Структура полимеров дивинила

Строение полимера дивинила в сильной степени зависит от способа его получения. Полимер, полученный с помощью натрия в качестве катализатора (СКБ), имеет разветвленную структуру, а полимер, полученный с помощью комплексного катализатора типа триалкилалюминий + четыреххлористый титан, имеет линейную структуру. [c.51]

Известно, что натуральный каучук представляет собой полимер с высокоупорядоченным строением 1,4-цис-полиизопрена. Попытки получения такого синтетического каучука путем обычной эмульсионной полимеризации не приводили к желаемым результатам. Только в последние 6—7 лет была установлена возможность получения стереорегулярных полимеров на базе дивинила и изопрена, структура и свойства которых приближаются или равноценны аналогичным показателям натурального каучука. Успехи в этой области прежде всего были обуслов- [c.339]

Исследования показали, что фактическая непредельность нат-рий-дивинилового каучука ниже теоретической. Отсюда можно предположить, что часть двойных связей используется при полимеризации на образование поперечных связей между отдельными молекулами, т. е. образуется трехмерная (пространственная) структура. Трехмерные сетчатые полимеры дивинила отличаются большой жесткостью и нерастворимостью. [c.52]

Исходя из своих теоретических представлений о механизме процесса полимеризации, С. В. Лебедев считал возможным для несимметрично построенных углеводородов ряда дивинила (в частности для изопрена) образование двух, различающихся между собой по структуре полимеров, построенных по признаку 1,4 присоединения [c.567]

Как уже указывалось, в настоящее время химическая структура полимеров углеводородов ряда дивинила изучена значительно более подробно. В качестве примера приведем некоторые данные А. И. Якубчик по исследованию химической структуры полимеров дивинила, начатому еще при жизни С. В. Лебедева и по его предложению [30]. Этими работами установлено [c.568]

Изучение химической структуры полимерных форм даже и в настоящее время является сложным и трудоемким, а имеющиеся в нашем распоряжении методы не дают возможности полностью выяснить все детали химической структуры полимеров. За последнее время в литературе появилось большое количество работ, посвященных выяснению структуры высокополимеров, с привлечением физических методов (главным образом спектроскопических) для решения этого вопроса. Единственным химическим методом, позволяющим судить достаточно полно о структуре полимеров углеводородов ряда дивинила, является метод озонолиза. [c.565]

Еще более регулярно строение звеньев макромолекул в полимерах дивинила и изопрена, полученных в присутствии катализаторов Натта. В отличие от полимеризации обычных винильных соединений, при анионной стереоспецифической гетерогенной полимеризации мономеров с сопряженными двойными связями, например бутадиена, можно выделить следующие виды полимеров различной структуры [c.269]

Диэпоксиды сопряженных диенов полимеризуются с образованием сшитых полимеров. Так, моноокись дивинила (III, т = 0) полимеризуется, в основном, с образованием твердого сшитого полиэфира. Полимеризация диэпоксидов несопряженных диенов приводит, напротив, к растворимым полимерам с циклами в основной цепи. Рост цепи происходит по меж- и внутримолекулярному механизмам, причем возможность циклизации определяется термодинамич. причинами, а структура образующихся циклов — конкуренцией путей раскрытия второй эпоксигруппы атакой на а- или р-углерод [c.210]

Линейные полимеры сшивают с помощью определенных реагентов, получая матрицу с поперечными связями, придающими ей сетчатую структуру. Например, линейные макромолекулы полистирола сшивают с помощью дивинил-бензола [c.156]

Чередование отдельных звеньев в молекуле полимера нерегулярное количество звеньев структуры 1,2 в дивинил-стирольном каучуке, содержащем 70—75% звеньев дивинила, колеблется в пределах от 14 до 23% от общего количества звеньев дивинила. [c.53]

Основные научные исследования посвящены полимеризации, изомеризации и гидрогенизации непредельных соединений. Впервые исследовал (1908—1913) кинетику и механиз.м термической полимеризации диеновых углеводородов ряда дивинила и аллена, установил условия раздельного получения циклических димеров ряда циклогексана, с одной стороны, и полимеров, с другой определил зависимость полимеризации от структуры исходных углеводородов. [c.286]

При пиролизе некоторых полимеров в определенных условиях образуются структуры больших систем конденсированных ароматических колец с интересными электрическими свойствами 10, 115]. Если предварительно подвергнуть окислению пространственный сополимер стирола и дивинил-бензола, то выход продукта типа графита повышается от 6 до 47%. Большая часть кислорода выделяется при температурах ниже 700° в виде СО или СОг, при более высоких температурах конденсация продолжается с выделением водорода. Интенсивность сигнала электронного парамагнитного резонанса максимальна для полимера, нагретого до 500°, что характерно для некоторых бирадикальных конденсированных ароматических систем [115]. Степень графитизации сильно зависит от природы исходного полимера например, поливинилхлорид склонен в большей степени давать графитизирован-ный уголь, чем поливинилиденхлорид [43]. Пиролиз полиакрилонитрила в присутствии амина как катализатора протекал по следующей схеме (согласно данным инфракрасных спектров) [66] [c.269]

Тип дивинила. Образует производные циклогексана и полимеры, строение которых не установлено с достоверностью. Если приписываемая углеводороду Дебнера структура [c.16]

Этот полимер нерастворим в спирте, эфире, хлороформе, четыреххлористом углероде, гексане, ксилоле, сероуглероде, уксусной кислоте. Истертый в мелкий порошок и взболтанный с хлороформом, не подвергается действию озона. Природа его остается невыясненной я считаю, что он образовался на счет димера аллена по типу дивиниловой полимеризации. В таком случае ему должна принадлежать структура, аналогичная полимерам ряда дивинила [c.164]

Приступив к исследованию структуры полимерных форм углеводородов ряда дивинила, С. В. Лебедев сначала по аналогии принял для них указанное выше строение, но затем экспериментальные факты заставили его отказаться от формулы Гарриеса, а анализ полученных данных и сопоставление их с опубликованными работами привели его к выводу о целесообразности принять следующее обозначение для полимера углеводородов ряда дивинила [c.566]

Ионообменные смолы представляют собой сшитые нерастворимые полимеры, обладающие свойствами кислот, оснований или солей. В их структуру введены кислотные или основные группировки, с которыми связаны подвижные противоионы, способные к обмену. Матрица ионообменных смол может быть получена в результате полимеризации или поликонденсации. При этом связывающими линейные полимерные молекулы мостикообразующими агентами являются обычно при полимеризации дивинил-бензол или дивинил, а при поликонденсации — формальдегид. Структурные схемы наиболее распространенных ионообменных смол могут быть представлены в виде [c.120]

При полимеризации сопряженных диенов, как, например, дивинила, имеются некоторые особенности. Прежде всего, возможные способы соединения структурных единиц мономеров являются более многочисленными, чем при полимеризации виниловых мономеров виниловый мономер ХСН =СН2 обычно при полимеризации присоединяется просто голова к хвосту , образуя правильную линейную структуру в диеновом полимере возможны различные структуры. Так, при полимеризации дивинила возможно образование следующих структур основного звена, отличающихся положением двойной связи и пространственной ориентацией атомов относительно двойной связи [c.340]

В последние годы метод каталитической полимеризации привлекает большое внимание. Применив в качестве катализаторов полимеризации нерастворимые металлоорганические комплексы удалось синтезировать регулярно построенные полимеры стирола и олефинов. Полимеризация дивинила под влиянием комплексов с натрийорганическими соединениями привела к увеличению содержания 1,4-звеньев. Было также установлено, что при полимеризации диенов многие вещества, образующие комплексы с металлоорганическими соединениями щелочных металлов, сильно ухудшают структуру цепи полимеров диенов, значительно увеличивая количество 1,2-звеньев. Из этого следует, что в процессе каталитической полимеризации каждый элементарный акт присоединения мономера к цепи совершается при непосредственном участии каталитического комплекса, природа которого определяет характер построения звена. [c.343]

Механизм полимеризации дивинила в присутствии алфиновоги катализатора мало изучен. Предположение об анионном гетерогенном характере катализа этого процесса, по-видимому, не лишено основания, так как получаемый полимер имеет более регулярную структуру по сравнению с полимером, образующимся в присутствии свободных радикалов. Подавляющее большинство звеньев макромолекул полибутадиена, полученного с алфиновым катализатором, соединено в цепи в положении 1—4. Еще более регулярно строение звеньев макромолекул в полимерах дивинила и изопрена, полученных в присутствии катализаторов Haттa В отличие от процесса полимеризации обычных винильных соединений, при анионной стереоспецифической гетерогенной полимеризации мономеров с сопряженными двойными связями, например бутадиена, можно выделить следующие вилы полимеров различной структуры [c.232]

Различные по своей природе полимеры дивинила обладают одной и той же теплотой горения, что можно объяснить тем, что в одном случае теплота горения определяется преимущественно величиной молекулы, а в другом случае — особенностями его структуры. Пе приведенным выше данным мы имеем такие примеры нерастворимая форма натриевого полимера (10745 кал./г) и растворимая термополимера (10732 кал./г) имеют практически одинаковые теплоты горения, между тем как по своим свойствам и структуре они отличаются. Заслуживает внимания довольно большая разница между теплотами горения растворимых и нерастворимых форм натриевых полимеров и термополимеров, что указывает не только на разницу в величине молекул, но и на особенности строения. Некоторую аналогию представляет сравнение данных теплот горения естественного каучука (10700 кал./г) и полициклокаучука (10584 кал./г). Что касается автополимера, то здесь нам, к сожалению, удалось только провести сжигание образца, представлявшего смесь растворимой и нерастворимой форм. В исследованном [c.478]

Применяя метод озонолиза для исследования полимеров дивинила, изопрена и диизопропенила, Сергей Васильевич дал следующие структуры для полимеров [c.567]

К работам, проведенным с модельными системами, относятся исследования Лауренса и Шелтона , показавших, что низкомолекулярные углеводороды, сходные по структуре с дивинил-стирольным полимером (вещества I—IV) [c.31]

Лебедевым получены пента- и гексамеры аллена, а также полимер, которому присуща структура, аналопшная полимерам дивинила, но содержащая циклобутановые кольца [c.122]

Синтетические каучуки имеют менее регулярную структуру, чем натуральный каучук. Наиболее близки к нему стереорегулярные изомеры синтетических каучуков, получаемые методами анионной полимеризации в присутствии гетерогенных катали-затсрои. В результате реакции прррдячи uenii через полимер образуются разветвленные макромолекулы. С повышением температуры полимеризации и количества катализатора или инициатора нерегулярность структуры полимера возрастает. Наличие неодинаковых по структуре звеньев и различных боковых ответвлений в макромолекуле препятствует ориентации макромолекул и уменьшает подвижность отдельных сегментов макромолекул, снижая прочность, эластичность и морозостойкость полимера. Для улучшения качества синтетических каучуков все в большей степени применяют эмульсионную полимеризацию дивинила и его проиЗ Водных при низких температурах (3—5Х) в присутствии окислительно-восстановительных систем. [c.274]

Определение структуры сополимеров дивинила и изопрена с метакриловой кислотой, полученных полимеризацией в кислой среде, показало, что по содержанию различных типов звеньев (1,2 3,4 и 1,4 цж- и транс-конфигурации) они практически не отличаются от обычных полимеров дивинила и изопрена, получаемых в эмульсиях в щелочной среде. Оэдержание в цепи небольшого количества фрагментов метакриловой кислоты не оказывает заметного влияния на температуру стеклования полимера. [c.454]

Для этого в первую очередь было проведено определение коэффициентов рефракции как продуктов, образующихся в процессе превращения дивинила на катализаторе, так и некоторых жидких продуктов, образующихся при каталитическом синтезе его. Процессы полимеризации дивинила на катализаторе сопровождались образованием жидких продуктов, характеризующихся значением коэффициентов рефракции, равным 1,4700— 1,5400. Эти величины весьма близки к значениям коэффициентов рефракции жидких полимеров, известных по литературным данным. Сходные значения коэффициентов рефракции имели также побочные продукты каталитического синтеза (углеводороды). Все это давало основание считать, что соединения, образующиеся при превращении дивинила на катализаторе, по-видимому, являются полимерами. Наличие в структуре полимеров повторяемости звеньев дало возможность применить к их исследованию электронографический метод. Элек-тронограммы полимеров, образующихся при превращении дивинила в смеси с другими газами синтеза на катализаторе, и электроно-граммы жидких продуктов синтеза дивинила (углеводородов) дали одну и ту же дифракционную картину и совпадение межплоскостных расстояний. Это также свидетельствовало об идентичности указанных продуктов и дало основание считать, что процессы полимеризации дивинила на катализаторе являются теми же процессами, которые сопутствуют каталитическому синтезу дивинила в качестве побочных реакций. Исследование процесса коксообразования на катализаторе проводилось в вакуумной установке с использованием пружинных кварцевых весов. С учетом чувствительности весов были выбраны условия проведения измерений, при которых начальное давление стандартной газовой смеси упомянутого выше состава было равно 45—47 мм рт. ст. (Проведение измерений при более высоких начальных давлениях газовой смеси было невозможно из-за гомогенного процесса полимеризации, продукты которого отлагались на спирали и искажали результаты измерения.) [c.192]

Синтез полимерных ионитов с наперед заданными свойствами может осуществляться несколькими путями поликонденсацией или полимеризацией. Вещество с сетчатой структурой, содержащее фиксированные ионы, можно синтезировать на основе мономерных органических электролитов. В другом случае ионогенные группы вводятся в готовый полимер. В процессе синтеза важно, чтобы пространственная решетка полимера была достаточно разветвлена и линейные цепи были соединены мел ду собой поперечными связями — мостиками . Исходными мономерами для синтеза обычно служат пара-замещенные фенолы и формальдегид, стирол и дивинил или дивинилбензол, этилендиампн и эпихлоргидрин, стирол и эфир двухатомного спирта и ненасыщенной кислоты и др. Варьируя основные мономеры и сополимеры, а такх-се ионогенные группы, создают большое разно-рН(рОН1 образие синтетических смол, обладаю-Рис. 111.4. Зависимость об- определенными, заранее заданными [c.114]

Техника предъявляет к резиновым изделиям самые разнообразные требования. В одном случае необходима большая прочность, в другом—высокая эластичность, в третьем—термическая устойчивость. Все эти требования невозможно удовлетворить одним каким-нибудь типом каучука. В связи с этим промышленность выпускает десятки сортов синтетического каучука, полученных на основе самых различных химических соединений. Выше указывались ценные свойства хлоропреновых каучуков и бутилкау-чука. Каучуки на основе кремнийорганических соединений отличаются сохранением эластических свойств как при низких, гак и при высоких температурах каучуки на основе фторорганических соединений сочетают высокую термостойкость с почти абсолютной химической устойчивостью каучуки, полученные сополиме-ризацией дивинила с акрилонитрилом, хорошо выдерживают действие бензина и других нефтепродуктов. Наиболее массовым типом каучука, широко применяемым для изготовления шин, является каучук, получаемый сополимеризацией дивинила со стиролом (стр. 486). Эти каучуки отличаются хорошей прочностью и поэтому изготавливаются в громадных количествах. Однако по эластичности и некоторым другим свойствам они все же уступают натуральному каучуку, вследствие чего до последнего времени он являлся незаменимым для целого ряда изделий. Эти ценные свойства натурального каучука были связаны со строением полимерной цепи, которое отличалось строго регулярным расположением в пространстве отдельных звеньев. Такую структуру долго не удавалось воспроизвести в синтетических каучуках. Лишь в 50-х годах в СССР и в других странах было найдено, что проведение полимеризации в присутствии комплексных металлорганических катализаторов приводит к образованию полимеров регулярной структуры. [c.104]

Ч с-1,3-Дивинил- циклопентан Полимер (I) Катализатор Циглера (изо-С Н8)зА1—Т1Си(1 1) 1 — линейный (65%) со структурой бицикло-3,2,2-октана [638] [c.580]

U -1,3-Дивинил-циклогексан Полимер (I) Катализатор Циглера Ti U—А (иао-С4Н9)з (1 1) в н-гептане. I — линейный полимер со структурой бицикло-3,3,1-нонана с незначительной ненасыщенностью [638] [c.581]

Опыты полимеризации дивинила в присутствии уксусной кислоты и металлического натрия (Гарриес) показывают, до какой степени процесс полимеризации чувствителен к воздействию катализаторов. Так, в присутствии уксусной кислоты (нагревание до ПО—120°) Гарриес получил полимер, растворимый в хлороформе и, повидимому, не получил димера. При каталитическом действии металлического натрия, он получил полимер, названный им натрийбута-диенкаучуком судя по действию озона, структура его отлична от нормального полимера. [c.70]

В отличие от полимеризации, инициированной свободными радикалами, при инициировании полимеризации диенов ионными катализаторами структура цепей полимера сильно подвержена влиянию катализатора и зависит от его природы. Так, например, натрий вызывает образование из дивинила полимера, в котором большая часть структурных единиц дивинила связана в положение 1,2 калий вызывает образование полимера с заметно меньшим, а алфинный катализатор с еще много меньшим образованием таких структурных единиц. Кроме того, количество структурных единиц, присоединенных в положении 1,2 в полимере, значительно больше будет зависеть от температуры при полимб ризации диенов с применением ионных катализаторов, чем при полимеризации со свободными радикалами. Однако влияние температуры полимеризации в этом процессе противоположно влиянию ее при эмульсионной полимеризации, а именно—снижение тем- пературы полимеризации увеличивает долю соединений 1,2. [c.335]

Ненаполненные и малонаполненные резины из дивинилового, изопренового и дивинил-стирольных полимеров, содержащих 1г-3% звеньев метакриловой кислоты, полученные вулканизацией с помощью окислов металлов, характеризуются высокими механическими й эластическими свойствами, обусловленными особенностью структуры вулканизационной сетки. Эти резины также характеризуются большей стойкостью к тепловому старению и значительно более высоким сопротивлением разрастанию порезов. [c.528]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология