Катализаторы многоатомных спиртов

Многочисленные способы стабилизации полиолефинов основываются на комплексном связывании остатков металлсодержащих катализаторов многоатомными спиртами, например сорбитом. Стабилизация полиолефинов цинкорганическими соединениями (см. III.8.1), типичными стабилизаторами ПВХ, служит также и для защиты от действия хлорсодержащих остатков катализаторов. Погло- [c.362]

Однако в ш,елочной среде ускоряется и изомеризация моносахаридов, и реакция Канниццаро—Тищенко, что затрудняет получение чистых многоатомных спиртов. Поэтому обычно гидрирование проводят в слабощелочной среде (pH 7,5—8,5), причем оптимальное начальное значение pH зависит от применяемого катализатора [12]. В процессе гидрирования pH раствора снижается до 5,5—6,5 наиболее резкое снижение pH происходит в первые 20—30 мин. [c.72]

Из раствора, получаемого при гидрировании и содержащего смесь маннита и сорбита, после отделения катализатора выделяют маннит. Сущность выделения состоит в очистке раствора активными углями и ионитами, упаривании и кристаллизации маннита, имеющего значительно меньшую растворимость по сравнению с сорбитом далее кристаллы маннита отделяют от маточного раствора. Например, патентом ФРГ [37] предусматривается упаривание очищенного раствора смесн маннита и сорбита до концентрации многоатомных спиртов 77%, а затем кристаллизация маннита путем медленного охлаждения (на 1 °С в час) до 20 С. При этом основная часть маннита выкристаллизовывается, кристаллы отделяют маточный раствор, содержащий оставшуюся часть маннита, упаривают до концентрации 84,5% и вновь кристаллизуют. После отделения выпавших кристаллов маннита остающийся второй маточный раствор содержит в основном сорбит. Предложена модификация этого способа [38] с использованием затравки кристаллов маннита маннит в этом случае выделяется в форме не игольчатых кристаллов, а пластинок. [c.174]

Дегидрирование многоатомных спиртов изучено мало. Глицерин при 330° над Си-катализатором разлагается вследствие нестойкости в этих условиях глицеринового альдегида [c.284]

Гидрирование простых виниловых эфиров в автоклаве с указанными выше катализаторами удобно для получения соответствующих простых эфиров эфиров с одинаковыми радикалами, смешанных эфиров, диэфиров гликолей и поли-эфир ов многоатомных спиртов. Простые эфиры получаются с выходом до 95% теоретич. [c.24]

Сложные эфиры двухосновных кислот и многоатомных спиртов получают реакцией этерификации в присутствии катализаторов [c.658]

Цианэтилирование гликолей и многоатомных спиртов требует тех же условий, что и взаимодействие акрилонитрила с одноатомными спиртами В зависимости от количества взятого акрилонитрила и от катализатора можно по желанию [c.65]

Наблюдения показывают, что растворы аморфной двуокиси германия в этиленгликоле, приготовленные в сосудах из нержавеющей стали, не окрашены. Можно предположить, что стабильность германиевого катализатора обусловлена способностью двуокиси германия образовывать комплексные соединения с многоатомными спиртами, такими как глицерин, маннит, глюкоза. Есть сведения об оксалатном комплексе германия, Данных о комплексообразовании с этиленгликолем в литературе нет, но такую возможность исключить нельзя. Необходимо принять также во внимание и сильные восстановительные свойства солей германиевых кислот — германатов, почти всегда присутствующих в двуокиси германия, применяемой как катализатор поликонденсации. Можно предположить, что при определенных условиях германии восстанавливается, поскольку полимер, полученный о двуокисью германия, бывает окрашен в светло-желтый цвет. [c.61]

Лене и Дю Пюи [1144] получали многоатомные спирты гидрогенизацией суспензий метилового спирта в глюкозе или сахарозе в присутствии специального медно-алюминиевого катализатора при температуре 240° и давлении 100 атм. Средний выход перегоняющихся многоатомных спиртов составлял 60—65%, из которых 60% приходилось на долю пропиленгликоля, а остаток представлял собой смесь глицерина и спиртов с более высоким молекулярным весом. [c.336]

Восстановление. При восстановлении карбонильной группы моносахарида амальгамой натрия в разбавленной серной кислоте, боргидридом натрия или водородом в присутствии катализаторов образуются многоатомные спирты, иногда называемые сахарными спиртами. Названия этим соединениям даются по названиям моносахаридов, причем суффикс -оза заменяется на суффикс -ит. Из Д-глюкозы при этом получается О-сорбит, из Д-маннозы — Д-маннит, а из Д-фруктозы — смесь /)-маннита и Д-сорбита [c.632]

Этиленгликоль получается при гидрогенолизе многоатомных спиртов — ксилита и глюкозы одновременно образуются пропиленгликоль и глицерин [67]. При давлении 19,6 МПа (200 кгс/см ), температуре 240—250 °С, в присутствии катализатора 50% Ni + -f 0,25%о aO на кизельгуре выход этиленгликоля на превращенный ксилит составляет 33,8—39,7%. Ксилит и глюкозу получают гидролизом природных веществ растительного происхождения, поэтому [c.66]

Окись этилена может конденсироваться с многоатомными спиртами . При этерификации продуктов конденсации высшими жирными кислотами получаются прекрасные эмульгаторы. Даже такое сложное вещество, как целлюлоза, способно конденсироваться с окисью этилена. При действии на целлюлозу (хлопчатобумажная вата или ткань ) окиси этилена при 50 °С образуется соединение, в котором одна оксиэтильная группа приходится на 32 моносахаридных остатка СвИ О,,. Присутствие разбавленной щелочи увеличивает скорость этерификации. Этерификацию целлюлозы газообразной окисью этилена можно проводить в присутствии кислотных катализаторов или при повышенном давлении . [c.98]

С использованием многоатомных спиртов и пропаргилового спирта разработан метод синтеза гидроксилсодержащих 1,3-диоксоланов. Катализатор - система HgO ВРз [c.99]

Сахариды Многоатомные спирты Медный катализатор, промотированный фосфатом циркония водная среда [129] [c.495]

Полимеризация высокомолекуляр-яых веществ (полученных из алифатических многоатомных спиртов или их производных) в присутствии кислорода под давлением в смазки, не содержащие взрывчатых соединений соответствующие продукты могут быть приготовлены нагреванием глицерина со щелочью или катализатором полимеризации до 250° получаемые продукты можно смешивать с гигроскопическими веществами, например раствором хлористого магния, для придания смазке нужной вязкости в других случаях к смазкам можно добавлять тальк [c.490]

Установлено, что комплексы трехфтористого бора и галогенидов металлов с полиэфирами многоатомных спиртов могут быть использованы в качестве отверждающих агентов для эпоксидных смол [62, 63]. Эфирный атом кислорода способен образовывать слабые комплексы с трехфтористым бором. При наличии эпоксидных групп при комнатной тем пературе ВГз образует комплексы с эфирным атомом кислорода эпо ксидного цикла, что вызывает отверждение при низких температурах Многоатомные спирты, используемые для образования комплексов с трех-фтористым бором, выполняют двойную функцию, с одной стороны, они способствуют равномерному распределению катализатора в реакционной смеси, с другой — участвуют в реакциях отверждения. Механизм отверждения в этом случае может быть представлен следующей схемой [c.345]

В книге рассмотрены механизм, кинетика и катализаторы получения многоатомных спиртов (глицерина, гликолей, ксилита, сорбита, маннита) гидрированием моносахарида , а также гидролитическим гидрированием олиго- и полисахаридов растительного происхождения. Описаны- конструкции применяемого оборудования, приводятся технологические показатели процессов, характеристики сырья и получаемых продуктов. Охарактеризованы основные пути, использотания многоатомных спиртов в химической, пищевой, медицинской промышленности. [c.2]

Позднее медь, отложенная на окиси алюминия, использовалась в качестве катализатора гидрогеиолиза сахаров [42]. Было показано, что при температуре 240 °С и давлении 10 МПа катализатор способен расщеплять метанольный раствор сахарозы на 60—65% с образованием пропиленгликоля и около 407о смеси глицерина и других многоатомных спиртов, с более высоким молекулярным весом, подвергающейся ректификации обычными методами перегонки. [c.46]

Полученные результаты свидетельствуют о том, что гидрогенолиз моносахаридов и многоатомных спиртов происходит лишь в присутствии системы катализаторов — катализатора гидрогениза- [c.86]

В качестве катализатора на этой стадии обычно используются гидроокиси щелочных или щелочноземельных металлов, анионообменные смолы, алкила-мины и др. Лльдегидоспирты далее взаимодействуют с формальдегидом, образуя многоатомные спирты [c.336]

Первая стадия синтеза — оксиэтилирование многоатомных спиртов (трйзти-ленгликоль, триэтаноламин) и гексаметилендиамина — проводилась на установке, описанной в [1], в присутствии 2—4%-ного едкого натра от оксиэтилированного продукта в качестве катализатора. Оксиэтилирование гексаметилендиамина проводилось без катализатора. Условия проведения оксиэтилирования приведены в табл. 1. По окончании оксиэтилирования в полученный полиоксиэтиленгликоль загружалось требуемое количество соответствующей кислоты и 1% от общей загрузки концентрированной серной кислоты сверх, количества последней, необходимой для нейтрализации едкого натра в оксиэтилированном продукте, Этерификация проводилась при интенсивном перемешивании реакционной массы при температуре порядка 160—190° С до тех пор, пока кислотное число ее будет равно кислотному числу серной кислоты в исходной реакционной смеси. Условия проведения этерификации приведены так же в табл. 1. В обычных условиях пеларгонаты оксиэтилированных соединений представляют собой маслянистые жидкости светло-коричневого цвета, а стеараты — темно-коричневые воскообразные вещества, температура застывания которых приведена в табл. 2. В полученных продуктах было определено содержание окиси этилена по привесу ч йодометрически по Сиджиа [И], полученные данные находятся в удовлетворительном согласии (табл. 2). По содержанию окиси этилена был рассчитан молекулярный вес полученных соединений. . [c.147]

Полиоксиальдегиды и полиоксикетоны легко превраш,аются в многоатомные спирты. Каталитически это было впервые осуществлено под давлением, причем водно-спиртовые растворы глюкозы, фруктозы и галактозы над Pt- или Pd-катализаторами при 100 ат и 100° восстанавливаются в соответствующие гекситы. Этот способ представляет практический интерес, так как таким путем получают ii-сорбит при синтезе витамина С и d-маннит для превращения в гек-санитроманнит—сильное взрывчатое вещество. [c.398]

Катализаторами процесса отверждения полиэиоксидов поли-аминами служат первичные о,цно- и многоатомные спирты. Так, введение в смесь полиэпоксида и пиперидина 4,65% этиленгликоля (от всса полиэ11оксида) вдвое ускоряет процесс отверждения. [c.413]

Полимерные эфиры угольной кислоты получают взаимодействием хлорангидрида угольной кислоты с многоатомными спиртами и дифенолами в присутствии веществ, вступающих в реакцию с выделяющимся хлористым водородом. Поликарбонаты можно получать и другими методами, например переэтерификацией эфиров угольной кислоты диоксисоединениями в присутствии катализаторов (соли, окислы металлов и др.). В зависимости от выбора многоатомного спирта или фенола можно получить полимеры линейной или пространственной структуры. Наибольший интерес представляют термопластичнрле полимеры, синтез которых осуществляется с участием двухатомных фенолов. Высокомолекулярные поликарбонаты, молекулярный вес которых достигает 50 ООО, получают прп действии фосгена на дифенилолпро-пан в присутствии щелочного катализатора при 150—300° [c.426]

Глифталевые смолы нашли широкое практическое применение с 1927 г., после того, как Кинли предложил модифицировать их жирными кислотами высыхающих масел и использовать в качестве пленкообразующего для защитных покрытий. В 1957 г. по данным тарифной комиссии США было выпущено 216 тыс. т алкидных смол, для чего потребовалось около 60 тыс. тп многоатомных спиртов, из которых на долю глицерина приходится 32 тыс. т, или около Va его общего потребления в указанном году [109]. При взаимодействии с фталевым ангидридом первичные гидроксильные группы глицерина легче вступают в реакцию, чем вторичные. В отсутствии катализатора до 180° с фталевым ангидридом реагируют преимущественно две первичные группы глицерина, поэтому образующийся полиэфир имеет линейное строение [c.716]

Наличие других функциональных групп в молекуле одноатомпых спиртов в общем не препятствует ацетялированию многоатомные спирты [166] плохо ацетилируются даже в присутствии катализаторов. Очевидно, накопление гидроксильных групп в одной молекуле снижает способность спирта реагировать с кетеном. [c.282]

Н. Васюнина, С. Чепыго и Г. Барышева [60, 61 ] разработали метод получения Б-сорбита из непищевого растительного сырья (хлопковый линт, сульфитная целлюлоза) путем гидролитического гидрирования последних. Процесс представляет собой совмещение двух каталитических реакций — гидролиза полисахаридов с образованием моноз и гидрирования последних в многоатомные спирты. Гидролитическое гидрирование протекает в присутствии двух катализаторов гидролизующего катализатора — фосфорной кислоты (0,7%) и гидрирующего катализатора — рутения на угле или силикагеле (0,5%) при температуре 170—180° С и давлении 80—90 кгс см . Этот метод является весьма перспективным, но в связи с дороговизной катализаторов требует тщательной технологической отработки. [c.245]

При производстве ксилита пентозный гидролизат после ионооб-мена подщелачивается до pH 7,5 и гидрируется на никелевом катализаторе при 120°С и давлении водорода 65—100 кгс1слА. Полученный ксилит дополнительно очищается на ионообменниках, осветляется углем и упаривается под вакуумом до 75% сухого вещества. Доброкачественность сиропа по ксилиту составляет 90—98%. Далее следует процесс кристаллизации, аналогичный описанному выше для ксилозы. Получаемый по этой схеме ксилит имеет следующую характеристику [ПО] белые кристаллы, по сладости близкие к сахарозе, 26 г полностью растворяются в 50 мл воды при 20° С, температура плавления 90—94°С, содержание золы не более 0,1%, редуцирующих веществ не более 0,1%, pH водного раствора 4,5—7,5, влажность не более 0,2%. В таком виде ксилит используется при изготовлении пищевых продуктов в качестве заменителя сахарозы для людей, страдающих сахарной болезнью (диабетом), а также для инъекций в кровь вместо глкжозы. Технический ксилит находит применение наравне с глицерином и другими многоатомными спиртами в химической промышленности. [c.411]

Из многоатомных спиртов могут образоваться моно-, ди- и три-ацетали или кетали в зависимости от числа гидроксильных групп и экспериментальных условий, так как реакция протекает ступенчато. Из определенной пары реагентов обычно образуется один и тот же продукт реакции независимо от типа введенного катализатора, но некоторые случаи представляют исключение [224—226]. Образующиеся ацетали или кетали многоатомных спиртов содержат пяти-, шести- или семичленное кольцо. Размеры цикла зависят от карбонильного соединения и конфигурации оксигрупп в полиоле. [c.222]

При применении в качестве катализатора ацетонилацетонатди-карбонила родия процесс проводится при 344,4 МПа (3500 кгс/см ) и 190—230 °С. В кислородсодержащих продуктах содержится 64% многоатомных спиртов, состав которых следующий (в %) [c.67]

Обратная реакция дексантогени-рования также зависит от характера и расположения спиртовой группы [2]. Ее скорость особенно велика в случае многоатомных спиртов — полигликоля и глицерина. Обладая высокой скоростью прямой и обратной реакции, эти вещества в щелочной среде служат как бы катализаторами перевода S2 в тритиокарбонат и [c.81]

Подщелоченный пентозный сироп с концентрацией сухих веществ около 15—20% поступает в смеситель 3 (рис. 91), где смешивается с газообразным водородом в соотношении 1 7, после чего нагревается до 120—125° в трубчатом подогревателе 4. Горячая газожидкостная смесь подается под давлением 60—100 атл1 в батарею реакторов 7, заполненных скелетным никелевым катализатором. Его получают сплавлением никеля и алюминия в определенных соотношениях с добавкой небольших количеств других металлов. Полученный сплав разбивают на небольшие куски, загружают в реакторы и там обрабатывают водным раствором едкого натра для растворения алюминия. При прохождении газожидкостной смеси через реакторы содержащиеся в ней моносахариды восстанавливаются до соответствующих многоатомных спиртов. [c.373]

С применением в качестве катализатора анионита — фенацил-полиаминостирола получен [225] следующий выход основных продуктов гликоля 44—46, глицерина 8—10 и пентаэритрита 21 — 25%. Однако на практике многоатомные спирты обычно получают, конденсируя формальдегид с каким-либо его высшим гомологом, например с уксусным или изомасляным альдегидом (см. гл. 7). [c.109]

Для многоатомных спиртов, как и для одноатомных, характерно образование сложных эфиров. Например, при взаимодействии глицерина с неорганическими и органическими кислотами или их производными образуются неполные и полные сложные эфиры. В частности, при реакции глицерина с азотной кислотой в присутствии сер. ной кислоты (катализатор) образуется глицеринтринитрат, известный под названием нитроглицерин (последнее название неверно с химической точки зрения, поскольку в нитросоединениях группа —N0 непофедственно связана с атомом углерода). [c.176]

Алкоголизным способом можно модифицировать алкиды без расщепления масел В этом случае процесс проводится в две стадии Вначале проводят алкоголиз масла многоатомным спиртом в присутствии щелочного катализатора при 220—250 °С [c.60]

Значение мультиплетной теории для развития науки и практики состоит в том, что она в ряде случаев уже позволяет предсказывать новые химические реакции и вплотную подходит к созданию научных основ подбора катализаторов. Эта теория предсказывает последовательность многочисленных сложных реакций, в том числе гидрирования фурановых соединений, моносахаридов, многоатомных спиртов, производных триптицена, органических перекисей, гидроперекисей и др. Пользуясь мультиплетной теорией, удалось разработать ряд каталитических реакций, важных для промышленности синтетического каучука, пластических масс, электротехнической, для получения моторных топлив. [c.9]

Полимеризация газообразных олефинов например этилен пропускают при 20—260° через колонну с насадкой, орошаемую растворенным или суспендированным в жидкости катализатором полимеризации в качестве жидкой среды пригодны многоатомные спирты (например, пропилен-гликоль), высококипящие одноатом- [c.454]

Практическое значение гидрогенизации сахаров и полисахаридов огромно, так как гидролиз и гидрогенолиз полисахаридов дают возможность получать ценнейшие химические материалы. В последнее время исследования в этой области начал Баландин. В 1957 г. Баландин с сотрудниками [403] установил, что гидрированием целлюлозы на рутении или палладии в присутствии 2%-ной серной кислоты (как катализатора гидролиза) при 156— 160° С и давлении 70 атм можно получить с хорошим выходом многоатомные спирты. Из неочищенных гемицеллюлоз (отход вискозного производства) при этих условиях получены многоатомные спирты с выходом 78%. Одновременно с этим Баландин и Васюнина [404] с помощью мультиплетной теории количественно показали порядок протекания отдельных реакций гидрогенизации карбонильной группы, восстановления спиртовых групп, [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология