Гидратация и проводимость

По данным работы [655], диэлектрическая изотерма сорбции воды на торфе также является ломаной линией. На основе калориметрических сорбционных опытов было высказано предположение, что первым двум участкам изотермы отвечает различная энергия связи молекул с центрами сорбции, а третьему, с наибольшей производной е7 а, — образование в процессе сорбции водородных связей между сорбированными молекулами. Существенно, что при критической величине сорбции ао обнаруживается резкое увеличение коэффициента диэлектрических потерь е", обусловленное, по-видимому, значительным возрастанием электропроводности материала вследствие образования цепочек из сорбированных молекул и функциональных групп сорбента — карбоксильных (СООН), гидроксильных (ОН) и других полярных групп. При этом предполагалась возможность эстафетного механизма переноса протона вдоль цепочек, что обусловливает значительное возрастание е и е". Наличие протонной проводимости и протонной поляризации позволяет объяснить не только большие величины с1г /<1а, но и частотную зависимость критической гидратации Со, обнаруженную для ряда сорбентов [646, 648]. Здесь необходимо отметить, что при измерении диэлектрических характеристик применяются слабые электрические поля, которые не могут повлиять на про- [c.245]

Определить тепловой режим реактора гидратации этилена, проводимой по реакции [c.66]

Чтобы отразить многообразие всех факторов, влияющих на свойства растворов сильных электролитов, — электрическую проводимость, силы взаимного притяжения разноименно заряженных ионов, влияние гидратации ионов и другие факторы, — используется понятие активности иона. Активность иона а пропорциональна молярной концентрации иона С, моль/л [c.22]

Образование сольватов ионов также зависит от полярности растворителя и концентрации раствора. Только в сильно разбавленных растворах сольватация или гидратация может считаться предельной. Количество молекул полярного растворителя, окружающих данный ион, может быть определено методом изучения электрической проводимости и электролиза. [c.192]

Отсутствие гидратации делает изменение молекулярной электрической проводимости в расплаве зависящим от молекулярной массы хлорида, а в водных растворах изменение имеет обратный характер. [c.200]

Зависимость удельной электрической проводимости растворов электролитов от температуры является довольно сложной, поскольку температура влияет на несколько характеристик такой системы, как раствор электролита (вязкость, степень диссоциации, гидратация ионов, скорость движения и т.д.). Однако в общем случае и растворов всегда увеличивается с повышением температуры (табл. 35). [c.221]

Растворы, обнаруживающие большие отклонения от законов Вант-Гоффа и Рауля, обладают в общем большей электрической проводимостью. Основываясь на сольватной теории Д. И, Менделеева, И. А, Каблуков и другие ученые объяснили самую причину распада электролитов на ионы сольватацией (гидратацией) ионов. [c.193]

Воздействие серной кислоты на органические соединения чрезвычайно многообразно. Лучшим примером этого являются классические работы А. М. Бутлерова с изобутиленом он получал изобутилен дегидратацией изобутилового спирта при действие серной кислоты полимеризация изобутилена проводилась им в присутствии серной кислоты. Наконец, из изобутилена гидратацией п и действии серной кислоты можно вновь получить изобутиловый спирт. Широко известно открытое В. В. Марков-никовым применение серной кислоты при этерификации. Следует упомянуть о многочисленных конденсациях, проводимых с помощью серной кислоты. Нередко серная кислота окисляет, осмо-ляет и аже полностью обугливает органическое соединение. И только в том случае, когда органическое соединение оказывается не склонным к реакциям полимеризации, гидратации, дегидратации и окисления, становится возможным выделить продукты сульфирования. Типичными в этом отношении являются ароматические соединения, сульфокислоты которых легко получаются при действии обычных сульфирующих средств. [c.247]

Поскольку высокие электропроводность и селективная проницаемость являются положительными свойствами мембраны, для их увеличения, очевидно, следует стремиться к получению мембран с высокой обменной емкостью, или (что то же самое) с высокой концентрацией фиксированных ионов. Большая пористость и высокая степень гидратации мембраны увеличивают ее проводимость вследствие диффузии доннановского типа в мембрану, однако эти же факторы резко снижают селективную проницаемость. [c.153]

Таким образом, увеличение проводимости частиц при гидратации способствует росту сил поляризационного притяжения до тех пор, пока свободные заряды перемещаются лишь в пределах частицы. Перенос заряда между частицами сопровождается уменьшением поляризационного взаимодействия и снижением электрореологического эффекта. Выяснение роли гидратации в проявлении электрореологического эффекта позволило создать ряд эффективных электрореологических систем. [c.112]

Наиболее просты по конструкции аппараты с фильтрующим слоем без теплообменных устройств, работающие на адиабатическом тепловом режиме, причем температурный режим регулируется только изменением состава и температуры исходного газа. Такие аппараты можно применять а) для практически необратимых экзотермических реакций, проводимых в тонком слое весьма активного катализатора (рис. 48), например, для окисления метанола в формальдегид б) для экзотермических реакций с небольшим тепловым эффектом и малым равновесным выходом (рис. 49). В этом случае количество загруженного катализатора вследствие его малой активности может быть весьма велико и высота слоя составляет иногда несколько метров. Аппараты такого типа применялись ранее для конверсии окиси углерода, прямой гидратации этилена и ряда других процессов. Простота конструкции является достоинством этих аппаратов. Однако они соверщенно не обеспечивают оптимальный температурный режим, поэтому иХ заменяют более эффективными — с теплообменом. [c.182]

Для исследования многочисленных сложных равновесий в растворах привлекают разнообразнейшие физико-химические методы, на которых в пределах данной книги нет возможности останавливаться. Наряду с обычными методами определения молекулярного веса используют измерение проводимости и чисел переноса, электродвижущих сил, коэффициентов распределения, поглощения света, эффекта Рамана, а также аналитические методы. В последнее время особенно развились методы точного измерения скорости диффузии и диализа о методике и значении полученных этими способами результатов появился очень подробный обзор [204]. В качестве примера исследования равновесия в растворе следует назвать исследование гидратации ионов [205], [c.194]

Несмотря на то, что эти обзоры не охватывают всего материала по электролитным системам, все же разделы этой области — проводимость систем, гидратация ионов и некоторые вопросы, связанные с электростатическими теориями растворов,— освещены достаточно подробно. [c.5]

Влияние степени гидратации на проводимость постоянного тока в синтетических полиамидах описал Рене и сотр. Изучению электрических свойств полиамидов посвящены также работы и других авторов >882-1905 [c.418]

Практически наиболее важный метод промышленного синтеза этиленгликоля состоит в гидратации этиленоксида, обычно проводимой без катализаторов при 170—200 °С и 15-кратном избытке воды. Имеются данные об осуществлении этого синтеза в более мягких условиях при катализе фосфорной кислотой. [c.275]

Эти ионы разрушают структуру воды. Хлорид-ион внедряется в структурные полости воды, обнаруживая отрицательную гидратацию (см. разд. 5.2.2). Структурные переходы в концентрированных растворах недавно обсуждались на основе данных по плотности, вязкости, коэффициенту диффузии и проводимости сильно концентрированных растворов ряда солей [28в]. [c.84]

Расчеты радиусов или объемов растворенных ионов по данным проводимости на основе закона Стокса неубедительны, так как в сопротивлении трения при ионной миграции определяющим фактором является вязкость растворителя или раствора, для которой принимается ее макроскопическое значение. В действительности, однако, поступательное движение ионов зависит,главным образом от вязкости жидких слоев в непосредственной близости к ионам, которая, несомненно, отличается от объемной вязкости воды вдали от ионов, где она не подвержена воздействию их полей. Другие исследователи полагают, что явления, обусловленные гидратацией, возникают не только вследствие совместного движения молекул воды и ионов, образующих кинетические частицы они могут быть приписаны главным образом изменениям поступательной подвижности молекул воды, окружающих ионы, под влиянием их ионных полей (см. разд. 5.2.3). Таким образом, изменение микровязкости жидкости в непосредственной близости, к ионам отражается на ионной подвижности. [c.319]

Роль водородных связей в образовании ионных пар. Отклонения электролитической проводимости больших ионов от предельного закона Дебая — Хюккеля — Онзагера, зависимость коэффициента активности и осмотического коэффициента от концентрации и некоторые другие явления указывают на то, что большие ионы не имеют первичной гидратной оболочки и влияние их вторичной гидратации проявляется главным образом в воздействии на структуру прилегающих к ионам слоев воды, вызывающем повышение упорядоченности. Эти ионы, так сказать, гидрофобны, и их структурообразующее влияние на воду тем больше, чем больше их размеры. Как отмечает Даймонд [48а], в растворах больших ионов, не имеющих первичной гидратной оболочки, образование ионных пар облегчается тем, что в добавление к электростатическому притяжению между их зарядами вода вблизи этих ионов проявляет эффект, способствующий усилению взаимной связи гидрофобных ионов благодаря структурированию. Это добавочное действие обусловлено тем, что водородные связи между молекулами воды стремятся усилить взаимодействие между молекулами и снизить искажения структуры воды. Влияние структуры жидкости, облегчающее ионную ассоциацию, отличается от образования ионных пар по Бьерруму, обусловленному одним лишь действием электростатических сил. Это влияние возникает только в жидкостях, для которых характерно об- [c.508]

Контролирующее гидратацию изменение энергетического барьера таким образом, можно вычислить из относительного температурного коэффициента ионной проводимости и вязкости воды. В табл. 5.3 приведены значения АЕ, вычисленные для некоторых ионов, и их кристаллографические радиусы. Из таблицы следует, что для ионов Ь1+, N3+, [c.530]

Здесь, как и прежде, параметром Г-элемента служит эффектив ный коэффициент массоотдачи к. Особенностью диаграммного отображения условий равновесия является включение Г-элемента, который одновременно используется для обозначения дополнительного сопротивления массоотдаче, выражающегося в уменьшении движущей силы процесса на величину Сп оМ. Таким образом, в символах диаграмм отображается условие равновесия с учетом явления гидратации в системе. Этот Т-элемент можно интерпретировать как обратную связь, характеризующую воздействие химического превращения сополимера на проводимость сплошной среды. Вероятностной жесткостью обратной связи является число гидратации ге, которое, согласно (371, может изменяться от 4 до 9. [c.349]

Брукс [25] утверждает, что выходы при этом процессе недостаточно высоки, чтобы он мог конкурировать с обычным методом получения сложных эфиров из олефинов, который состоит в гидратации олефина и этерификации полученного спирта уксусной кислотой, проводимой обычным способом (гл. 18, стр. 345). Другой недостаток заключается в том, что при этом способе приходится применять в качестве катализатора очень значительное количество серной кислоты, обычно около 10—20% от веса реагирующих веществ. Изобутилен реагирует с уксусной кислотой гораздо легче, чем н-бутилены, однако сложные эфиры третичных спиртов легко гидролизуются и поэтому, как правило, имеют ограниченное промышленное применение в качестве р 1створителей. [c.200]

РАФИНИРОВАНИЕ ЖИРОВ—совокупность физических, химических и физикохимических методов и процессов, проводимых с целью освобождения жиров, масел от свободных жирных кислот, нежировых примесей, влаги и т. д. Р. ж. ведут горячим и холодным фильтрованием, центрифугированием, гидратацией, связыванием свободных кислот пгелочами или содой, сушкой под вакуумом, удалением красящих веществ глинами, активированным углем, окислением красящих веществ, отгонкой с водяным паром под вакуумом и другими методами. [c.210]

К кислотно-основному (ионному) катализу относятся реакции гидратации, дегидратации, аминирования, изомеризации, алкилирования и т. п. (см. табл. 8). Катализаторами для этих реакциГ служат твердые кислоты или основания, обладающие лишь ионной проводимостью. К кислотным катализаторам относятся малолетучие кислоты (Н3РО4, Н2504), нанесенные на пористые носители, кислые соли (фосфаты, сульфаты), а также твердые неорганические вещества, способные передавать анионы (алюмосиликаты, частично гидратированные оксиды А1, 51, У, галогениды металлов). К основным катализаторам относятся гидроксиды и оксиды щелочных и щелочноземельных металлов на носителях и без них, щелочные или щелочноземельные соли слабых кислот (карбонаты и т, п.). [c.226]

Затрагивая вопрос о силикафосфатных катализаторах, следует упомянуть и о работе, проводимой в Советском Союзе [ 36j, в которой был предложен силикафосфат в качестве водостойкого трегера для фосфорнокислотных катализаторов в процессах прямой гидратации и полимеризации низших олефинов. [c.13]

В качестве нейтральных мыл мы использовали продажные, известные под названиями Эмульфор А и Эмульфор ЕЬ , а также Хастапал СУ (фабрики красок Хохот ), Опыты с такими широко распространенными для стирки мылами, как Рай и Фева , показали, что они не могут принимать больших количеств масла, не понижая при этом значительно электропроводность. Несмотря на это, проведенные опыты показывают, что ввиду дешевизны моющих средств отдельные их виды технически вполне применимы для интересующей нас цели. Присоединение воды этими веществами увеличивается в следующей последовательности Эмульфор А , Хостапал СУ и Эмульфор ЕЬ растворимость масла в той же последовательности уменьшается. Таким образом, подходящая смесь эмульгаторов позволяет добиться любой желательной величины ввода воды в масло. Полученные таким путем продукты смешения, содержащие в большом количестве масло, выступают в зависимости от составных частей смеси в двух заметно различающихся формах. В то время как первая форма образует из масла, воды, электролита и эмульгатора стойкую эмульсию, вторая форма является истинным раствором. Это, вероятно, связано с большом способностью к гидратации растворимых в воде эмульгаторов, а именно вначале они принимают воду и при этом сгущаются, пока не становятся почти твердыми. При дальнейшем присоединении воды они снова становятся более жидкими. Эти эмульгаторы, перенасыщенные водой, принимают масло только при сильном перемешивании, становясь при этом мутными. Однако они удерживают введенное масло, не выделяя его в раствор, и показывают удельную проводимость 0,1 ом -см . Если с маслом перемешивается эмульгатор, не насыщенный водой, то раствор остается совершенно прозрачным и вскоре насыщается масло.м, особенно если растворяющий масло эмульгатор не повышает растворимость. Этот прозрачный гомогенный раствор содержит 20% и более эмульгатора и обладает электропроводностью, при одинаковом количестве эмульгатора в 10 раз худшей, чем упомянутый вначале раствор. Таким образом, благодаря введению нейтральных мыл первая трудность, препятствующая холодному сжиганию производных нефти, как будто устранена. [c.300]

КаблуковЕще в лаборатории В. Оствальда он выполнил исследование Об электропроводности хлористого водорода в различных растворителях и установил, что в органических растворителях кривые молекулярной электрической проводимости с разведением имеют аномальный характер. В своей докторской диссертации Современные теории раствора в связи с учением о химическом равновесии (1891) он высказал идею о гидратации ионов в растворах, которую поддерживал и В. А. Кистяковский. [c.169]

С пециальные механизмы сопряжения. Из различных специальных механи.змов рассмотрим, во-первых, сопряжение с участием электронов проводимости и экситонов. Этот тип в простейшем виде рассматривался выше для распада Н2О2 (см. рис. 2). На каталитических центрах акцен-торпого типа происходит окислительная стадия с потерей электронов и образованием Н+ и Од. На центрах донорного характера происходит восста-новление электроны, переходя к перекиси, превращают ее в два ОН -иона. Процесс облегчается гидратацией ионов. Его непрерывность поддер-н ивается потоком электронов от акцепторных центров к донорным по проводнику. По сходному механизму возможно также протекание восстановительных и окислительных реакций перекиси водорода с другими веществами. Дополнительные возможности сопряжения открывает образование при цепном продолжении реакции в объеме нейтральных и заряженных радикалов НО-2, О3", ОН. Объемные цени заметны на катализаторах малой и умеренной активности. [c.32]

Для создания высокой электрической проводимости раствора и для поддержания постоянной ионной силы в методах с линейной разверткой потенциала используют концентрированные (0,5—1,0 М) растворы фоновых электролитов. Если анион фонового электролита специфически адсорбируется на ртути, а восстановление иона металла происходит в области потенциалов максимальной адсорбции аниона, на полярограммах наблюдается аномальный эффект — возрастание высоты катодного пика по сравнению с анодным. Такой эффект проявляется при электровосстановлении ионов Сс12+ в К1, Си + в KS N. Согласно современным представлениям разряд иона металла происходит через анионные мостики, образующиеся при адсорбции комплексов типа МХ+. Для ионов, восстановление которых чаще всего необратимо, в роданидных фоновых электролитах наблюдается повышение обратимости процесса (1п +, Сг +, 0 +), связанное с уменьшением степени гидратации ионов и адсорбцией роданидных комплексов. Растворы роданидов можно использовать для определения ряда металлов, в частности олова (II). Восстановление ионов 5п2+ из роданидных растворов по уравнению реакции [c.152]

При ВЫСОКИХ концентрациях серной кислоты, которые применяются в этих проводимых в промышленности в больших масштабах реакциях, образование моноалкилсульфатов является наряду с гидратацией основной реакцией. Кроме того, в реакционной смеси, которую путем кислотного гидролиза или алкоголиза перерабатывают в спирт или простой эфир, находят также диалкилсульфаты [см. стр. 175 и табл. (50)]. [c.239]

Миолати [32], свежеприготовленные растворы обоих изомеров Pt l2 2NH3 почти не проводят тока. Незначительная проводимость появляется только при стоянии раствора, что обусловливается, по всей вероятности, процессом гидратации, т. е. образованием солей высшего типа. [c.21]

Электрон не может долго оставаться на уровне проводимости. Еслп он случайно задержится в какой-то точке пространства на время, достаточное для того, чтобы успеть развернуть своим электрическим полем диполи окружающих его молекул воды, он сразу перейдет в гораздо менее подвижное (гидратированное) состояние. При этом, как известно, выделится энергия электростатического взаимодействия электрона с молекулами воды, равная А0гидр = 1,57 эВ (энергия гидратации электрона). Такпм образом, энергия гидратированного электрона на 1,57 эВ ниже энергии уровне проводимости. [c.335]

Водородные связи типа H3N—н... ОН2 исследовали путем полуэмпирических расчетов методом МО-ССП в предположении, что имеет место существенный перенос заряда на ион (0,093 электронных ед.), но меньший, чем для Н30+ [135], Корреляция между энергией водородной связи с четырьмя последовательно присоединяемыми молекулами воды и положительным зарядом на кислотном протоне, имеющемся перед присоединением очередной молекулы воды, такая же. как для воды и Н30+. Известно, что ион NH+ идеально встраивается в тетракоординационную структуру воды [531]. Лимитирующая ионная проводимость NH+ как раз на 5% меньше, чем проводимость иона КЬ+ равного размера. Отсюда можно заключить, что первичная гидратация осуществляется путем нормальных водородных связей с четырьмя молекулами воды [c.297]

НОВЫМИ образцами, могут перейти в группу люминесцирующих и что люминесценция части молибденатов, змеевиков и некоторых других минералов объясняется только недостаточной свежестью образцов, наличием на них люминесцирующих вторичных продуктов окисления и гидратации , т. е,, иными словами, наблюдаемая люминесценция минерала на самом деле представляет собой люминесценцию поверхностного слоя. Комовский [281 удачно использовал это обстоятельство и начал применять в отношении минералов второй прием люминесцентного анализа он наблюдает люминесценцию не самого минерала, а того продукта, который из него получается в результате химической реакции, проводимой в поверхностном слое. Так, например, вольфрам в руде легко определить, если он в ней содержится в виде вольфрамата кальция (Са У04 — минерал шеелит) как выше указывалось, люминесценция этого минерала, возбуждаемая ультрафиолетовыми и катодными лучалти, настолько интенсивна, что по яркому свечению голубого цвета легко в породе подсчитать зерна этого вольфрамата. Однако другие вольфраматы— вольфрамит (Ее, Мп) У04 и гюбнерит Мп УО — представляют собой темные непрозрачные минералы, не обладающие способностью люминесцировать. Таким образом, в отношении их методы люминесцентного анализа непригодны. Между тем, как указывает Комовский, в Советском Союзе имеется много месторождений этих минералов, и представляет большой интерес распространить на них экспрессную методику люминесцентного анализа . [c.288]

Судя по проводимости ионов тетралкиламмония в НгО и ОгО, их радиусы по Стоксу одинаковы [176], из чего можно заключить, что в этих растворах происходит гидрофобная гидратация, включающая образование решетчатых структур. Радиусы Стокса, вычисленные по проводимости (измеренной в различных органических растворителях) ионов тетралкил- [c.320]

Зависимость проводимости этих двух типов сильных электролитов от концентрации в сильно разбавленных водных растворах одинакова. Закон корня квадратного с равной точностью справедлив для сильно разбавленных растворов H I и K I. Превалирующий эффект в растворах сильных электролитов (дополнительно к гидратации)— электростатическое взаимодействие ионных зарядов, которое при повышении концентрации снижает ионную тодвижность. Но в несколько более концентрированных растворах наблюдаются отклонения. Например, в области концентрации 0,001—0,5 1юль-л- проводимость растворов НС1 линейно завиеит отус, что является следствием прототропного меха-низма проводимости [56а]. Вывод о высокой степени ионизации сильных электролитов в водных растворах подтверди ли исследования спектров комбинационного рассеяния и. ЯМР [566]. Так, хлорная кислота в растворах с концентрацией даже 6 моль-л при 25 °С полностью диссоциирована,, а степень диссоциации при с = 12 моль-л не ниже 90%. [c.347]

Изучение проводимости галогенидов тетралкиламмония в водных растворах в интервале температуры 4—25 °С под давлением до 4000 бар [9] подтвердило вывод об особой природе гидратации ионов тетралкиламмония, обусловленной гид-рофобностью их алкильных групп. Вблизи этих крупных гидрофобных ионов кулоновские силы играют при гидратации меньшую роль по сравнению с их ролью вблизи нормальных ионов (например, ионов щелочных металлов) и гидростатическое давление влияет на гидратацию ионов тетралкиламмония очень незначительно. По-видимому, в растворах крупных ионов этого ряда следует учитывать катион-катион-ное взаимодействие. Необходимо отметить, что зависимость проводимости тетразамещенных ионов аммония от давления имеет максимум. [c.404]

На основании изменения проводимости растворов электролита под влиянием высоких давлений также можно различить образование ионных пар при ассоциации вне и внутри оболочки, так как равновесие при взаимодейст1вии ионов пары вне оболочки гораздо менее чувствительно к давлению, чем равновесие при взаимодействии ионов пары внутри оболочки, так как первая изменяет гидратацию в гораздо меньшей степени. На этой основе в исследовании [56] было сделано заключение, что Fe P+ — ионная пара с ассоциацией внутри оболочки, 1в то время как Fe (НгО) NOI" — ионная пара с ассоциацией вне оболочки, при которой катион сохраняет свою гидратную оболочку. [c.513]

Величину АЕ, регулирующую гидратацию, можно вычислить из зависимт>сти ионной проводимости от температуры. Согласно правилу Писаржевского — Вальдена, произведение предельного значения ионной проводимости и вязкости раствора приблизительно постоянно и не зависит от температуры [c.529]