Винилацетат непрерывная

Полимеризация винилацетата непрерывным методом дает возможность получать более высокомолекулярные полимеры. Непрерывный метод блочной полимеризации состоит в том, что в алюми- [c.117]

Синтез винилацетата непрерывным газофазным методом проводится в контактных аппаратах трубчатого типа или в аппаратах с кипящим слоем катализатора. [c.203]

Непрерывные методы. Полимеризация винилацетата непрерывным методом позволяет получить более высокомолеку- лярные полимеры. Она может быть осуществлена в колонне, подобной той, в которой проводится полимеризация стирола [51, 52]. Схема установки для непрерывной полимеризации винилацетата в блоке представлена на рис. 48. [c.152]

В промышленности полимеризацию винилацетата в растворе проводят периодическим и непрерывным методами. [c.35]

Технологический процесс производства поливинилацетата непрерывным методом по одному из вариантов состоит из следующих стадий приготовление раствора инициатора, полимеризация винилацетата, отгонка непрореагировавшего винилацетата. [c.35]

Винилацетат через подогреватель непрерывно поступает в полимеризатор 1 (рис. 21), в который подается также раствор инициатора в метаноле. [c.35]

Полимеризацию винилацетата проводят в агрегате непрерывного действия, состоящем из трех полимеризаторов 5, 6 и 7, снабженных мешалками, рубашками для обогрева и охлаждения и обратными холодильниками 8. [c.37]

В полимеризатор 5 из емкости 3 дозировочным насосом непрерывно подают винилацетат, нагретый до 20—30 °С, и водную фазу из аппарата 2, нагретую до 45—50 °С. Перекись водорода поступает в линию подачи водной фазы из мерника 4. [c.37]

Рис. 1П-12. Реактор непрерывного действия для полимеризации винилацетата в растворе

Этот процесс используют как придаток к окислению пропана и бутана воздухом. Первую стадию процесса — реакцию ацетилена с уксусной кислотой — проводят при 60—90° и атмосферном давлении в присутствии солей одновалентной ртути как по периодической, так и по непрерывной схемам. Отрегулировав определенным образом отношение ацетилена к уксусной кислоте, можно добиться того, что основным продуктом реакции будет винилацетат (стр. 349). [c.337]

Благодаря уменьшению скорости реакции обрыва непрерывно возрастает продолжительность существования свободных радикалов. Имеются сведения о том, что при степени превращения мономеров, достигающей 75—80%, продолжительность существования макрорадикалов винилацетата может возрасти до 30 сек. [c.124]

Для получения винилацетата в растворе уксусного ангидрида в уксусной кислоте диспергируют тонкий порошок сернокислой ртути. Смесь нагревают до 75—80° и при непрерывном перемешивании пропускают в нее [c.814]

Более распространен метод непрерывной полимеризации винилацетата в растворителе. Это объясняется тем, что полимер используется преимуш е-ственно в виде лака илп клеевого раствора. Молекулярный вес полимера в значительной мере зависит от выбранного растворителя. В одинаковых условиях полимеризации молекулярный вес полимера, полученного в толуоле, в 6 раз меньше молекулярного веса полимера, полученного в бензоле. Не менее резко изменяется и молекулярный вес полимера в зависимости от концентрации исходного мономера в растворителе. При одном и том же [c.818]

Разделение и регенерация растворителей, получаемых в качестве побочных продуктов в производстве ПВС, производится в многоколонных ректификационных агрегатах непрерывного действия [64, 101 —103]. Для разделения азеотропных смесей винилацетат — метанол [а. с. СССР 878761], винилацетат — этанол, уксусная кислота — вода применяются методы экстрактивной ректификации и экстракции, уксуснокислые эфиры гидролизуются в присутствии ионообменных смол. Стоимость оборудования отделения регенерации растворителей, часть которого изготавливается из кислотостойких марок стали, достигает 70—80 /о стои- мости оборудования всего производства ПВС. [c.102]

Рис. 2. Непрерывно действующая лабораторная установка для выделения винилацетата перегонкой.

Из реактора I раствор, содержащий около 30—35% полимера, поступает в реактор 3, куда дополнительно подается метанол для доведения общей концентрации винилацетата и поливинилацетата до 30%, а также инициатор (до 0,06—0,08%). Раствор, непрерывно вытекающий из реактора 3, содержит 60—65% полимера. Он разбавляется метанолом и подается в ректификационную колонну 5, где отгоняются винилацетат и метанол. В нижнюю часть колонны подаются пары метанола, что облегчает отгон винилацетата. Из нижней части колонны вытекает конечный продукт — 25—30%-ный раствор поливинилацетата в метаноле. Отгон — смесь винилацетата и метанола — разделяется ректификацией, после чего полученные компоненты возвращаются в производство. Общее время пребывания в реакторах составляет 8—10 ч. [c.125]

Разнообразное применение поливинилацетатных дисперсий — для проклейки тканей и бумаги, изготовления полимербетонов, водоразбавляемых красок обусловило весьма широкое применение эмульсионного метода полимеризации винилацетата. Эмульгаторами являются мыла, соли жирных сульфокислот и водорастворимые полимеры — поливиниловый спирт и карбоксиметилцеллюлоза. В качестве инициаторов применяют персульфат калия или аммония, перекись водорода. Для регулирования pH используют бикарбонат натрия, муравьиную или уксусную кислоту. Непрерывный процесс производства эмульсионного поливинилацетата состоит из следующих операций приготовление водной фазы, полимеризация, стандартизация и нейтрализация (рис. УП.2). [c.125]

Наиболее весомым аргументом, свидетельствующим в пользу того, что полимеризация протекает в объеме частиц, является прямое измерение степени набухания заранее полученных частиц полимера, диспергированных в содержащих мономер алифатических углеводородах, при условиях, соответствующих реальным условиям дисперсионной полимеризации [89] (табл. IV.10). Такие исследования показывают, что метилметакрилат при низких и средних концентрациях распределяется между частицами поли-, метилметакрилата и алифатическими углеводородными разбавителями в приблизительно одинаковых концентрациях. Близкие к единице значения для коэффициента распределения получены также из кинетических данных [1]. Сходные результаты установлены при исследованиях родственных систем [60]. Для винилацетата распределение сдвигается в сторону фазы полимера (приблизительно в отношении 2 1). Схожие результаты установлены и для других мономеров, включая акрилонитрил. Согласно экспериментальным данным, распределение мономера не зависит от размера частиц, как это и предсказывается теорией растворов полимеров (стр. 147). Близкие значения для исследуемых величин установлены в измерениях с использованием полимера в блоке, если время наблюдения было достаточным для достижения равновесного состояния. Степень поглощения мономера частицами в этих системах (—10%), когда мономер растворен в непрерывной фазе, много меньше таковой при водноэмульсионной полимеризации. В последнем случае концентрация мономера в частицах полимера может достигать 60—70%, если водная фаза насыщена мономером, мало растворимым в воде [28]. [c.199]

В дисперсионной полимеризации может быть использован любой метод, приводящий к полимеру, нерастворимому в непрерывной фазе. Наиболее широко применяли свободно-радикальную полимеризацию и большинство из обычно используемых мономеров, таких, как винилацетат и метилметакрилат, смешивающиеся во всех отношениях с алифатическим разбавителем, позволяют [c.226]

После появления дисперсии полимера, такие мономеры, как метилметакрилат или винилацетат, адсорбируются частицами полимера и далее полимеризация протекает внутри частиц с повышенной скоростью (см. стр. 200). Начало нарастания скорости полимеризации отражается в усилении кипения. Дисперсионная полимеризация продолжается с высокой скоростью до тех пор, пока концентрация мономера в непрерывной фазе (начальная 50%) не уменьшится (до 2—3%). С этого момента скорость полимеризации и, следовательно, интенсивность кипения падают и для завершения полимеризации требуется внешний подогрев. [c.229]

В противоположность метилметакрилату, винилацетату и акрилонитрилу дисперсионная полимеризация винилхлорида (а также винилиденхлорида) протекает исключительно как полимеризация в растворе алифатических разбавителей (см. стр. 208), Образующийся полимер осаждается, так что дальнейшая полимеризация внутри частиц не происходит. Следовательно, необходимо обеспечивать в ходе полимеризации непрерывное прибавление предшественника привитого стабилизатора, так как образующийся привитой сополимер либо оказывается погребенным под слоем полимера, нарастающим на первично образовавшихся частицах полимера, или же расходуется на формирование новых частиц посева. [c.238]

Назначение процесса — непрерывное получение мономерного винилацетата. [c.55]

Наклеивание полимерной пленки. В наибольшей степени пром-стью освоен процесс наклеивания на непрерывно движущуюся стальную полосу пленочного пластиката. В качестве клея применяют р-р сополимера винилхлорида с винилацетатом (2 ч.) в циклогек-саноне (5 ч.). Во время эксплуатации М. пластификатор из пластиката переходит в клеевой шов, что снижает прочностные характеристики последнего. Поэтому поливинилхлоридный клей заменяют на эпоксидный или феноло-формальдегидный, к-рые обеспечивают стабильность свойств М. во времени. [c.97]

В Японии наиболее широкое распространение получили сополимеры винилхлорида с винилацетатом >" >. Подробно рассмотрены методы сополимеризации смеси винилхлорида и винилацетата, содержащей от 3 до 20% последнего. Показано, что оптимальными свойствами обладает сополимер, получаемый непрерывным методом при поддержании в реакционной смеси постоянного соотношения мономеров > 82. Отмечено, что по мере увеличения содержания винилацетата в сополимере температура размягчения его уменьшается >4°>. Изучена кинетика сополимеризации винилхлорида с винилацетатом при —40 и —150° С в присутствии три-н-бутилбора Описан метод определения молекулярных весов сополимеров винилхлорида с винилацетатом, основанный на измерении осмотического давления > 0 установлена связь между характеристической вязкостью в тетрагидрофуране и молекулярным весом сополимера (в области 30000—150000) при 20° С Приведены результаты исследования термической стабильности сополимеров винилхлорида с винилацетатом нри 80—130° С без применения стабилизатора и при 130—190° С с применением стабилизатора > 9 . [c.511]

Для оценки модели проводилось экспериментальное исследование непрерывного расслаивания в горизонтальном декантаторе смеси винилацетат—вода. Декантатор имел стеклянные прозрачные стенки, что позволило фиксировать картину расслаивания. Основные размеры декантатора длина — 68, высота — 24,5 и ширина — 25 см. Эксперименты проводились при различных расходах и концентрации дисперсной фазы (органической), от режима недогрузки и режима захлебывания. Одновременно проводился расчет при заданных условиях. Параметры А", X и Я оценивались по данным по периодическому расслаиванию данной смеси и составляли К = 0,0025, Х = 0,2, X = 0,005. Параметр К определялся по экспериментальным значениям потока дисперсной фазы через границу раздела фаз, толш,ины зоны плотной упаковки капель и функции распределения капель по размерам у границы раздела, а X и X — по функции распределения капель по размерам соответственно в зоне стесненного осаждения и плотной упаковки. Определение функции распределения капель по размерам производилось с помош ью фотографирования. В табл. 7.3 приведены экспериментальные и расчетные значения объема образующегося дисперсного слоя для различных нагрузок исходной смеси и концентрации дисперсной фазы. Результаты свидетельствуют об удовлетворительном соответствии расчета и эксперимента. [c.304]

Технологический процесс производства поливи-нилацетатной дисперсии по непрерывной схеме состоит из следующих стадий приготовление водной фазы, полимеризация винилацетата, нейтрализация и пластификация дисперсии. [c.36]

В период 1950—65 гг. вводятся в строй заводы по получению ионообменных смол (г. Н. Тагил), полиэтилена низкого давления (г. Охта), полиацеталей (г. Ереван), создаются производства ударопрочного полистирола и его сополимеров, пенополиуретанов (г. Рошаль) и др. В результате производство пластических масс в стране возрастает с 160 тыс. т в 1955 г. до 800 тыс. т в 1965 г. В последующие годы расширяется производство новых термопластичных полимеров и вводятся в строй крупные специализированные заводы по получению винилацетата, по-ливинилбутираля, полиэфиров, сополимеров стирола, акрилонитри-ла и бутадиена в г. Дзержинске, Н. Полоцке и других городах. Объем производства пластмасс достигает к 1970 году 1670 тыс. т. Одновременно возрастают единичные мощности установок и внедряются непрерывные процессы. Так, например, мощность установок по производству полиэтилена высокой плотности возрастает с 2—3 до 60 тыс. т в год, полиэтилена высокой плотности с 3 до 70 тыс. т, полистирола с 3 до 30 тыс. т в год. [c.383]

Полимеризацию винилацетата проводят блочным, паковым и эмульсионным (или суспензионным) методами. Средний молекулярный вес полимера колеблется от 3500 до 500 ООО. В зависимости от величины среднего молекулярного веса изменяются физические и механические свойства полимера. Для получения низкомолекулярного поливинилацетата (средний молекулярный вес 3500—7500) нрименяют периодический блочный метод полимеризации. Непрерывный блочный метод полимеризации, осуществляемый в башнях, позволяет повысить средний молекулярный вес полимера до 30000—60000. Для получения высокомолекулярного поливинилацетата применяют эмульсионный или суснензионный метод. Наиболее широко распространен лаковый метод нолимеризации винилацетата его применяют во всех тех случаях, когда дальнейший процесс переработки требует растворения полимера в растворителе. [c.817]

На рис. XII.32 приведена технологическая схема непрерывного блочного метода попимеризацпи винилацетата в башнях [117]. Катализатором процесса служит перекись бензоила в количестве 0,1—0,5% к весу винилацетата. Полимеризацию проводят в алюминиевой башне 3, состоящей из нескольких секций. Снаружи башня снабжена рубашкой для обогрева ее горячей водой, внутрь башни вставлен второй обогреватель торпедовидной формы, в котором также циркулирует горячая вода. Внизу башня заканчивается конусообразной секцией с щелевидным патрубком для непрерывной подачи готового полимера на стальную ленту конвейера 5, снабженного охладительным устройством 7. Верхняя секция башни имеет наибольший диаметр и снабжена мешалкой, что облегчает удаление газообразных продуктов и смешение начальных продуктов полимеризации с новыми порциями монометра, непрерывно поступающими из конденсатора 4 и дозатора 2. [c.817]

В пром-сти П. получают радикальной полимеризацией винилацетата в р-ре, эмульсии или суспензии. Наряду с линейным может образовываться и разветвленный П. Полимеризацией в р-ре (обычио в метаноле) при 60-65 °С в присут. инициатора получают П., перерабатываемый гл. обр. в поливиниловый спирт. В случае непрерывного процесса р-цию прекращают при степени превращ. винилацетата 50-65% образующийся П. имеет меньще разветвлений, его степень полимеризации достигает 1800-2000. [c.616]

Ныне В Советском Союзе в промышленные масштабах выпускаются почти все, имеющиеся на мировом рынке, виды поливи-нилацетатных пластиков. За последнее десятилетие их производство увеличилось более чем в 2 раза. Однако потребность народного хозяйства в полимерах на основе винилацетата систематически опережает рост объема производства. Это обусловлено высокой экономической эффективностью применения поливинИлацетатных пластиков в различных областях народного хозяйства (от 200 до 8600 руб. на 1 т поливинилацетатной дисперсии и от 150 до 6000 руб. на 1 т поливинилового спирта) [10].. Для более полного удовлетворения потребности в них необходимо создание крупных производств с большой мощностью технологических линий периодического и непрерывного действия и дальнейшее расширение марочного ассортимента. [c.6]

Рис. VII. I. Технологическая схема непрерывной полнмернзацин винилацетата в растворе ],. 5—реакторы 2, 4, 7—конденсаторы 5—ректификационная колонна 6—дефлегматор.

Поливинилацетатные дисперсии получают также периодическим способом в реакторе при непрерывном перемешивании и температуре 65—75 X. Незаполимеризовавшийся винилацетат от-гоняют под вакуумом. Полученную дисперсию переводят в смеситель, куда добавляют пластификатор и, если требуется, другие компоненты. Ниже приведены примерные нормы загрузки компонентов в реактор ч. (масс.) [c.126]

Поливинилацетат [26]. В настоящее время наиболее важным промышленным методом получения поливинилацетата является, по-видимому, полимеризация в эмульсии далее по степени важности следуют суспензионный метод и полимеризация в растворе. Реакция осуществляется периодическими или непрерывными методами и инициируется перекисями. В тех случаях когда полчвинил-ацетат используется в виде растворов (лаки, клеи, переработка в поливиниловый спирт), целесообразно проводить, полимеризацию в растворителях. Молекулярная масса (порядка нескольких десятков тысяч) получаемых при этом полимеров зависит не только от количества инициатора, природы растворителя (бензол, этилацетат, метиловый спирт) и концентрации мономера в растворе, но и от содержания ацетальдегида в мономере. Ацетальдегид образуется при синтезе винилацетата за счет реакции ацетилена со следами воды в исходных веществах. [c.296]

Непрерывным способом лаковой полимеризации получают по ливинилацетат (рис. 120). Полимеризацию проводят последова тельно в двух башнях (высота 9 м, диаметр 0,6 м) при температуре кипения растворителя (бензол, этилацетат или метиловый спирт) В первой башне 3 имеется мешалка, состоящая из серии лопастей перемешивающих раствор в каждой секции башни. В аппарате / приготовляют раствор инициатора полимеризации, в аппарате 2— раствор винилацетата. Оба раствора подают в верхнюю часть башни 3. Реакционная смесь последовательно проходит все секции башни. При этом растворитель частично испаряется, пары поступают в холодильник 7 и конденсируются в нем. Конденсат возвращается в реактор. Из башни 3 раствор подается в башню 4 и проходит ее снизу вверх до разгрузочного штуцера. В верхней [c.428]

Производства винилацетата окислением этилена в присутствии уксусной кислоты как для парофазного, так и для жидкофазного процессов имеют некоторые общие черты с точки зрения реализации в них принципов создания безотходных (малоотходных) технологий. Эти технологии характеризуются одностадийностью по химической составляющей и непрерывностью. Невысокие конверсии исходных реагентов за один проход приводят к необходимости использования рециркуляции для полного превращения сырья. Например, для жидкофазной технологии рециклы по этилену охватывают аппараты 1-3-4-1 1-3-4-6-7-1 1-3(4)-5-9-10-12-13-1 а по уксусной кислоте 1-3(4)-5-9-10 (рис. 14.5). Исходное сырье цля получения винилацетата доступно, поскольку этилен, технический кислород и уксусная кислота являются относительно де-щевыми многотоннажными продуктами. Обе технологии позволяют получать высокие (до 95 %) выходы винилацетата и, следовательно, могут быть отнесены к высокоэффективным процессам, хотя конверсии реагентов за один проход нельзя считать достаточными. В полной мере в рассмотренных технологических реще- [c.496]

Окончательное решение вопроса было достигнуто путем применения ч<безынерционного легкоконтролируемого фотохимического инициирования и высокочувствительной дилатометрической методики, позволяющей с большой абсолютной и относительной точностью непрерывно замерять скорость полимеризации от момента начала реакции (освещения) [6]. В этой работе было показано, что тщательно очищенный винилацетат полимеризуется без заметного индукционного периода, причем стационарная скорость полимеризации достигается менее чем за 1—3 мин. при очень малой глубине полимеризации. Одновременно было показано, что индукционные периоды вызваны присутствием в мономере ингибирующих примесей. [c.11]

Винилацетат. Экспериментальные кинетические исследования дисперсионной полимеризации винилацетата [101], выполненные как ампульным методом, так и методом непрерывной регистрирующей микрокалориметрии, показали, что ход процесса соответствует первому специальному случаю [а, V — малы, уравнение (IV.74) ] при выборе постоянного значения Кр1К / , но в несколько раз превышающем его для случая полимеризации в рас- [c.210]

Гель-эффект. При обычных температурах инициированная полимеризация винилацетата характеризуется заметным ускорением при увеличении глубины превращения. Изучение фотосенсибилизированной полимеризации в массе методом термопары [80, 112] (см. стр. 49) вплоть до глубины превращения 75% позволило определить константы скорости реакций роста и обрыва на различных стадиях полимеризации. Установлено, что средняя продолжительность жизни полимерных радикалов увеличивается в ходе полимеризации. Это является результатом заметного и непрерывного уменьшения с самого начала реакции. Вплоть до глубины превращения 50% кр медленно растет (что может быть связано с изменением активности), а затем быстро падает. Энергии активации процессов обрыва и роста резко возрастают на последних стадиях полимеризации и, наконец, становятся равными приблизительно 15 ккал1моль это значение, вероятно, соответствует температурному коэффициенту чисто физических трансляционных процессов. В системах, подобных этой, точные соотношения между активностями и концентрациями неизвестны и, следовательно, полученные значения констант скоростей до некоторой степени неопределенны , однако маловероятно, чтобы это могло послужить источником заметных ошибок. Качественное рассмотрение результатов, подтверждающих правильность такой интерпретации, было дано при обсуждении гель-эффекта при полимеризации метилметакрилата. [c.111]

Гусман [452] показал, что фотополимеризация (сенсибилизатор азобисизобутироиитрил) протекает с непрерывно возрастающей скоростью (как в присутствии добавленного полимера, так и без него), значение константы передачи цепи через бензол при 40° кп = 3,7 л/мол-сек. Полимеризация при низких температурах (ниже —30°) приводит к получению полимера с меньшей степенью разветвленности [19, 453]. Для фотополимеризации винилацетата в присутствии полимера, содержащего радиоактивный углерод (С " ), при 40 и 55° Бевингтон, Гусман, Мелвилль [454] определили число разветвлений, образовавшихся в результате реакции передачи цепи через полимер, и длину этих боковых цепей, константу скорости реакции передачи цепи через полимер йв по формуле = кр (М/С) п/А ), где кр — константа скорости реакции роста цепи л1 и С — концентрации мономера и полимера, выраженные в мономерных единицах п — число разветвлений N — число заполимеризованных молекул. При 40° Йе = 8,22 л-мол -секГ , для кр принята величина, равная 2,6-10 л-мол сек . [c.356]

Описан [30] непрерывный способ получения полиэтилена в газовой фазе при 800—1450 атм и 150—200° в присутствии кислорода (<0,05%). В обзорах [31, 32] рассмотрены процессы полимеризации этилена в газовой или жидкой фазе в присутствии кислорода. Применение озона или озонидов предложено для инициирования полимеризации этилена [33], трифторхлорэти-лена [34] и 1,1-дихлорэтилена [34]. Перекись водорода использовали при исследовании полимеризации изопрена в водных растворах Ы-цетилпиридинийбромида [35], эмульсионной полимеризации винилацетата [36], акриловой кислоты ]37], и винилпирролидона [38]. Для получения водных растворов полимеров акриловой кислоты используется надсерная кислота [37] в количестве 0,1 — 2 вес. части на 100 вес. частей акриловой кислоты при 60—102°. [c.138]

В производстве пластических масс аппараты для непрерывной полимеризации и поликонденсации по ступенчатой схеме идеального смешения не имеют пока широкого распространения. Значительные успехи достигнуты в этой области в промышленности СК, в связи с чем представляется целесообразным, наряду с описанием опытных аппаратов смешения для полимеризации стирола, винилацетата, получения поливинилового спирта и полйкопденсацин ног золачных и карбамидных смол, также описать конструкции полимеризаторов непрерывного действия промышленного масштаба, применяемых в производстве дивинилстирольных каучуков. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология