Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Водородные связи сочетание с другими связям

    Для всех монофункциональных соединений коэффициент был принят равным 1 и для растворителей с двумя функциональными группами, способными самостоятельно образовать водородную связь, равным 0,5 (считая, что энергия диполя локализована в двух местах). В тех случаях, когда в молекуле ассоциированного соединения имеется функциональная группа, не способная самостоятельно образовать водородную связь, но образующая ее в сочетании с другими молекулами, значение принято при допущении, что такая группа в распределении дипольного момента оказывает влияние наполовину меньше, чем группа, способная образовать водородную связь самостоятельно. [c.258]


    Существенно, что попарное соединение оснований, водородными связями осуществляется лишь между А и Т и между Г и Ц. Другие комбинации невозможны они противоречат рентгенографической картине и не могут разместиться в установленной структуре. На рис. 64 показано, как соединяются друг с другом эти основания (характер соединения Г и Ц был недавно уточнен Полингом, показавшим, что здесь фигурируют 3, а не 2 водородных связи). Однозначность попарного сочетания азотистых оснований очевидна и определяет правило Чаргаффа — равенство содержания А и Т или Г и Ц в ДНК. [c.230]

    Сочетание в структуре аминокислот протон-донорных и протон-акцепторных групп обеспечивает их участие в водородных связях с другими молекулами, в частности с молекулами растворителя. [c.18]

    Две слипающиеся между собой гидроксильные группы образуют водородную связь. Ее можно записать так Нр- Н—О—Н водородная связь обозначается тремя точками. (Точно так же слипаются между собой и некоторые другие сочетания атомов.) Водородные связи в 20 раз слабее, чем обычные связи между атомами, но значение их огромно. Гигантские молекулы некоторых сложных веществ, входящих в состав нашего организма, не разваливаются только благодаря водородным связям, соединяющим различные их части. [c.86]

    Малые размеры атома, наличие единственного электрона в нем, большая подвижность и способность функционировать и как донор, и как акцептор электрона, делают водород элементом, наделенным исключительным сочетанием индивидуальных свойств. Водород, с одной стороны, является составной частью и цементирующим началом в сложных структурах, в которых он образует водородные связи, а с другой, — активно участвует в процессах переноса, облегчая слаженную работу метаболических механизмов в клетке. Отщепление водорода от молекул жиров, белков и углеводов и окисление его определяет работу звеньев электронной цепи переносчиков и служит для образования соединений, аккумулирующих энергию (аденозинтрифосфорная кислота и др.). Следовательно, водород является организатором и структур, и процессов. [c.149]

    Наряду с образованием в гомогенном катализе промежуточных соединений определенную роль также могут играть весьма кратковременные сочетания ионов и молекул, которые обусловлены ионо-дипольным взаимодействием или образованием водородных связей. При таких взаимодействиях должна происходить поляризация молекул реагента и, как следствие этого, изменение их реакционной способности. Так, например, с современной точки зрения кислотой считается вещество, способное отщеплять протон, а основанием — вещество, присоединяющее протон. При кислотно-основном катализе кислота отдает свой протон молекуле субстрата. Это сопровождается внутримолекулярным превращением субстрата, связанным с изменением характера и расположения связей, а затем отщеплением протона от другого участка молекулы и присоединением его [c.97]


    Одной из самых интригующих и перспективных задач современной науки является изучение механизма и движущих сил процессов, происходящих в живом организме. Решение этих проблем позволит перейти на качественно новый уровень развития фундаментальных и прикладных наук, таких как медицина, биотехнология и фармакология. В области химических наук толчком к началу исследования процессов молекулярного узнавания в биосистемах послужило открытие в конце бО-х годов искусственных молекул (краун-эфиров), способных к специфическому распознаванию других химических частиц. В последующие годы бурное развитие получил синтез соединений, способных к самоорганизации. На рубеже 80-90-х годов сформировалась новая область знаний, получившая название "супрамолекулярная химия". У ее истоков стоят работы трех нобелевских лауреатов 1987 года -Ч. Педерсена, Д. Крама и Ж.-М. Лена [1-3]. По определению Лена [4], супрамолекулярная химия - это химия межмолекулярных связей, изучающая ассоциацию двух и более химических частиц, а также структуру подобных ассоциатов. Она лежит за пределами классической химии, исследующей структуру, свойства и превращения отдельных молекул. Если последняя имеет дело главным образом с реакциями, в которых происходит разрыв и образование валентных связей, то объектами изучения супрамолекулярной химии служат нековалентные взаимодействия водородная связь, электростатические взаимодействия, гидрофобные силы, структуры "без связи". Как известно, энергия невалентных взаимодействий на 1-2 порядка ниже энергии валентных связей, однако, если их много, они приводят к образованию прочных, но вместе с тем гибко изменяющих свою структуру ассоциатов. Именно сочетание прочности и способности к быстрым и обратимым изменениям - характерное свойство всех биологических молекулярных структур нуклеиновых кислот, белков, ферментов. [c.184]

    В различных сочетаниях атомы двух видов — углерода и водорода — образуют множество углеводородов. Число соединений в огромной мере возрастает при включении в состав молекул атомов третьего вида — кислорода. В термодинамическом отношении такие соединения, содержаш ие ковалентные связи кислород — углерод и кислород — водород, характеризуются той же последовательностью и закономерностью изменения свойств, что и углеводороды. При этом наблюдаются отдельные отклонения в случае полярных соединений, таких, как спирты, альдегиды и кислоты, в которых концевые водородные атомы проявляют тенденцию к образованию водородных связей с электроотрицательными атомами других молекул. [c.458]

    Сам по себе этот гидроксил характеризуется весьма низкой кислотностью. Однако в сочетании с основными центрами из других остатков аминокислот, с которыми возможно образование водородных связей, его активность может быть существенно повышена. [c.428]

    Молекулы глобулярных белков при исследовании их в водных растворах вблизи изоэлектрических точек имеют компактные конформации, непроницаемые для молекул воды. В разделе 7 было указано, что в образовании такой конформации могут принимать участие различные силы, в число которых включаются также и силы, приводящие к образованию гидрофобных и водородных связей, уже рассмотренных при описании поведением полипептидов и полимерных мыл. Вероятно, сочетание такого рода сил и величина свободной энергии, требуемой для разрушения первоначальной нативной структуры, изменяются при переходе от одного белка к другому. Аналогичным образом изменяется и способность нативной структуры противостоять действию электростатических зарядов, что на самом деле подтверждается экспериментальными данными.  [c.584]

    Вопрос о динамике протонов в решетках неорганических соединений относится к весьма актуальной проблеме кислотно-основных взаимодействий в твердом теле. Применительно к кислым силикатам и их гидратам этот вопрос изучен сравнительно слабо. Однако в последние годы получен ряд важных результатов, которые в сочетании с данными о других кислых солях могут служить основой для некоторых обобщений. В настоящем сообщении излагаются экспериментальные факты, позволяющие судить о механизме возникновения кислотности гидроксила. Далее рассматриваются условия образования сильных водородных связей и обосновывается структурная классификация кислых солей, в которой учитывается влияние водородных связей на агрегацию анионов. Оригинальные работы, положенные в основу настоящего сообщения, большей частью включены в монографию [1]. [c.131]

    Ароматические полиамиды также обладают комплексообразующей способностью, например по отношению к металлам. Кроме того, возможна адсорбция полиамидами различных органических соединений за счет образования водородных связей и по другим механизмам. Эта способность в сочетании со значительной внутренней поверхностью материалов ( 30 м /г) позволяет рассматривать ароматические полиамиды как перспективные сорбенты для тонкой очистки различных соединений [114]. [c.239]


    Особенности в структуре строения линейных полимеров. Многие высокомолекулярные вещества, к числу которых относятся целлюлоза, каучук и синтетические волокна, имеют смешанную структуру. Возникающие между макромолекулами силы притяжения иногда достигают таких величин, что молекулы располагаются симметрично, образуя кристаллические области. Другие области линейных полимеров остаются неупорядоченными, аморфными. Эта особенность строения линейных полимеров служит наглядным подтверждением возможности сочетания в одном и том же материале высокой прочности с отличной пластичностью. В неразвернутом состоянии макромолекулы вытягиваются достаточно легко. При полном растяжении они настолько близко подходят друг к другу, что оказываются в сфере действия межмолекулярных сил, благодаря чему полимер делается исключительно прочным. Растягивание макромолекул линейных полимеров является одной из важнейших технологических операций при производстве волокон, повышающей их прочность. Макромолекулы кристаллических полимеров обладают регулярной структурой. К ним относятся полиэтилен, полиизобутилен и ряд других полимеров линейной полимеризации. В упорядоченных кристаллических областях макромолекулы связаны друг с другом прочно межмолекулярными и водородными связями. В результате этого материал приобретает устойчивость к разрыву и жесткость. Аморфным областям свойственно противоположное— они придают материалу гибкость и эластичность. [c.281]

    Однако асимметрия является не единственным фактором, от которого зависит способность к стеклообразованию, и, например, углеводороды, даже при значительной асимметрии молекул, редко обнаруживают способность к образованию стекол. Не менее важно, чтобы в сочетании с этим фактором имела место также и связанность молекул (или ионов) в жидком состоянии. Так, высокомолекулярные спирты и другие гидроксилсодержащие органические соединения, вследствие образования водородных связей между молекулами, обладают значительно большей способностью к стеклообразованию, чем отвечающие им углеводороды. Еще более интенсивные связи устанавливаются между молекулами (н.ти ионами) в расплавах силикатов, кварца и других подобных соединений. Образование таких связей сильно затрудняет изменения в относительной ориентации молекулы и нх относительном перемещении, что проявляется в соответствующем повышении вязкости жидкости. Высокая вязкость может служить важным признаком способности вещества к стеклообразованию. [c.211]

    Результаты многих упомянутых вьппе, а также некоторых не отмеченных работ нашли свое отражение в трудах I и II конференций по высокомолекулярным соединениям, состоявшихся в 1943—1944 гг. [40]. Отметим исследование В. А. Каргиным, Н. И. Зубовым и сотрудников механических свойств студней в широком интервале температур и скоростей деформации, в результате которого был выявлен механизм процессов застудневания. Другими важнейшими работами являются работа С. Н. Журкова по изучению механизма отвердевания полимеров, а также работа А. П. Александрова, посвященная морозостойкости высокомолекулярных соединений [40]. В первой из них сочетанием феноменологического изучения закономерностей отвердевания полимеров с калориметрическими и спектроскопическими измерениями (инфракрасная спектроскопия водородных связей) было доказано, что отвердевание полимеров обусловливается процессом образования достаточ- [c.320]

    Растворители различают по химическому строению, полярности, диэлектрической проницаемости, дипольному моменту, вязкости, температуре кипения, кислотно-основным свойствам, способности к образованию водородной связи, способности сольватировать ионы, по спектрам ЯМР, по совокупности отдельных признаков [88]. Применительно к пленкообразующим ингибированным нефтяным составам растворители можно разделить на 1) легколетучие (т. кип. <<120°С, относительная летучесть о. л. по этиловому эфиру до 10), 2) среднелетучие (т. кип. <200 °С, о. л. <50) и 3) плохолетучие (т. пл. <200°С, о. л. >50). По полярности, диэлектрической проницаемости, дипольному моменту, параметру растворимости, способностям образовывать водородные связи и коллоидно растворять, солюбилизировать, удерживать загустители, маслорастворимые ингибиторы и другие маслорастворимые ПАВ растворители условно можно разделить на следующие группы А — истинные растворители, способные растворять все без исключения компоненты ПИНС Б — растворители, способные к ограниченному растворению компонентов (например, маслорастворимые ингибиторы, но хорошо совмещающиеся с загустителями) В — разбавители, дающие стойкие коллоидные растворы только в сочетании с истинными растворителями. [c.171]

    В заряженном же комплексе [(НС00)2Н] скорее всего имеется центральная водородная связь (в соответствии с предсказанием неэмпирического расчета [104]), характеризующаяся резким уменыаением КССВ. Этот пример показывает, что спин-спиновое взаимодействие в спектрах ЯМР довольно чувствительно к виду потенциальной функции и может быть применено (в сочетании с другими методами) для его установления. [c.236]

    Экспериментальные доказательства этой гипотезы получены при исследовании изменений в спектре в зависимости от температуры. При повышении температуры увеличивается интенсивность высокочастотной части полосы ОН уксусной кислоты и ослабляется низкочастотная компонента, а при низких температурах наблюдается обратный эффект. Возможно, более убедительны изменения в спектрах двух безводных кристаллических форм щавелевой кислоты. Рентгенографическими методами установлено, что одной из них является форма с открытой цепью, а другой — форма, связанная циклическими водородными связями. Обе формы дают в спектре полосы ОН, которые значительно уже, чем у обычных жидких кислот, и пик ОН циклической формы имеет заметно меньшую частоту, чем у кристалла, содержащего форму с открытой цепью. Сочетание обеих полос дает общий спектр, очень похожий на полосу ОН уксусной кислоты. Таким образом, эта гипотеза весьма заманчива. Однако при ее применении возникают свои трудности. Если эта интерпретация применима к широким полосам твердых кислот, таких, как бензойная кислота, то необходимо постулировать, что в кристалле имеется значительно ббльшая свобода вращательного движения, чем предполагалось ранее. Относительная способность к ассоциации алифатических кислот была рассмотрена Сейделом [137]. [c.289]

    Пространственная структура иона ВОз отвечает плоскому равностороннему треугольнику [ (ВО) =1,36А]. Имеющие вид блестящих чешуек кристаллы НаВОз строятся сочетанием таких ионов друг с другом посредством водородных связей [ (ОНО) =0,88-1-1,84 = 2,72 А], причем образуются слагающиеся нз правильных шестиугольников плоскости (рис. Х1-1) с расстоянием 3,18 А между ними. Так как эти плоскости лишь слабо связаны друг с другом (за счет межмолекулярных сил), кристаллы Н3ВО3 легко делятся на отдельные слои. [c.167]

    Молекулы простейших бороводородов следует, по-видимому, рассматривать как результат сочетания друг с другом приведенных выше валентнонасыщенных структур при посредстве мост и ков ых водородных связей. Так, строение ВгНб и В4Н10 выражают следующие схемы  [c.350]

    Возникновение водородной связи (на схеме она показывается тремя точками) обусловлено прежде всего тем, что у атома водорода имеется только один электрон, который при образовании полярной ковалентной связи с си.льноэлектроотрицательным элементом смещается в сторону этого элемента. На атоме водорода возникает высокий эффективный положительный заряд, что в сочетании с отсутствием внутренних электронных слоев позволяет другому атому сближаться до расстояний, близких к длинам атомных связей  [c.77]

    Некоторые из этих путей включают реакции, сопровождающиеся выделением энергии, запасаемой в виде АТР, большая часть которой используется в дальнейшем для энергетического обеспечения восстановительных процессов биосинтеза. В ходе этих восстановительных процессов образуются менее реакционноспособные гидрофобные липидные групировки и боковые цепи аминокислот, которые так необходимы для сборки нерастворимых внутриклеточных структур. Структурная организация природных олигомерных белков, мембран, микротрубочек и волокон является результатом агрегации, обусловленной сочетанием гидрофобных взаимодействий, электростатических сил и водородных связей. Главный результат метаболизма состоит в синтезе сложных молекул, которые весьма специфическим образом самопроизвольно взаимодействуют друг с другом, образуя требуемые для организма структуры— богатые липидами цитоплазматические мембраны, регулирующие вместе с внедренными в них белками поступление веществ в клетки. [c.502]

    С. М. Таневска-Осинска провела аналогичные измерения с растворами бензойной кислоты (HBz) в метаноле [37—40]. Парциальные моляльные величины были рассчитаны из термохимических и тензиметрических данных, а также из их сочетания. В итоге была получена картина, подобная описанной выше. И в системе HBz—СН3ОН интегральная теплота растворения не зависит от концентрации, о. п. м. энтальпии и Ьп в пределах погрешностей равны нулю и ASf -= 0. В данном случае дебаевская зона практически вплотную прижата к нулевой оси ординат (pA 9,4) и можно думать только о межмолекулярных взаимодействиях на ближних расстояниях и об образовании водородных связей. И здесь, по-видимому, есть основания говорить о растворах HBz—СН3ОН как о жидких бинарных молекулярных смесях. В связи с. этим казалось бы интересным изучить растворы сильных электролитов в подобных системах, рассматривая их как смешанные органические растворители и анализируя полученные данные с этой точки зрения. Пока подобные работы нам не известны. Можно полагать, что термодинамические характеристики такого рода в сочетании с другими методами и в сопоставлении с поведением других, более простых систем смогут помочь в расшифровке некоторых спорных структурных вопросов и механизмов взаимодействий между частицами в растворах. [c.260]

    Молекула ДНК. Представляется в виде двунитчатой право-закрученной жесткой спирали диаметром 20 А и шагом спирали 34 А. Полинуклеотидные нити обращены друг к другу азотистыми основаниями и удерживаются водородными связями и силами гидрофобного взаимодействия. Эти связи специфичны и возникают только в сочетаниях аденин-тимин (АТ-пара) и гуанин-цитозин (ГЦ-пара). [c.9]

    В рамки выдвинутой гипотезы укладываются и результаты изучения хроматографического поведения ароматических нитросоединений [273, 395]. В отличие от предыдущих исследователей [362, 402] Барк и Грэхэм приняли за основу в этих соединениях фенольное сочетание, а все остальные группы рассматривают с точки зрения их влияния на фенольный гидроксил II лишь иногда учитывают вероятность связывания нитро-грунны с водородом амидогруппы субстрата. Поэтому механизм хроматографирования питрофенолов аналогичен рассмотренному выше механизму хроматографирования фенолов [270— 272]. Нитрофенолы вначале адсорбируются на полиамидной поверхности за счет образования водородных связей между фенольными оксигруппами и карбонильными группами полиамида, а затем десорбируются путем сольватации гидрофобной части молекулы в неводной системе I или фенольной оксигруппы в водной системе II. Введение нитрогруппы в фенольное соединение, безусловно, вызовет модификацию этого механизма вследствие влияния ряда других факторов, а именно  [c.43]

    Угол дитригонального разво рота тетраэдров в однопакетном донбассите (13,4° 40 ) намного больше, чем в Сг-хлорите (6°), что находится в полном соответствии с увеличением этого угла в диоктаэдрических разновидностях по сравнению с триоктаэдрическими. Это обстоятельство приводит к существенному сближению в диоктаэдрическом хлорите двух базальных атомов О тетраэдров с группами ОН"" одноэтажной сетки, в результате чего возникают две сильные водО родные связи (2,68 и 2,78 А), которые значительно короче водородных связей как в структуре Ог-хлорита (2,87, 2,94 А), так и в структурах других слоистых силикатов. Сильные водородные свази в сочетании с энергетически выгодным распределением катионов обусловливают устойчивость этой структуры. [c.228]

    Растворение нельзя рассматривать как простое механическое распределение одного вещества в другом. Обычно в растворе происходит взаимодействие между молекулами одного и того же компонента (однородных молекул) и между молекулами разных компонентов (разнородных молекул). Если отсутствует химическая реакция, то это взаимодействие вандерваальсово. Под таким названием объединяется несколько типов межмолекулярного притяжения, являющихся частными случаями электростатического взаимодействия ориентационное притяжение между молекулами с постоянным диполем, индукционное притяжение между молекулами с постоянным диполем и молекулами с наведенным диполем и т. д. В результате взаимодействия однородных молекул чаще образуются временные статистические сочетания молекул (ассоциаты)— димеры и полимеры, прочность которых может уменьшаться, особенно при увеличении температуры. Между молекулами ассоциированной жидкости образуются кратковременные непостоянные связи, например водородная связь ( 7), реализующаяся за счет электростатического притяжения протона одной молекулы к аниону или электроотрицательному атому (4п-ора, кислорода, азота, хлора) другой молекулы. В результате взаимодействия растворенного вещества с растворителем могут образоваться сольваты (в воде — гидраты). Изложенное позволяет утверждать, что растворы — гомогенные системы, состоящие не только из растворителя и растворенных веществ, но и продуктов их взаимодействия. [c.72]


Смотреть страницы где упоминается термин Водородные связи сочетание с другими связям: [c.61]    [c.144]    [c.107]    [c.374]    [c.294]    [c.89]    [c.208]    [c.309]    [c.208]    [c.410]    [c.1901]    [c.1901]    [c.179]    [c.21]    [c.27]   
Нестехиометрические соединения (1971) -- [ c.415 , c.440 , c.442 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Водородные связи

Связь водородная, Водородная связь



© 2025 chem21.info Реклама на сайте