Нафталин фталевая кислота из него

Промышленный катализ тоже не обходится без соединений ртути. Один из способов получения уксусной кислоты и этилового спирта основан на реакции, открытой русским ученым М. Г. Кучеровым. Сырьем служит ацетилен. В присутствии катализаторов — солей двухвалентной ртути — он реагирует с водяным паром и превраш а-ется в уксусный альдегид. Окисляя это вещество, получа- ют уксусную кислоту, восстанавливая — спирт. Те н е соли помогают получать из нафталина фталевую кислоту — важный продукт основного органического синтеза. [c.247]

Наибольшее значение имеет о-фталевая или просто фталевая кислота. Она представляет бесцветное вещество, плавящееся при 196—199°. Фталевая кислота нашла большое техническое применение. Получают ее окислением нафталина. Этот процесс ныне осуществляют в технике каталитически с использованием кислорода воздуха (стр. 122). [c.330]

Продуктом, уловимым первоначально при окислении нафталина, является нафтохинон, он мало стоек в условиях реакционного процесса образующийся затем фталевый ангидрид более стоек и составляет при правильном ведении процесса главную массу продукта. В качестве примеси возможна малеиновая кислота, бензойная кислота, нафтолы, акриловая кислота. Главнейшие этапы получения фталевого ангидрида контактным путем из нафталина можно представить следующей схемой (по Мареку и Ган) [c.517]

Этот метод получения фталевой кислоты имеет в настоящее время лишь историческое значение, так как он полностью вытеснен способом каталитического окисления нафталина воздухом (см. гл. XVI). Следует отметить, что в практике окисления нафталина серной кислотой потреблялось огромное количество серной кислоты (9 молей на 1 моль нафталина) и при этом выделялись соответственно весьма большие количества сернистого ангидрида. Необходимость утилизации сернистого ангидрида вызвала быстрое освоение контактного производства серной кислоты. Таким образом,развитие производства красителей (индиго через фталевый ангидрид) отразилось на переходе важнейшего из неорганических производств на высшую ступень. Примеры такой взаимосвязи двух отраслей производства в их росте и развитии нередки в истории химической техники. [c.664]

Во многих производных нафталина оба ядра нафталиновой группировки не равноценны. При наличии заместителей 1 рода они придают большую реакционную способность тому ядру нафталиновой группировки, с которым они непосредственно связаны. Поэтому при окислении, например, а-аминонафталина разрушается менее устойчивое ядро, содержащее заместитель I рода, с образованием незамещенной фталевой кислоты [c.123]

Нафталин более реакционноспособен, чем бензол, так как он обладает менее ароматическими свойствами по сравнению с бензолом. Окисление нафталина протекает поэтому легче, чем бензола. При пропускании смеси паров нафталина с воздухом над УгОв при 400° С образуется фталевая кислота с выходом 70—80%. Промежуточно образуется а-нафтохинон (который в определенных условиях можно выделить) [c.249]

Нафталин, т. пл. 80°, т. кип. 218°, в большом количестве содержится в каменноугольной смоле. Он летуч и имеет характерный запах. Применяется для борьбы с молью и как промышленное гермицидное и антисептическое средство. Широко используется в производстве фталевой кислоты и полупродуктов для красителей. Согласно общепринятому представлению о его строении, нафталин содержит два конденсированных бензольных ядра являясь, следовательно, бензо-бензолом или замещенным бензолом, он имеет два различных типа водородных атомов положения [c.48]

Способ жидкофазного окисления нафталина не находит больше применения в производстве фталевой кислоты и ангидрида, но он интересен для получения этих веществ в небольших количествах. Нафталин окисляется до фталевой кислоты перманганатом калия в кипящей воде серной кислотой в присутствии редких земель , электролитическим способом в присутствии солей церия , четырехокисью осмия в растворе хло- [c.38]

Фталевый ангидрид — это кристаллическое вещество, кристаллизующееся в виде игл, т. пл. 128 °С, т. кип. 285 °С, легко возгоняется. В промышленности фталевый ангидрид получают окислением нафталина (см. 51) и используют для разных синтезов. С спиртами он дает моноэфиры и диэфиры фталевой кислоты [c.266]

Ангидрид фталевой кислоты, кристаллы с т. пл. 128°, т. кип. 285°, образуется при нагревании этой кислоты до температуры на несколько градусов выше температуры плавления. Поэтому он получается вместо свободной кислоты при окислении нафталина или о-ксилола. [c.756]

Нафталин легко выкристаллизовывается из нафталиновой фракции. После центрифугирования и промывания он может быть использован непосредственно для производства фталевой кислоты, а после обработки его небольшим количеством безводного хлористого алюминия он уже пригоден для сульфирования. [c.117]

Нафта левая кислота, пери-нафталиндикар-боновая кислота, во многих отношениях напоминает фталевую кислоту. Подобно фталевой кислоте, она легко образует внутренний ангидрид, который в большинстве реакций ведет себя так же, как фталевый ангидрид. Таким образом, сходство мгжду орто-положением ядре и перн-положением а. молекуле нафталина, иа кото-ул<е раньше, проявляется и у этих дикарбоновых [c.655]

Нафталевая кислота (нафталин-1,8-дикарбоновая кислота иглы, т. пл. 270—271°), впервые полученная (Бер и фон Дорп, 1874) окислением аценафтена хромовой кислотой, может быть также получена с 95% выходом окислением суспендированного в растворе едкого натра аценафтенхинона перекисью водорода, Подобно фталевой кислоте она очень легко образует ангидрид (т. пл. 274°) и имид (т. пл. 300°). Конденсация нафталевого ангидрида с о-фенилендиаминами ведет к производным имидазола (XXV) [c.177]

Орто-дикар5оновая кислота бензола носпт название фталевой кислоты. Она получается окислением ароматических углеводородов, у которых две боковых цепи находятся в орто-положении относительно друг друга, а также окислением их производных, замещенных в боковых цепях. При этом замечательно, что хромовая кислота непригодна для этого окислену я, так как она совершенно сжигает такие орто-соединения, т. е. окисляет их в Oj и HjO. По этой причине применяют азотную кислоту или марганцовокалиевую соль. В технике фталевая кислота в настоящее время получается в большом количестве для приготовления индиго получается она окислением нафталина (377) для этого пары нафталина, смешанные с воздухом, пропускают при 400—500° над пятиокисью ванадия как катализатором. Фталевая кислота—кристаллическое вещество, легко растворимое в горячей воде, спирту и в эфире. Она не имеет строго определенной точки плавления, так как при нагревании легко отщепляет воду и переходит в ангидрид фталевой кислоты, который возгоняется в великолепных длинных иглах [c.475]

Фталевая кислота и ее производные. Фталевая кислота o- gH4(GOOH) 2 (стр. 377). Кристаллическое вещество (блестящие листочки) растворяется в горячей воде. В промышленности получается окислением нафталина (стр. 349). При нагревании, не плавясь, подобно двухосновным кислотам жирного ряда с карбоксилами в положении 1,4 (стр. 175) о-фталевая кислота выделяет молекулу воды и образует внутренний ангидрид с устойчивым пятичленным циклом он называется фталевым ангидридом [c.381]

Поиск технически возможного синтеза начался с конца 80-х годов. К. Гейман в 1890 г. показал, что фенилглицин при сплавлении со щелочью дает индоксил, легко окисляющийся кислородом воздуха до индиго. Вскоре он нашел, что краситель получается с лучшим выходом, если сплавить со щелочью фепилглицин-о-карбоно-вую кислоту. Трудности были связаны с приготовлением антрани-ловой кислоты, применяющейся здесь в качестве исходного материала. И лишь после успешного перевода фталевой кислоты в антраниловую (фталевая кислота легко получалась окислением нафталина серной кислотой в присутствии сульфата ртути) стал ясен промышленный путь к синтетическому индиго от нафталина к фталевой кислоте, а затем через антраниловую к фепилгли-цип-о-карбоновой и, наконец, к индиго [c.246]

Прн окнсленни нафталина слабой азотной кислотой, хромпиком или перманганатом калия образуется фталевая кнслота iHti OOHJi. С пикриновой кислотой он образует матскулярное соединение [c.163]

Фенолфталеин (5) пурген, 1,1-ди-(4-оксифенил)бензодигид-рофуран-З-он] - слабый антисептик, но обладает сильным слабительным действием и применяется при хронических запорах с 1871 г. Получают его через парофазное окисление нафталина над оксидом ванадия при 450 - 500 °С. Нафталин превращается в этих условиях в ангидрид фталевой кислоты (4). Его затем конденсируют с фенолом при ПО °С в присутствии серной кислоты, что приводит к образованию фенолфталеина (5) [c.63]

Бензойная кислота как таковая для красочной промышленности не имеет серьезного значения, но важна для производства натриевой соли, применяемой в медицине и в консервном деле. Способ производства бензойной кислоты параллельно с получением бензаль-дегида — наиболее старый из синтетических. В последнее время он имеет сильного конкурента в методе получения ее из фталевой кислоты, каковая в виде ангидрида готовится окислением нафталина. Этот последний метод дает бензойную кислоту, абсолютно свободную от хлорозамещенных, чего нелегко достигнуть при старом методе. Окислением толуола также получается вполне чистая бензойная кислота. [c.225]

Значительно ббльшую важность имеют, среди таких процессов окисления, соответственные превращения бензола в малеиновую кислоту и особенно нафталина во фталевый ангидрид. Последнее из названных превращений лежит в основе широко применяемого в Западной Европе и Америке способа производства фталевого ангидрида. Экспериментально метод был выработан, как выше упомянуто, одновременно и независимо друг от друга Во л ем в Германии и Гиббсом в Америке в 1916г. В производство он был введен ранее, чем во всех других странах, в Америке, и уже в 1919 г. полученный каталитическим окислением нафталина дешевый фталевый ангидрид был там в продаже. Фталевый ангидрид с введением нового метода получения становится крайне широко и многообразно потребляемым продуктом для синтеза антрахинона и антрахиноновых производных, синтеза фталеиновых красителей, производства бензойной кислоты главная же сфера его применения— это лакокрасочная промышленность и производство пластических масс (эфиры фталевой кислоты, продукты конденсации с глицерином). Производство фталевого ангидрида в 1929 г. в Америке дало наибольшее количество продукта — около 4 155/га при цене в 16,3 цента за англ. фунт. [c.516]

Научные исследования посвящены ароматическим, в частности многоядерным, соединениям. Показал (1866), что бензолеиновая кислота, полученная А. В. Г. Кольбе, содержит дигидробензольное ядро. Получил (1867) дигидрофта-левую кислоту и предложил правильную формулу фталевой кислоты. Совместно с К- Т. Либерманом получил (1868) антрацен восстановлением природного ализарина цинковой пылью. Они же впервые осуществили (1869) синтез ализарина из антрацена через броми-рование антрахинона и сплавление бромюра с поташем. Результаты этой работы послужили основой создания дешевого промыщленно-го способа производства ализарина (1869, совместно с Либерманом и Г. Каро), который прежде получали из корней марены. Указал на хромофорные свойства азогруппы. Доказал (1868) правильность формулы нафталина, предложенной Р. Л. К- Э. Эрленмейером. Установил (1869), что нафталин, антрацен и другие углеводороды с конденсированными ядрами следует относить к ароматическим соединениям. Совместно с Г. Каро открыл (1870) акридин. Выделил из каменноугольной смолы карбазол и фенантрен. Синтезировал (1872) фенантрен и определил его строение. Совместно с Ф. Ульманом [c.151]

Для отделения бензойной кислоты от фталевой, полученных окислением нафталина, пригоден ряд опе15а ций. Водный раствор или суспензия этих двух кислот могут быть постепенно извлечены током органического растворителя, тагтри-мер бензина или бензола, в котором бензойная кислота более растворима Бензойная кислота выделяется из этого раствора, а фталевая из водного. Смеси бензойной и фталевой кислот могут быть обработаны парами органического растворителя для бензойной кислоты при температурах, при которых она становится летучей (125—150°), но ниже той температуры, при которой фталевая кислота превращается ib ангидрид . Эта операция может проводиться в присутствии водяного пара и МОжет быть сделана епрерыв ной. [c.992]

Е, С. Хотинский, Б. М. Красовицкий и Р. М. Шанина провели сравнительное исследование азокрасителей— производных нафталина и аценафтена [171]. Для синтеза этих красителей они использовали производные аценафтена в качестве первой и второй компоненты. Авторы получили ряд красителей и изучили их спектры поглощения п прочности выкрасок к некоторым видам мокрой обработки. Максимумы поглощения красителей производных аценафтена оказались несколько сдвинутыми в длинноволновую область по сравнению с соответствующими производными нафталина. По прочностям к мокрым обработкам существенного различия нет. Найдено, что азокрасители, полученные из фенилимида 4-аминонафталевой кислоты, окрашены глубже, чем красители из л-ами-нофенилнмида фталевой кислоты. Введение различных заместителей в бензольное ядро не влияет на окраску и прочность красителей [887]. Конденсацией м- или п-аминофенилимида нафталевой кислоты с 2,4-динитрохлорбензолом получены желтые пигменты, устойчивые к воде, щелочам и разбавленным кислотам [8881. [c.207]

Относительная реакционная способность нафталина. — Реакции замещения нафталина обычно протекают в более мягких условиях, чем для бензола. Ярким примером большей реакционной способности бициклического углеводорода к реакциям замещения служит тот факт, что при взаимодействии нафталина с фталевым ангидридом в условиях реакции Фриделя — Крафтса, приводящей к образованию 2-(а-нафтоил)-бензойной кислоты, в качестве растворителя может применяться бензол, даже если он взят в большом избытке по отношению к нафталину. Бензоилбензойная кислота образуется лишь в незначительном количестве. Нафталин также более активен и в реакциях присоединения. Амальгамой натрия он восстанавливается до 1,4-дигидросоединения, в то время как бензол в этих условиях остается неизменным. Нафталин также может восстанавливаться металлическим натрием в амиловом спирте до тетрагидросоединения (тетралина) на этой стадии реакция резко обрывается, поскольку образующееся бензоидное кольцо [c.456]

Когда азотная кислота действует на многие органические вещества, часто происходит не только отнятие водорода, но и присоединение кислорода так, напр., азотная кислота превращает толуол С Н в бензойную кислоту WO . В некоторых случаях при этом и часть углерода, заключающегося в органическом веществе, сгорает на счет кислорода азотной кислоты. Так, напр., иа нафталина С Н получается фталевая кислота, С Н 0. Итак, действие азотной кислоты на углеродистые вещества часто весьма сложно происходит (кроме нитрирования) выделение углерода, огнятие водорода, присоединение кислорода. Но вообще немного таких сложных углеродистых или органических веществ, которые бы сопротивлялись действию азотной кислоты. Оттого-то азотная кислота действует сильно изменяющим образом на многие органические вещества на коже она оставляет желтые пятна, в большом количестве производит раны и разъедает совершенно ткань тела ткань растений точно так же разъедается весьма легко крепкою азотною кислотою капля крепкой азотной кислоты, капвутая на обычные ткани, как бы прожигает их, дает дыру на ткани. Одна из самых прочных синих растительных красок, употребляющихся для окрашивания тканей, есть индию, или кубовая краска, она легко превращается в желтое вещество от действия азотной кислоты, и этим способом можно открыть малые следы свободной азотной кислоты. [c.519]

Фталевый ангидрид. Это кристаллическое вещество, кристаллизирующееся в виде игл, темп. пл. 128° С, темп. кип. 285° С, легко возгоняется. В промышленности фталевый ангидрид получают путем окисления нафталина и используют как полупродукт для разных синтезов. Со спиртами он дает моноэфиры и диэфиры фталевой кислоты [c.260]

Газовая смесь поступает в реактор с температурой 144 °С и выходит из него примерно при 350 °С, после чего она про.аддит через многотрубчатый теплообменник, где отдает тепло воздуху, направляемому затем в испаритель. Воздух нагревается с 40 до 150 °С, а газообразные продукты реакции охлаждаются до 190 °С. Затем они проходят через несколько больших прямоугольных камерных конденсаторов, где продукт кристаллизуется. Отношение фталевый ангидрид фталевая кислота составляет 70 30. Кроме того, продукт на этой стадии содержит 1,4-нафтохинон (до 0,5%), нафталин (менее [c.34]

Нафтохинон является продуктом окисления нафталина и многих его производных с заместителем в а-положении. Так, например, он является побочным продуктом при превращении нафталина во фталевый ангидрид каталитическим окислением кислородом воздуха (стр. 34) при этом количество его увеличивается по мере ионижения температуры реакции и уменьшения длительности контактирования. Хинон содержится в более летучих отходящих газах, из которых его можно выделить в скрубберах с водяным орошением, с последующей обработкой полученной омеси твердых веществ раствором КТаНСОз при pH ниже 7 при этом значении pH фталевые кислоты растворяются . Окисление нафталина в 1,4-нафтохинон можно проводить в жидкой фазе путем прибавления СгОз в 80%-ной уксусной кислоте к раствору нафталина в уксусной кислоте в течение 2—3 ч при 10—15Х, последующим перемешиванием в течение ночи и оставлением на 3 дня (выход 18—227о) [c.451]

Дальнейшее омыление избытком воды дает чистую бензойную кислоту. Хлорангидрид бензойной кислоты применяется как средство бензоилирования, например, J-кислоты и аминоантрахинонов. Прямое окисление толуола дает бензойную кислоту, свободную от хлорпроизводных, но при этом трудно добиться хорошего выхода. Окислителями служат двуокись марганца и серная кислота, водный бихромат натрия и бензойная кислота при 320° и 200 атмосферах давления и воздух при 130—135° в присутствии нафтената кобальта как катализатора, зз1 Прекрасным методом производства свободной от хлора бензойной кислоты является декарбокснлирование фталевой кислоты, происходящее при пропускании паров, получающихся при окислении нафталина во фталевой ангидрид при 340° над катализатором (окиси цинка и алюминия на железе). Выход достигает 90%. Бензойную кислоту, содержащую некоторые количества фталевой кислоты и а-нафтохинона очищают обработкой раствором бисульфита натрия, в котором обе эти примеси растворяются. 332,333 Обработка фталевой кислоты и ангидрида в автоклаве в водной среде при 200—250° в течение нескольких часов приводит к декарбоксилировапию и образованию бензойной кислоты, зз Найдено также, что бензойная кислота получается с 78% выходом при каталитическом окислении нафталина на катализаторе для бензойной кислоты и с 31% выходом на ванадате олова при 300°. 335 Бензойная кислота служит промежуточным продуктом для некоторых хромировочных красителей и применяется как катализатор при фенилировании Розанилина. Она используется в фармации как антисептик, а ее натриевая соль — широко распространенное консервирующее средство. Для фармацевтических и пищевых целей ее очищают возгонкой. Эфиры бензойной кислоты (бензиловый, гваяколовый и -нафтиловый) обладают некоторыми ценными лекарственными свойствами. Бензил-бензоат является также пластификатором для нитроцеллюлозы. [c.167]

Фталевая кислота содержит одно из бензольных ядер нафталина. Второе ядро было обнаружено в результате окисления производного нафталина — а-нитронафталина. Нитрогруппа является заместителем второго рода она уменьшает реакционную способность содержащего ее ядра. Таким образом, при окислении атакуется незамещенное ядро, причем получается 3-нитрофталевая кислота. При восстановлении нитронафталина получается а-нафтиламип. Это соединение содержит NH2-гpyппy, которая, будучи заместителем первого рода, увеличивает реакционную способность содержащего ее ядра. При окислении из а-нафтиламипа получается фталёвая кислота [c.345]

Максоров [107] систематически исследовал каталитическое действие различных катализаторов, взятых в количестве 1%, на процесс поликонденсации фталевого ангидрида с глицерином при 130°. Всего им было испытано 36 веществ, которые на основании полученных результатов он разбил на три группы. К первой относятся вещества, ускоряющие реакцию и не вызывающие побочных превращений такими являются фосфорная кислота, окись тория, окись урана, ангидрид танталовой кислоты, сернокислый алюминий, мочевина и бензидин. Вторая группа катализаторов, хотя и ускоряет реакцию, но вызывает вместе с тем потемнение продукта. Это хлористый цинк, хлорное олово, хлористый кальций, хлористый алюминий я др. Третья группа вызывает выделение акролеина и быстрый переход смолы в неплавкое и нерастворимое состояние — это бисульфит натрия и калия, бетасульфокислота нафталина, сульфосалициловая кислота и др. Наконец, ряд веществ, по данным Максорова, не обладает каталитическим действием хлорная ртуть, хлористое олово, окись алюминия, окись циркония, окись дидима, азотнокислый висмут, азотнокислый церий, железный купорос, полухлористая медь, металлическое олово и алюминий. Умеренным каталитическим действием обладают металлическое железо, диэтиланилин и фенол. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология