействием аминоантрахи-нона или его замещенных с хлорантрахиноном или с замещенными хлорантрахинона (антримидная конденсация). Реакцию ведут при 200°С в течение нескольких часов в среде нитробензола или нафталина, а иногда без растворителя. При этом обязательно применяются катализаторы — медный порощок или соли меди, например хлорид меди(1). Для связывания образующегося при реакции хлористого водорода прибавляют соду или ацетат натрия. Так, 1,Г-диантрахинонил-4,5 -дибензоиламин (Антримид ) [c.399]

Исследования Слотбума [395] по приготовлению молибденовых катализаторов для гидрогенизащи показывают, что исходный материал, из которого готовится катализатор, может и не быть химически чистым веществом. Катализатор, приготовленный из молибденовокислого аммония или двусернистого шолибдена, может с успехом применяться для гидрогенизации нафталина. Молибденит состоит из 52,5% молибдена, 34,4% серы, около 10% двуокиси кремния и небольшой примеси железа, алюминия, магния, кальция и др. Двусернистый молибден расплавляют с углекислым натрием при 900°, промывают водой=и горячий фильтрат обрабатывают 47У раствором серной кислоты, при этом образуется темнозеленый коллоидальный раствор, которым пропитывают носитель. При применении такого катализатора получен 81 —87% выход. Ката--лизатор из молибденовокислого аммония обладал несколько большей активностью и давал 90 —95% выход. [c.289]

Хьюджел и Фрисс [26], исследуя гидрогенизацию ароматических углеводородов при различных физических условиях, установили, что нафталин не гидрогенизуется в присутствии гидрида натрия как катализатора при 300° и обыкновенном давлении, но гидрогенизуется с ним при 250—350° и повышенном давле-ЛИИ водорода до тетрагидронафталина (независимо от давления). Гидрогенизация происходит медленно при низком начальном давлении водорода, например при 20 ат. Выше 350° получаются высококипящие (250—350°) желтые масла. Антрацен гидрогенизуется очень быстро при начальном давлении в 120 ат. Дибензил не гидрогенизуется при 300°, стильбен превращается в дибензил выше 270°. [c.679]

Окисление полициклических аро" матических углеводородов, особенно нафталина, в паровой фазе с окисляющим газом, преимущественно воздухом, при 250— 350° при 450— 550° смесь проводят над малоактивным катализатором, который снаружи охлаждают, и, наконец, над совершенно холодным высокоактивным катализатором нафталин окисляется во фталевый ангидрид Окисление алифатических и ароматических углеводородов метана в формальдегид, метилового спирта в формальдегид, изопропилового спирта в ацетон, бензола в малеиновую кислоту, нафталина во фталевую кис--лоту, антрацена в антрахинон Окисление бензина и керосина или их смеси улучшают введением в,001 — 0,085% одного или нескольких металлорганических соединений, которые дают в камере сгорания каталитически активный металл, окись металла или карбонат осо- бенно пригодны селен, сурьма, жышьяк, висмут, кадмий, теллур, торий, олово, барий, бор, цезий, лантан, калий, натрий, тантал, титан, вольфрам и цинковые соли дикетонов, например пропионил- ацетонат, а также металлические соединения нафтеновых кислот, мо-иоалкильных эфиров салициловой, фталевой или малоновой кислоты, крезола или других фенолов, меркаптаны, ацетоуксусный эфир, высокомолекулярные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты и ал- илкарбоновые кислоты [c.228]

Замещение диазониевой группы нитрит-ионом в присутствии катализатора идет по механизму, типичному для реакции Занд-майера (см. разд. 11.1). Данный способ дает лучшие результаты в ряду нафталина и при отсутствии в солях арендиазония сильных электроноакцепторных заместителей. Для получения 1 4-динитронафталина из 1-амино-4-нитронафталина раствор осажденного и тщательно отмытого от кислоты сульфата 4-нит-ро-1-нафталипдиазония вливают в раствор нитрита натрия в присутствии сульфитов меди (выход 52—60%) [493, сб. 4, с. 206]. [c.344]

Реакции присоединения к молекуле нафталина. Наиболее характерной реакцией этого типа является гидрирование нафталина. Нафталин гидрируется в более мягких условиях, чем бензол (стр. 118). Реакцию можно осуществить как при действии водорода в присутствии катализатора (никеля), так и водорода в момент выделения при обработке спиртового раствора нафталина натрием Процесс гидрирования нафталина (а) протекает ступенчато. Вероятно вначале атаке водорода подвергаются атомы углерода в более реакционноспособных а-положениях одного из ядер. Однако на эгом реакция, как правило, не задерживается и к данному ядру присоединяются всего 4 атома водсрсда с образованием тетрагидронафталина (б)—так называемого тетралина [c.124]

Катализатор для процессов парофазного окисления о-ксилола применяют такой же, как и для процессов парофазного окисления нафталина — на инертном носителе (пемза, окись алюминия, карборунд и т. п.). Работы по усовершенствованию таких катализаторов продолжаются и сейчас. Так, описан спсссб получения ванадиевого катализатора из ванадата аммония с добавкой хлорида олова и сульфата калия . Разработан способ получения ванадиевого катализатора, промотированного смесью пирссульфаюв калия и натрия. Оптимальная температура окисления о-ксилола на таком катализаторе 350—420 X . Описан и ванадиевый катализатор, носителем для которого служит металлическая стружка или сетка . [c.218]

С т. кип. 207,6°С 120,2°С/57,3 мм i/J"=0,9702 П )= 1,54135) синтезирован конденсацией бензола с 1,4-дихлор-бутаном 2 или с 1,4-дибромбутаном по Фриделю и Крафтсу. В промышленных условиях его получают из очищенного нафталина каталитическим гидрированием. Процесс можно проводить в газовой фазе при атмосферном давлении над никелевым катализатором при 200°Сзз з5 JJO гораздо чаще применяют жидкофазное гидрирование под высоким давлением. В ранних патентах предлагались разные катализаторы восстановленный никель при 150—200°Сз 3 окислы меди, марганца, никеля или тория а также атрий или сплав натрия и калия в присутствии кизельгура при 230°С - Позднее было испытано много других катализаторов, которые применялись при разных температурах и разном давлении. Например, гидрирование нафталина при 460 °С и 120 аг в присутствии 4% серы и 2% молибденовой кислоты приводит к образованию продукта, содержащего 44% тетралина и 49% декалина (смесь разделяется фракционированной перегонкой)в качестве катализатора можно применять также сернистый вольфрам при 170—300°С и давлении не выше [c.585]

Если в качестве катализатора применяется металл, чувствительный к сере, например никель, необходимо предварительно очищать нафталин. Это. можно осуществить путем обработки нафталина натрием пропусканием паров нафталина над натрием, железом или никелем при 150°С путем адсорбции примесей кизельгуром или углем при 150°С 2 нагреванием нафталина при 300—470 °С с водородол в отсутствие катализатора (по данным патента при этом происходит самоконденсация примесей)По другому способу в верхнюю часть аппарата для гидрирования подают свежий катализатор — окись никеля, а отра- [c.585]