Активаторы полимеризации каучука

Наиболее известным примером второго метода сшивания является вулканизация диеновых каучуков, осуществляемая при помощи серы обычно в присутствии ускорителей (меркаптаны, гуанидины, тиурамы) и активаторов (окислы многовалентных металлов) . Согласно радикальному механизму при нагревании резиновой смеси (как правило, после формования изделия) ускорители, взаимодействуя с активатором (подобно взаимодействию инициатора с восстановителем при редокс -полимеризации), разлагаются на свободные радикалы R-, которые способствуют раскрытию кольца молекулы серы [c.613]

Низкотемпературные каучуки являются в настоящее время основным видом эмульсионных сополимерных каучуков. При снижении температуры полимеризации с 50 до 5 С качество полимера значительно улучшается, но продолжительность процесса увеличивается. Поэтому полимеризация стала возможной благодаря применению окислительно-восстановительных систем, обеспечивающих значительное ускорение процесса. На разных заводах применяются разные системы, так как каждая система проявляет разную активность, обусловленную чистотой исходных мономеров, режимом, аппаратурным оформлением процесса, pH системы и другими факторами. На подбор систем оказывает влияние и доступность тех или иных компонентов. Поэтому существуют десятки рецептов полимеризации и уело ВИЙ проведения процесса. Например, при получении каучука СКС-ЗОЛ на некоторых заводах применяют окислительно-восстановительную систему, состоящую из гидроперекиси изопропилбензола (инициатор), гидрохинона и сульфита натрия (активаторы). [c.166]

Для придания водной эмульсии устойчивости в нее вводят эмульгаторы— вещества с высоким поверхностным натяжением, обволакивающие капельки мономера сплошной пленкой и предохраняющие их от слипания, а также стабилизаторы, предотвращающие преждевременное расслоение эмульсии. Для возбуждения и ускорения реакции полимеризации применяют инициаторы, обычно перекисные соединения, распадающиеся на свободные радикалы, и активаторы, способствующие распаду этих перекисных соединений. Для получения синтетического каучука с определенной длиной макромолекул [c.358]

Наличие второй межуглеродной двойной связи в. олефиновых соединениях повышает их полимеризационную активность при сопряженном положении этих связей. Следовательно, повышение активности определяется наличием группы — СН = СН — СН = СН— зто четко выявляется при сравнении бутена-1 СНз СНг — СН == СНз. и бутадиена СН2 = СН — СН = СН2 (дивинил). Первый даже при участии сильных активаторов (ВРз) дает жидкие продукты невысокой степени полимеризации, а второй легко образует вещества, имеющие макромолекулярные цепи большой длины он пригоден для получения искусственного каучука. [c.114]

Многочисленные компоненты, входящие в состав резин, — ускорители, активаторы, антиоксиданты, наполнители — оказывают различное влияние на протекание полимеризационных процессов. Проведение трехмерной полимеризации ОЭА в каучуках обусловливает специфику химизма и кинетики отверждения олигомеров. Ниже приведены немногочисленные сведения, которые в настоящее время имеются в литературе по данному вопросу. [c.253]

Применяют в химической промышленности в производстве синтетического каучука в качестве активатора процесса полимеризации, в пищевой промышленности для улучшения качества и сохранности продуктов, в аналитической химии как комплексообразователь при разделении редкоземельных металлов для получения трилона Б. [c.12]

Этот метод очень чувствителен и позволяет обнаруживать влияние на минутный инкремент скорости вулканизации органических ускорителей, активаторов и замедлителей, различий в содержании влаги, а также небольших количеств некоторых прерывателей полимеризации, используемых при получении бутадиен-стирольного каучука и т. д. Метод отличается хорошей воспроизводимостью результатов. Однако для получения правильных результатов очень важно добиться хорошего контроля температуры и надежного измерения ее в образце, предпочтительно с помощью термопары, один спай которой погружен в массивную часть образца. Обычно для нагревания вискозиметра применяют электрические нагреватели, при использовании которых трудно контролировать температуру с требуемой точностью. Подогревать плиты вискозиметра следует паром, при этом надежно контролируя температуру. [c.50]

Полимеризация проводится в двенадцати последовательно соединенных аппаратах — реакторах 5. Реакторы заполняются реакционной массой, которая перемешивается лопастными мешалками и перетекает из одного реактора в другой по системе трубопроводов, Для отвода тепла реакции реакторы снабжены охлаждающими рубашками и змеевиками. Эмульсия насосом 3 непрерывно подается в первый по ходу аппарат, в который также непрерывно вводятся инициатор, активатор и регулятор. Сополимеризация бутадиена со стиролом или а-метилстиролом протекает до 60 %-ной конечной конверсии мономеров. Каучук получается в виде латекса. [c.587]

В водную смесь, состоящую из обычного обработанного аммиаком латекса натурального каучука с содержанием каучука 60% и олеата аммония, при перемешивании вливают требуемое количество раствора метилметакрилата, содержащего перекисный инициатор. Добавляют также небольшое количество активатора (амина). Полимеризация, сопровождающаяся повышением температуры, в основном заканчивается через несколько часов. Продукт, представляющий собой смесь привитого сополимера и гомополимеров, можно выделить коагуляцией при помощи кислоты. [c.53]

Активными окислительно-восстановительными системами, резко ускоряющими процесс полимеризации дивинила со стиролом при низких температурах, являются системы, состоящие из инициатора—гидроперекиси изопропилбензола и активатора— железо-трилон-ронгалитового комплекса. Они сменили применявшийся железо-пирофосфатный рецепт, основанный на применении необратимой окислительно-восстановительной системы, которая состояла из инициатора полимеризации—гидроперекиси и активатора- - пирофосфатного комплекса двухвалентного железа. Эти системы получили за рубежом и на советских заводах синтетического каучука широкое распространение и в настоящее время являются основными системами полимеризации в эмульсиях при получении дивинил-стирольных и других каучуков. [c.308]

Полимеризация проводится при температуре 4—8°. В первый полимеризатор подается раствор активаторов и раствор инициатора. При прохождении латекса через полимеризационную батарею происходит полимеризация мономеров до заданной степени превращения (58—63% ). После последнего полимеризатора латекс отфильтровывается от коагулюма, заправляется суспензией стабилизатора и поступает на дегазацию. После дегазации латекса в нем содержится каучука 15—19%, стирола до 0,3% и неозона 2,3—3,0%. [c.393]

При производстве бутадиен-нитрильных каучуков относительные количества бутадиена и акрилонитрила варьируют в широком диапазоне, что позволяет получать нитрильные каучуки различных типов. Большая часть бутадиен-нитрильного каучука содержит от 18 до 42% акрилонитрила (марки каучуков СКН-18, СКН-26 и СКН-40). Скорость полимеризации зависит от отношения акрилонитрила к бутадиену и еще в большей степени от активатора и температуры. [c.330]

Совместная полимеризация стирола и дивинила при низкой температуре. Синтетические каучуки, получаемые совместной полимеризацией дивинила со стиролом в эмульсии при высокой температуре, обладают очень большой жесткостью и нуждаются в специальных методах пластикации (термоокислительная пластикация). Улучшение технических свойств полимера может быть достигнуто снижением температуры полимеризации. Однако при низкой температуре процесс может идти достаточно быстро только в присутствии специальных активаторов — веществ, способствующих распаду возбудителей. В качестве возбудителей обычно применяют окислители (перекиси), в качестве активаторов — слабые восстановители. [c.68]

Полиизобутилен получают полимеризацией изобутилена при низких температурах в среде жидкого этилена в присутствии комплексного катализатора и активатора. По своим свойствам полиизобутилен приближается к каучуку. [c.109]

Необходимые количества водной и углеводородной фаз загружают в эмалированный смеситель 3, имеющий мешалку и рубашку для обогрева. Эмульгирование осуществляют при 40—42°С при работающей мешалке и циркуляции эмульсии в замкнутом контуре. Полученную эмульсию хлоропрена сливают в полимеризатор 9, куда одновременно подают раствор персульфата калия. Выделяющееся при полимеризации тепло отводят рассолом, подаваемым в рубашку аппарата и мешалку. При степени превращения около 50% подают активатор — аммиачную воду из аппарата 6. При достижении степени превращения 75% подают второй активатор — сульфит натрия из аппарата 7. При достижении степени превращения 85% прекращают подачу рассола в аппарат и дальнейшая полимеризация активируется за счет теплового эффекта реакции. При степени превращения 93—95% в латекс вводят эмульсию бензольного раствора тиурама Е и неозона Д, приготовленную в аппарате 8. Заправленный стабилизатором и деструктирующим агентом латекс перемешивают несколько, минут, после чего сливают в сборник — смеситель 10, где латекс охлаждают до 28—30 °С и насосом /7 через фильтр 12 подают в бетонную емкость (100 м ), выложенную изнутри метлахской плиткой, где при 30 °С в течение 16—24 ч происходит щелочное дозревание латекса. Затем латекс насосом подают на выделение каучука. [c.378]

По железо-пирофосфатному рецепту процесс полимеризации в аппаратах непрерывного действия при температуре 5 °С до глубины 60% протекает за 12 ч. Скорость полимеризации можно изменять количеством применяемого инициатора или активатора. Этот рецепт является одним из основных в производстве дивинил-стирольных каучуков в США. [c.379]

Бутадиен-1,3 может легко нолимеризоваться при довольно низких температурах (15—32° С) в процессе эмульсионной полимеризации в присутствии эмульгаторов (мыла), активаторов полимеризации и модификаторов. Таким путем могут быть получены разнообразные продукты, используемые как специальные типы синтетических каучуков и пластмасс. Исследована возможность их применения для производства автомобильных шин. Свойства полимерного продукта зависят не только от его молекулярного веса но также и от соотношения между присутствующими в нем цис-и п/гамс-полимерами, возникающими в результате присоединения в положении-1,4 или в зависимости от положения винильной группы при присоединении в положении-1,2 [c.116]

Прежде всего не нужно забывать, что атом серы является сильным токсофором. Поэтому можно сказать, что все без исключения сернистые соединения являются ядовитыми. И, действительно, из литературы известно, что сернистые препараты в больших масштабах начинают использовать для борьбы с грызунами, для приготовления препаратов инсектофунгицидного характера и пр. Далее, различные сера-органические соединения типа меркаптанов, сульфидов, дисульфидов используются в промышленности каучука в качестве активаторов полимеризации, в качестве эластификато-ров, в качестве веш,еств, улучшающих вулканизацию. Ряд сера-органических соединений находит применение в качестве очень ценных добавок к смазочным маслам. [c.201]

Черезвычайно широкое применение нашли нафтенаты тяжелых металлов в качестве катализаторов в процессах нефтехимии. Это-катализаторы окисления углеводородов (нафтенаты кобальта, марганца), катализаторы полимеризации диенов (кобальта), акрилонитрила (марганца), катализаторы реакций оксосинтеза (кобальта), активаторы вулканизации каучука (кобальта, цинка, меди), аминирования стеариновой кислоты (нафтенат марганца) и др. Обзор этой литературы выходит за рамки данной работы и мог бы служить предметом самостоятельных монографий. [c.13]

В качестве инициатора полимеризации при 30°С применяется йерсульфат калия, в качестве активатора — триэтаноламин. Для. получения каучуков при б°С применяется обратимая окислитель- [c.358]

ЧУК (СКС, Буна-З и др.) — продукт сополимеризации бутадиена и стирола, осуществляющейся эмульсионным методом. Б.-с. к. производят с различным содержанием стирола. Средняя молекулярная масса СКС-30, определенная по вискознметрическому методу, 200— 300 тысяч. Б.-с. к. имеет нерегулярную структуру и потому не кристаллизуется. Получают его холодным и горячим способами (при 5 и 50° С) полимер, образующийся при 5 С, имеет меньшую степень разветвленности и лучшие свойства, его обозначают СКС-ЗОА. Для инициирования реакции полимеризации применяют персульфаты, пербора-ты, пероксид водорода, органические пероксиды и гидропероксиды. Для обеспечения полимеризации при низкой температуре применяют активаторы (сульфиты, сахара) в комбинации с окислителями и восстановителями, из которых создаются так называемые окислительновосстановительные (редокс) системы. Для получения менее разветвленного полимера с желаемой молекулярной массой применяют регуляторы (меркаптаны, дисульфиды и др.). Значительная часть Б.-с. к. вырабатывается в виде маслонаполненного каучука. Минеральное масло, содержащее до 30% ароматических соединений, вводится в полимер (20,— 30% от его массы). Б.-с. к. является универсальным видом каучука, из которого изготовляют автомобильные шины, транспортерные ленты, резиновую обувь, различные резиновые детали и др. СКС-10 отличается высокой морозостойкостью, приближаясь по своим свойствам к натуральному каучуку. [c.49]

Аналогичный метод использовали также для получения дисперсий сополимеров е-капролактона с окисью этилена и другими эпоксидами [49. В качестве катализаторов применяли пятифтористый фосфор и эфират трехфтористого бора. Дисперсионную полимеризацию р-пропиолактона вели в циклогексане в присутствии эфирата трехфтористого бора с использованием сополимера лаурилметакрилата с глицидилметакрилатом в качестве предшественника привитого стабилизатора [45]. Описана также дисперсионная полимеризация лактамов в присутствии синтетических каучуков в растворе алифатических углеводородов [50]. Вероятно происходят реакции прививки на растворимый полимер. Например, е-капролактам при обработке натрий-е-капролактамом и толуилендиизоцианатом как активатором дает в алифатическом углеводороде в присутствии полибутадиена дисперсию полимера е-капролактама. Последнюю получали также в смеси алифатических и ароматических углеводородов при действии натрия в присутствии статистического сополимер ного предшественника стабилизатора на основе лаурилметакрилата и Л -метакрилоилкапро-лактама [45]. [c.244]

Другим экспериментальным методом является изучение взаимодействия полимер — ингредиенты. Так, было исследовано поведение системы натуральный каучук — бутадиен в присутствии сажи в процессе вальцевания на холоду. Исследование продуктов мастикации привело к заключению, что сажа ведет себя в этом случае как полифункциональный акцептор, связывая отрезки как натурального каучука, так и полибутаднена, образующегося при механическом инициировании полимеризации мономера. Аналогичные результаты получены при использовании в качестве ингредиента окиси алюминия (активатора) в процессе мастикации системы полиэтилен — поливинилацетат [92]. [c.348]

Этот новый вид каучука, сокращенно названный ЭПБ, появился недавно и известен под торговыми марками синпол Е-ВР и др. [7]. Каучук получается эмульсионной полимеризацией бутадиена (без стирола) в присутствии эффективных инициаторов и активаторов. Эмульсионный полибутадиеновый каучук был известен в начале 50-х годов, но нашел техническое применение в последнее время, после того как были улучшены его технологические свойства путем строгого контроля молекулярно-весового распределения и структуры образующегося полимера. Одним из преимуществ этого каучука является высокая морозостойкость (—70°С), сравнимая с натуральным каучуком и превышающая морозостойкость блочного натрийбутадиенового и бутадиен-стирольного каучуков. [c.160]

Предварительные испытания пяти полученных образцов меркаптанов в качестве регуляторов эмульсионной полимеризации дивинила и стирола проведены во Всесоюзном научно-исследовательском институте синтетического каучука им. акад. С. В. Лебедева под руководством канд. хим. наук И. И. Радченко, Меркаптаны включались взамен синтетического трет-додецилмеркаитана (трет-ДДМ) в так называемый железо-трилоновый рецепт реакционной смеси, применяемой при получении дивинилстирольных каучуков и представляющей собой окислительно-восстановительную систему, состоящую из инициатора полимеризации (гидроперекиси углеводородов), активатора (железо-трилонового комплекса) и ронгалита, восстанавливающего трехвалентное железо в двухвалентное. Эмульгатором в данной системе служит калиевое (натриевое) мыло канифоли регулятором — трет-додецилмеркаптан [2]. [c.27]

Основной проблемой при производстве синтетического каучука явля- [ ется высокое качество продукта и его однородность. Как известно, про- [ изводство бутадиен-стирольного каучука заключается в смешивании I и определенном соотношении бутадиена, стирола, эмульгатора, воды, инициатора, активатора и регулятора молекулярного веса. Латекс обра- зуется при непрерывной полимеризации в линии, состоящей из 10—20 последовательно установленных реакторов. При достижении заданной степени конверсии для прекращения полимеризации, вводится прерыва- тель. Конечной целью является получение 60%-ной конверсии мономера , и заданного значения пластичности и вязкости, определяемого средним молекулярным весом и распределением молекулярных весов. [c.560]

В последние годы разработан и осуществлен в промышленном масштабе способ сополимеризации бутадиена со стиролом при температуре 4- 5 или — 10° (даже до — 18°) в окислительно-восстанови-тельноЯ среде — с введением в состав полимеризационной смеси окислительных возбудителей и восстановительных активаторов. Процесс полимеризации проводят непрерывно в аппаратах описанной конструкт ции, охлаждаемых рассолом. Бутадиен-стирольный каучук, полученный низкотемпературной полимеризацией, имеет л)гчшие свойства, чем обычный. [c.360]

При применении канифольных мыл скорость полимеризации почти всегда меньше, чем в случае применения очищенных солей жирных кислот. Ввиду этого при использовании канифолевых мыл в качестве эмульгаторов для увеличения скорости полимеризации обычно применяют более активные инициаторы и активаторы или смеси солей жирных кислот и мыл диспропорциониро-ванной канифоли. Несмотря на эти недостатки, мыла модифицированной канифоли широко применяются ввиду их дешевизны и, главное, благодаря улучшению свойств каучуков и латексов, получающихся в их присутствии, по сравнению со свойствами каучуков и латексов, получающихся в присутствии мыл из жирных кислот (каучуки, содержащие канифоль, обладают более высокой клейкостью). [c.363]

В результате применения высокоактивных гидроперекисей значительно ускоряется полимеризация, а при сохранении скорости на прежнем уровне имеется возможность понизить температуру реакции или снизить расход инициатора и уменьшить дозировку активаторов (в частности, железа, что важно в отношении повышения устойчивости каучуков к старению), а также работать с более разбавленными мономерами и более широко использовать канифолевые мыла в качестве эмульгаторов. К числу высокоактивных инициаторов относятся также гидроперекиси триизопропилбензола, фенилциклогексана и третично-бутилизопропилбензола. С применением этих гидроперекисей открываются новые возможности для осуществления скоростных полимеризационных процессов. [c.366]

С целью уменьшения содержания в рецепте железа было предложено применять сернистый натрий (NajS), который выполнял бы одновременно роль регенератора и комплексообразова-теля. Образующееся при такой добавке малорастворимое сернистое железо регулирует поступление ионов закисного железа с необходимой скоростью. Наилучшим соотношением FeS04 и NajS является эквимолекулярное. Достоинствами этого рецепта являются низкая стоимость, малое содержание железа, отсутствие сахара и возможность обрыва реакции водорастворимыми ингибиторами. Благодаря этим достоинствам рецепт стали широко применять при синтезе каучуков и латексов. В этой системе применимы не только мыла жирных кислот, но и мыла диспропорционированной канифоли но в последнем случае для достижения хороших скоростей полимеризации концентрация инициатора и активатора должна быть несколько повышена. [c.372]

Карбоксилсодержащне бутадиен-стирольные каучуки синтезируют путем сополимеризации бутадиена, стирола и метакриловой кислоты в эмульсии при температуре -f5° и pH ниже 7. Инициирование полимеризации осуществляется с помощью окислительновосстановительной системы, состоящей из гидроперекиси, активатора и небольшого количества соединений железа. Процесс ноли- [c.320]

Получение. Сополимеризацию стирола (или а-ме-тилстирола) и бутадиена проводят в водных эмульсиях при температуре около 5 °С. Эмульсия содержит мономеры, эмульгаторы (мыла высших кислот и канифоли), инициатор полимеризации — органическую гидроперекись в смеси с активаторами, регуляторы молекулярной массы, стабилизаторы. После удаления мономеров, не вступивших в реакцию, в латекс вводят антиоксидант и осуществляют коагуляцию в присутствии электролитов (N301 и Н2504). Выделенный каучук многократно промывают и сушат. [c.153]

Polypol S-70 — продукт на основе совместно осажденных Indulin А (см. 2664) и бутадиепстирольного каучука, полученного полимеризацией при низкой температуре. Каучук содержит 23,5% связанного стирола получен при применении н качестве эмульгатора смоляной кислоты в присутствии перекиси водорода как катализатора, железосодержащего активатора без примесей сахара и карбаматного [c.186]

SBR 1604 — бутадиенстирольный масло- и саженаполненный каучук. Температура полимеризации 6,1°. Состав активная печная сажа ISAF 60 вес. ч. высокоароматическое масло 10 вес. ч. активатор неокрашивающий ингибитор инициатор на основе органической перекиси эмульгатор — смоляное мыло окрашивающий антиоксидант содержание связанного стирола 23,5% конверсия 60% коагулятор — соль -j- кислота. Вязкость 65 (по Муни при 100°). Стандарт утвержден ASTM 25. X. 1959 г. [c.202]

SBR 1802 — бутадиепстирольпый масло- и саженаполненный каучук. Температура полимеризации 6,1°. Состав активатор, неокрашивающий ингибитор, катализатор на основе органической перекиси, смешанный эмульгатор, окрашивающий антиоксидант содержит 23,5% связапного стирола конверсия 60% вязкость 49 (по Муни при 100°) коагулятор — соль -Ь кислота содержит 34,5% активной износостойкой печной сажи ПАР [c.203]

Исследованный Жуковым и Сибиряковой, а также Павлушиной и другими,процесс превращения каучука в нерастворимую форму (гель), происходящий под воздействием света в присутствии кислорода и даже без него, имеет цепной механизм. Если этот процесс проводить в растворе четыреххлористого углерода, то конечный продукт содержит хлор, связанный химически. Процесс ускоряется под влиянием таких активаторов, как альдегиды или кетоны. Оба эти факта указывают на участие в этом процессе свободных радикалов, так как известно, что при полимеризации в среде галоидопроизводных остатки последних входят в состав молекулы образующегося полимера и что фотолиз альдегидов и кетонов дает свободные радикалы. Этот взгляд подтверждается тем, что такие хорошо известные ингибиторы полимеризации, как гидрохинон, задеря ивают гелеобразование при фотолизе каучука. С небольшим количеством кислорода гелеобразование прекращается после того, как весь кислород будет поглощен. [c.83]

Различают высокотемпературные хлоропреновые каучуки, получаемые при 40 2°С, и низкотемпературные, получаемые при 6 °С. Для инициирования высокотемпературной полимеризации используют персульфат калия. В качестве активаторов, обеспечивающих достаточно высокую скорость полимеризации при глубоких степенях превращения, используют меркаптан, аммиачную воду, триэтиламин и сульфит натрия. Все эти соединения образуют с персульфатом калия окислительно-восстановительные системы, эффективные при степени превращения до 85%. При низкотемпературной полимеризации процесс инициируют окислителько-вос-становительными системами, чаще всего используют гидроперекись изопропилбензола, гидрохинон и сульфит натрия. [c.375]

Технологический процесс получения бутадиен-стирольных каучуков, осуществляемый по непрерывной схеме, состоит из следующих стадий приготовление углеводородной и водной фаз приготовление растворов инициатора, активатора, регулятора и стоппера и дисперсии антиоксиданта полимеризация и ее обрыв отгонка незаполимеризовавшихся мономеров из латекса выделение и сушка каучука. [c.87]