Переноса шкала

Все рассмотренные выше реакции представляют собой мономолекулярные процессы распада. Генерация ионов в ходе электронной бомбардировки часто приводит к потере наименее прочно удерживаемого электрона, и ионы часто образуются в колебательно возбужденных состояниях с избытком внутренней энергии. В некоторых молекулах образца происходит потеря низкоэнергетического электрона, что приводит к иону в электронно возбужденном состоянии. Ион в возбужденном состоянии может подвергаться внутренней конверсии энергии, в результате чего он переходит в основное электронное состояние с избытком колебательной энергии. Молекула может диссоциировать в любое из возбужденных состояний, участвующих во внутренних конверсиях с безызлучательным переносом энергии. В этом случае ион фрагментирует, как только он начинает колебаться. Таким образом, в данном образце получаются ионы с широким энергетическим распределением, и фрагментация может происходить по различным механизмам. Полезно рассмотреть временные шкалы для некоторых обсужденных процессов. Время одного валентного колебания составляет 10 с, максимальное время жизни возбужденного состояния — около 10 с и время, которое ион проводит в ионизационной камфе масс-спектрометра, равно 10 —10 с. Следовательно, для перехода иона с избыточной электронной энергией в более низкое электронно возбужденное состояние с избытком колебательной энергии времени вполне хватает. Поэтому мы наблюдаем процессы в ионизационной камере через регистрируемые молекулярные ионы в различных энергетических состояниях, которые подвергаются быстрой внутренней конверсии энергии, образуя индивидуальные ионы с различным количеством избыточной энергии. Фрагментация протекает по первому порядку с различными [c.319]

Определяем коэффициент К по рис. 2. 1 при Гер. об. = 240 С и = = 0,854. Точку пересечения прямых переносим на шкалу К и получаем К = = 12,1. [c.98]

Пробу нефти или нефтепродукта, отобранную для анализа, переносят в цилиндр для измерений очень осторожно, не допуская взбалтывания, чтобы избежать образования пузырьков воздуха и уменьшить до минимума испарения низкокипящих составляющих. Высоколетучие образцы всегда переносят в цилиндр с помощью сифона. При погружении ареометра в цилиндр необходимо следить, чтобы оставшаяся над поверхностью жидкости часть стержня ареометра оставалась сухой, так как излишняя жидкость влияет на точность отсчета. Правильной точкой отсчета плотности жидкости является точка на шкале ареометра, в которой поверхность жидкости пересекает шкалу ареометра. Если для измерений плотности ареометром используется пластмассовый цилиндр, то необходимо снять с него статический электрический заряд, мешающий свободному плаванию ареометра. [c.244]

Величины химической энергии сольватации можно тоже рассматривать как работу переноса ионов из стандартной среды — вакуума в данную неводную среду. Это позволяет ввести шкалу коэффициентов активности 7о, отнесенных к вакууму как к стандартному состоянию. Логарифм этой величины определяется так [c.186]

Однако такие приемы стандартизации не дают возможности практически оцепить изменение энергии ионов при переносе их из одной среды в другую. Сложность заключается в том, что невозможно осуществить стандартные условия. В самом деле, нельзя экспериментально создать условия существования иона в вакууме или создать среду с бесконечно большой диэлектрической проницаемостью. Поэтому для практической шкалы коэффициентов активности следует выбирать такое стандартное состояние, которое реально может быть осуществлено, т. е. следует сравнивать энергию иона в различных средах по отношению к состоянию ионов в одной реально существующей среде. В качестве такой среды, совершенно естественно, выбирают воду. [c.187]

Особый интерес в связи с проблемой единой шкалы кислотности (см. гл. IX) представляют данные об изменении энергии (изобарного потенциала) при переносе протона из неводного растворителя в воду и соответственно данные о коэффициентах активности y о отдельно протона. Для их оценки необходимы данные об изменении изобарного потенциала — химической энергии сольватации протона в различных неводных растворителях и в воде. [c.202]

Все перечисленные выше методы не позволяют однозначно оценить кислотность неводных растворов в единой шкале. Вопрос об этой шкале может быть решен только на основании данных о величинах химической энергии сольватации протонов в различных растворителях. В настоящее время эти данные получены на основании подсчетов сумм и разностей химических энергий сольватации ионов в неводных растворах из данных об электродвижущих силах цепей без переноса и с переносом в неводных растворах. Путем экстраполяции величин суммарной энергии сольватации ионов водорода и ионов галогенов (ионы галогеноводородных кислот) и разностей энергий сольватации ионов водорода и ионов щелочных металлов, как было сказано в гл. IV, была определена энергия сольватации протона и других ионов в различных растворителях. [c.419]

Получают у преподавателя раствор, pH которого требуется определить. Стеклянной палочкой переносят 2 капли этого раствора на индикаторную бумагу. Сравнивают окраску еще сырого пятна, полученного на бумаге, с цветной шкалой. На последней указано, при каких значениях pH индикаторная бумага окрашивается в тот или иной цвет. [c.61]

Визуальную проверку градуировки целесообразно проводить только при первоначальной установке прибора или переносе его на новое место, т. е. когда может произойти сдвиг шкалы. Визуальную градуировку проводят по зеленой линии ртути 546,1 нм. Щель уменьшают настолько, чтобы можно было видеть только резкую линию (0,02— 0,04 мм). Передвигая шкалу длин волн при помощи рукоятки 19 и подводя линию 546,1 нм со стороны коротких длин волн (от 530 нм), наблюдают момент наиболее яркого освещения щели, что соответствует прохождению через щель максимума интенсивности этой линии. В этот момент останавливают вращение шкалы длин волн и отмечают, насколько точно показание шкалы 29 совпадает с данными аттестата. Если отклонение невелико (не более 3—5 нм), то можно перейти к фотоэлектрической проверке градуировки. Если же отклонение значительное, то следует его уменьшить поворотом зеркального объектива 30. Для этого крышку с надписью регулировка зеркала снимают [c.261]

Эта шкала кислотности была установлена при сравнении силы, с которой кислоты АН или ВЫ переносят протон на молекулу воды, играющей роль основания, согласно уравнению реакции (направление 1) [c.232]

Шкала кислотности по отношению к воде установлена для сравнения силы, с которой кислоты НА переносят протон на молекулу воды, играющую роль основания, согласно уравнению реакции (направление 1) [c.199]

Понятие электродный потенциал основано на различии в плотностях зарядов или энергии электронов в двух фазах. Избыток ионов или электронов на поверхности одной из фаз (твердой или жидкой) сообщает этой фазе внешний, или вольта-потенциал г]). Этот потенциал определяется работой, достаточной для медленного переноса единичного точечного электрического заряда из бесконечности в данную точку на поверхности фазы. Внутренний или гальва-ни-потенциал фазы ф выражается электрической работой, необходимой для перемещения единичного заряда из бесконечности, в вакууме в данную точку внутри фазы. Гальвани-потенциал представляет собой разность двух внутренних потенциалов между двумя точками в различных фазах, поэтому в противоположность вольта-потенциалу его нельзя определить экспериментально. Условились электродным потенциалом называть э. д. с. электрохимической цепи, в которой справа расположен исследуемый электрод, а слева нормальный водородный электрод. Совокупность потенциалов, установленных таким образом, составляет ряд нормальных потенциалов по водородной шкале (табл. 2). [c.12]

Рассматривая закономерности адсорбции на твердых электродах, следует указать на метод выбора ПАВ, предложенный Л. И. Антроповым. В основе метода лежит предположение об одинаковой модели строения двойного электрического слоя и одинаковой адсорбируемости ПАВ на ртути и на твердом металлическом электроде. Измерения адсорбции на ртутном электроде переносятся на металлический электрод с учетом так называемой рациональной шкалы потенциалов. [c.376]

СООН, N1 2, ЫН, ОН, 5Н, а также гидрофобные группы, способные ориентировать молекулы реагирующих веществ в определенном положении по отношению к активному центру. В состав активного центра многих ферментов входят ионы металлов, причем при удалении иона металла из металлофермента последний теряет каталитические свойства. Каталитическая активность ферментов имеет максимум на шкале pH, в сильнокислых и сильнощелочных средах она, как правило, не проявляется. Каталитическая активность ферментов наиболее оптимальна при температуре от 20 до 40° С, при 60 — 70° С происходит их денатурация. Активные центры имеют строго определенную структуру, что позволяет ферменту присоединять только молекулы определенного строения. Так, например, фермент уреаза гидролизует карбамид СО(NH2) в 10 раз быстрее, чем ион водорода, и не оказывает влияния на реакции гидролиза других родственных карбамиду соединений. В настоящее время известно около тысячи ( )ер-ментов, одни из которых катализируют только окислительно-восстановительные процессы, другие—реакции с переносом групп, третьи—реакции гидролиза и т. д. [c.184]

Согласно определению, величина ф-потенциала служит приближенной мерой заряда металла по отношению к среде в выбранных условиях. Хотя между ф-потенциалом и зарядом металла не всегда существует строгий параллелизм (в силу поверхностных реакций, адсорбции с частичным переносом заряда и т. д.), тем не менее эта шкала впервые дала возможность сопоставить различные металлы и оказалась полезной при качественном подходе к выбору ингибиторов коррозии при нахождении оптимальных условий электросинтеза и т. д. [c.29]

На втором цикле расчета в соответствии с алгоритмом построения шкалы схемы блоки с 3-го по 7-й могут быть рассчитаны, 8-й блок не может быть рассчитан из-за отсутствия численных значений параметров входа в этот блок и он переносится в хвостовую часть шкалы схемы, затем рассчитывается 13-й блок. [c.128]

Указанные первичные стандарты применяются для настройки рН-метров в диапазоне pH 3,5 - 9,2. В сильнокислых и сильнощелочных средах из-за нестабильности диффузионного потенциала значения pH отличаются от определенных из э. д. с. элементов без переноса. Поэтому применение первичных стандартов ограничивается лишь средней областью шкалы pH. [c.182]

Мавеску ОД г стали, не содержащей никеля, переносят в кониче-г.кую колбу емкостью 50 мл, растворяют в 10 мл азотной кислоты, нагревают на песочной бане до удаления окислов азота, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят водой до метки. В мерные колбы емкостью 50 мл отбирают пипеткой по 2,5 мл этого раствора и вводят стандартный раствор соли никеля(П) в таких количествах, чтобы содержание никеля (в мг) в эталонных растворах соответствовало первому или второму ряду приведенной ниже шкалы в зависимости от процентного содержания никеля в испытуемом образце [c.494]

Определение цинка методом потенциометрического титрования. После электроотделения Си + раствор из электролизера количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250 мл, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Отбирают пипеткой аликвотную часть полученного раствора в стакан для титрования, прибавляют 20 мл ацетона, опускают в раствор индикаторный электрод и электрод сравнения, включают магнитную мешалку и потенциометр. Титруют 0,1 М раствором NaOH порциями по 0,1 мл, записывая показания потенциометра по шкале потенциа- [c.182]

Когда выделение паров закончится, чашку или тигель с углистым осадком щипцами переносят в электрический муфель (или муфель с газовым или каким-либо другим обогревом). Замер температуры в муфеле или тигельной печи производят хромельалюмелевой термопарой и милливольтметром с градуировкой шкалы до 1000°. Термопару следует устанавливать в отверстие в задней стенке муфеля, а горячий спай располагать в середине зоны с устойчивой температурой 550 20° на расстоянии 10—20 мм от пода печи. [c.37]

Заряженную кассету присоединяют к спектрографу. При необходимости производят съемку миллиметровой шкалы. Затем, не передвигая кассеты и пользуясь ступенчатыми вырезами диафрагмы Гартмана, открывают щель спектрографа и фотографируют спектр железа с временем экспозиции 4, б и 10 с. При искровом возбуждении время экспозиции увеличивают. По окончании фотографирования кассету закрывают и переносят в фотокабину для проявления и фиксирования фотопластинки. [c.109]

Получение кривых охлаждения расплавов индивидуальных веществ для градуировки термопары. В кипящую водную баню поочередно опускают ячейки 2 специальной конструкции (рис. 6.2) или сосуды Степанова (рис. 6.3), заполненные двумя чистыми индивидуальными веществами. Выводы ячейки подключают по дифференциальной схеме к регистрирующему прибору (милливольтметру типа М-195), строго соблюдая полярность. Прибор включают в сеть напряжением 220 В таким образом, чтобы провода не нагревались от плитки. Следят за изменением положения светового зайчика милливольтметра. Когда его положение не будет изменяться, температура расплава станет равной температуре кипящей воды. Устанавливают положение светового зайчика на значение 5 мВ (100 делений шкалы). Это значение является первой точкой на кривой охлаждения всех составов. Включают секундомер или Рис. 6.2. Схема установки с таймер и одновременно вынимают герметичной ячейкой для из- ячейку из водяной бани, переносят ее мерения температуры кристал- в сосуд с холодной водой, перемеши-лизации ваемой магнитной мешалкой. Записы- [c.42]

Анализ исследуемого раствора. Прямое титрование фенола раствором NaOH. Навеску анализируемого вещества, взвещенную в закрытом бюксе, растворяют в небольшом объеме воды, количественно переносят через воронку в мерную колбу вместимостью 50 мл и доводят до метки дистиллированной водой. Пипеткой (с помощью груши) отбирает 5 мл полученного раствора в ячейку, добавляют дистиллированную воду и титруют раствором гидроксида натрия, концентрация которого установлена ранее (см. п. 1). Ход показаний прибора во время титрования не показывает явного излома, и его можно обнаружить фафическим путем (см. рис. 20.13). Поэтому титрование заканчивают тогда, когда показания прибора упадут до минимального значения - 5-10 делений шкалы. Строят кривую титрования в координатах показание прибора - объем титранта, мл. Находят точку эквивалентности (см. рис. 20.13, а) и рассчитывают массу фенола в миллиграммах. [c.239]

Выполнение работы. Анализируемый раствор смеси кислот в мерной колбе вместимостью 100 мл разбавляют до метки дистиллированной водой. Переносят пипеткой 20 мл в стакан для титрования и, если необходимо, добавляют дистиллированную воду так, чтобы стеклянный электрод был погружен в раствор. Проводят ориентировочное титрование смеси раствором NaOH, прибавляя его из микробюретки порциями по 0,2 мл. Записывают показания рН-метра и объем NaOH. По отклонению стрелки на шкале рН-метра определяют первый скачок потенциала, от-вечаюш,ий оттитровыванию хлороводородной кислоты. Затем прибавляют 10 мл глицерина и продолжают титрование до обнаружения второго скачка. После этого проводят более точное титрование, снова наливают в стакан 20 мл смеси кислот и повторяют все операции. В области скачков титрования раствор NaOH приливают порциями по 1—2 капли и включают соответ-ствуюш,ие пределы измерений pH с помощью переключателя на измерительном приборе. [c.134]

В СССР приняты ГОСТы шкалы pH, например 0,05 М водному раствору кислой калиевой соли фталевой кислоты при 25° С соответствует pH 4,010. Значение pH устанавливают потенциометрическим, копдуктометрическим, колориметрическим и кинетическими методами. Потенциометрический метод основан на измерении э. д. с. гальванического элемента, в котором потенциал одного из электродов зависит от активностн водородных ионов. Чтобы уменьшить влияние природы аниона на активность ионов Н+, конструируют эталонные гальваиическпе элементы без переноса ионов (см. стр. 135). [c.158]

Из рнс. 8.3 видно, что оксиды непереходных элементов в общем должны характеризоваться существенно ббльшимп значениями ширины запрещенной зоны. Действительно, -орбитали этих элементов не являются валентными и существенно удалены по энергетической шкале от несвязывающих орбиталей кислорода, и переходы с переносом заряда попадают в область вакуумного ультрафиолета. [c.168]

В этих уравнениях ф — ifi — скачок потенциала в плотной части дворшого слоя, выраженный в условной шкале электродных потенциалов а и р — так называемые коэффициенты переноса величина равна энергии активации при ф — = 0. Уменьшение электродного потенциала ф способствует росту скорости разряда tj и уменьшению скорости ионизации ц. Константа скорости реакции к и энергия активации связаны уравнением Аррениуса (XVIII.3) lnA= onst— [c.302]

Методика определения. Навеску 0,15—0,17 г смеси п-нитробензой-ной (ПНБ) и 4-нитро-2-аминобензойиой (НАБ) кислот, взвешенную на аналитических весах, растворяют в колбе с притертой пробкой в смеси изопропилового и метилового спиртов (2 1). После полного растворения кислот в растворителе пипеткой переносят 3 мл раствора в кювету и добавляют 17 мл той же смеси спиртов. Кювету устанавливают в кюветную камеру таким образом, чтобы пучок света проходил ниже поверхности раствора. Кюветную камеру закрывают крышкой. В бюретку наливают приготовленный спиртовой раствор алкоголята натрия, кончик бюретки пропускают в отверстие в крышке так, чтобы он не пересекал пучка света. Спустя 20 м-ии после включения прибора приступают к титрованию. По шкале длин волн устанавливают длину волны 460 нм, при закрытой шторке приводят стрелку гальванометра к нулю. Если не наблюдается скольжения стрелки влево или вправо, то можно приступить к работе. На шкале оптических плотностей устанавливают исходную оптическую плотность. При непрерывном перемешивании раствора из бюретки добавляют спиртовой раствор алкоголята натрия порциями по 0,1—0,2 мл. После добавления каждой порции титранта измеряют оптическую плотность раствора, устанавливая стрелку гальванометра на нуль рукояткой барабана оптических плотностей. [c.460]

I. Предварительные испытания. 1) Определение реакции раствора. Каплю исследуемого раствора стеклянной палочкой переносят на универсальную индикаторную бумагу и полученную окраску сравнивают со шкалой для определения pH (см. введение, 4). Если рН 1 (кислая среда), то анионы 5 , ЫОг, СОз, ЗгОз, ЗОГ отсутствуют. Если в этом растворе нет осадка, то отсутствует также Н23120а, потому что кремневая кислота в кислой среде дает осадок, нерастворимый в воде. При pH от 3 до 5 в растворе исключается совместное присутствие анионов-окислителей и анионов-восстановителей. [c.173]

Шкала современных рН-метров и иономеров. может быть проградуирована в единицах pH или в единицах рА, где pH = = —IgA, рА = —IgiIA, а А —ионы Na, К, Ag ", NH4, a ", Mg , СГ, N0 , sor и т. д. Для измерений применяются гальванические элементы с переносом, состоящие из индикаторного на ионы А электрода (измерительный электрод) и хлорсереб-, ряного электрода с насыщенным хлоридом калия (сравнительный электрод) [c.564]

На рис. 8.10 приведена предложенная Хиллом и Бендаллом схема образования АТФ и НАДФН. Этот рисунок скорее демонстрирует энергетику процессов в форме окислительно-восстановительных потенциалов, чем механизм фосфорилирования АДФ и восстановления НАДФ. Верхняя часть шкалы соответствует отрицательным потенциалам (сильно восстанавливающие пары), а нижняя — положительным потенциалам (сильно окисляющие пары). Электрон спонтанно переносится от восстанавливающей части одной пары к окисляющей части ниже распо- [c.234]

Как показано Русановым, эмпирическая шкала ГЛБ получает термодинамическое обоснование при анализе работы переноса молекул ПАВ из водной в углеводородную фазу, при этом групповые числа В, пропорциональны работам переноса отдельных групп, а работа переноса молекулы есть результат аддитивного сложения работ переноса входащих в нее групп. [c.346]

Кафедра неорганической химии. Получил дальнейшее развитие структурно-термодинамический подход к описанию протолитических равновесий и равновесий комплексообразования в бинарных водно-органических средах, основные компоненты которого составляют А) знание сольватного состояния (стехиометрии и констант образования гетеросольватов) каждого из участников равновесия - комплексообразователя, лиганда, комплекса, протона В) количественные данные об ассоциативных равновесиях между компонентами бинарного растворителя С) использование констант равновесий в унитарной (мольно-долевой) шкале, исключающее из рассмотрения вклад упаковочного члена, характеризующего растворитель, а не процесс в растворе О) использование равновесных данных по сольватному состоянию реагирующих частиц для нахождения энергии Гиббса переноса реагента из реперного растворителя в бинарный, обусловленной изменениями окружения реакционных центров в ходе варьирования состава бинарного растворителя Е) разделение общей энергии Гиббса переноса равновесия (и его участников) на вклад стехиометрической сольватации и структурный вклад, отражающий реорганизацию растворителя вокруг растворенной частицы и образование полости соответствующего размера. [c.151]

Выше был рассмотрен перенос электрона между двумя химическими соединениями. Одиако те же окислительио-восстаио-вительиыс явления наблюдаются, если перенос электрона происходит между соединением в растворе и металлическим проводником (электродом), погруженным в этот раствор. Если Потенциал, установившийся иа электроде, измерен по отношению к потенциалу электрода сравнения, использованного прн построении шкалы потенциалов (аналогичной шкале, приведенной на рис. 2.2), то с помощью этой шкалы можно сделать ряд предсказаний. Так, следует ожидать, что фенотиазин (1в Е = = 3-Н0е) будет окисляться на электроде в ацетонитриле только в том случае, если потенциал электрода будет выше 0,65 В (отн, Ag/Ag+). [c.32]

Особый интерес для химика представляет кето-енольное равновесие, при котором протекают как меж-, так и внутримолекулярные переносы протона. Их также можно обнаружить и изучить с помощью спектроскопии ЯМР. В спектре ацетилацетона (рис. VIII. 19) ясно видны сигналы кетоформы [б(СНз) 2,2 б(СН2) 3,7] и енольной формы [б(СНз) 2,0 б( —СН) 5,7], что указывает на медленное протекание изомеризации в шкале времени ЯМР к < 10 ). Если добавлять основание или повышать температуру, то скорость реакции возрастает, линии уширяются и наконец после коалесценции наблюдается усредненный спектр. [c.295]

Физический смысл определяется как количество влаги, которое необходимо сообщить единице массы тела, чтобы увеличить его потенциал переноса влаги на единицу Ст = dujdQ. Удельная массоемкость существенно положительная величина, т. е. при увеличении влагосодержания тела возрастает и его потенциал переноса. Из соотношения (5.7) следует, что потенциал переноса 0 абсолютно сухого тела равен нулю. На этом основании может быть построена шкала потенциала переноса влаги, если принять некоторое тело за эталонное [1]. [c.241]