Парафин также Алканы

Из рассмотрения всех работ, касающихся механизма реакции ароматизации парафиновых углеводородов, следует, что реакция эта протекает весьма сложно и что ее механизм не может считаться окончательно установленным. Повидимому, следует различать два случая 1) когда реакция идет в присутствии платинового катализатора и 2) когда она идет в присутствии окисных катализаторов. Есть основания полагать, что в случае платины реакция протекает через стадию образования циклогексана и его гомологов, которые претерпевают последующую дегидрогенизацию. Хотя дегидрогенизация циклогексана на платине протекает с той же энергией активации, что и реакция замыкания цикла, однако скорость ее значительно больше. Что касается реакции ароматизации на окисных катализаторах, то возможно, что на разных окислах механизм ее не одинаков. Остается не вполне выясненным, всегда ли ароматизация алканов протекает через обязательную стадию образования алкенов. Несмотря на то, что, как это следует из изложенного выше, такое положение защищалось рядом авторов, некоторые приведенные в этой главе экспериментальные данные заставляют считать в ряде случаев образование алкенов не промежуточной, а побочной реакцией. Необходимо также отметить, что высокая температура, при которой протекает каталитическая ароматизация парафинов на окисных катализаторах, способствует образованию наряду с ароматическим углеводородом, обладающим тем же числом атомов углерода, что и исходный парафин, также ряда углеводородов меньшего и большего молекулярного веса — олефинов более простого состава и высокомолекулярных полимеров. Такое сложное течение реакции сильно затрудняет исследование механизма каталитической ароматизации. [c.250]

В соответствии со сказанным выше следует внести некоторые уточнения в употребление терминов парафин и церезин и указать в каком значении они будут применяться в дальнейшем изложении. Название церезин будет сохранено только за соответствующими техническими или товарными продуктами. Парафины как товарные и технические продукты будут называться технический парафин или товарный парафин . Термин же парафин будет применяться как обобщающее понятие для обозначения все твердых кристаллических углеводородов, входящих в состав различных нефтяных продуктов, независимо от их молекулярного веса и химического строения, а также от того, в какие исходные нефтяные продукты — в дистиллятные или остаточные, в технические парафины или церезины, либо в какие-нибудь еще продукты эти углеводороды входят. Название парафин может при необходимости поясняться тем или иным определением, например легкоплавкий , мелкокристаллический и др. Чтобы избежать смешивания понятия парафин в указанном выше смысле со старым термином парафин , обозначавшим в прежней литературе углеводороды гомологического ряда алканов и встречающимся в этом значении в некоторых литературных источниках, особенно зарубежных, и в настоящее время, то здесь будет использована установленная в органической химии терминология и углеводороды ряда алканов будут именоваться только алканами. Все же другие применявшиеся иногда в литературе для этих углеводородов названия (например парафиновые, метановые, жирного ряда и пр.) употребляться не будут. [c.80]

Необходимо отметить, что растворимость парафина в углеводородных растворителях в значительной мере зависит также и от химической природы растворителя. При этом в алканах в нафтенах парафины растворяются лучше, чем в ароматических углеводородах. [c.83]

При этом можно полагать, что молекулярными ситами требуемых размеров пор целесообразно будет депарафинировать узкие масляные фракции, не содержащие низкомолекулярных нафтенов и ароматических углеводородов, способных проникать в поры адсорбента и препятствовать адсорбции основной массы к-алканов. Из легкого масляного сырья, температура застывания которого обусловливается в основном к-алканами, можно ожидать получения этим способом достаточно низкозастывающих масел. Для среднего же и тяжелого масляного сырья, содержащего застывающие компоненты разветвленных и циклических структур, метод депарафинизации молекулярными ситами может оказаться неэффективным. Но тем не менее не исключена возможность, что молекулярные сита получат применение при обработке средних и вязких масляных фракций не для снижения их температуры застывания, а для выделения из них к-алканов как целевого продукта, необходимого для большого ряда технических надобностей. Процесс обработки молекулярными ситами сможет найти применение также и для выделения к-алканов из технических парафинов или их узких фракций. [c.165]

Адсорбционная доочистка твердых алканов служит для удаления нестабильных, красящих и обладающих запахом веи еств проводится теми же методами, которые используются для доочистки масел (контактная и перколяционная доочистка). Из жидких парафинов посредством адсорбционной доочистки можно удалять ароматические и сернистые соединения, а также смолистые вещества. [c.321]

Основными критериями для оценки катализаторов служат объемная скорость подачи сырья, выход стабильного риформата (катализата), октановое число продукта или выход ароматических углеводородов, содержание легких фракций в риформате, выход и состав газа, срок службы катализатора. При анализе работы установок, а также при выборе оптимального режима каталитического риформинга надо иметь в виду следующее платина не только выполняет свои функции (дегидрирования-гидрирования), но и защищает прилежащие кислотные центры от закоксовывания, поэтому при низком ее содержании (менее 0,3%) катализатор быстро дезактивируется при недостаточных кислотных свойствах катализатора глубина ароматизации циклопентанов мала, и в катализате риформинга содержится много н-алканов, выход его велик, но октановое число невысокое при высоких кислотных свойствах катализатора парафиновые углеводороды в условиях риформинга изомеризуются настолько быстро, что уже в начальных стадиях процесса достигается равновесие парафины изопарафины и далее идет интенсивный гидрокрекинг. Кроме того, сильная кислотная функция ускоряет изомеризацию циклогексанов в циклопентаны, и реакция, идущая по схеме [c.140]

Парафиновые углеводороды, содержащиеся в нефтяном сырье, превращаются на катализаторах с высокой кислотной активностью по карбоний-ионному механизму преимущественно с разрывом в средней части молекулы с наименьшей энергией связи С—С. Как и при каталитическом крекинге, вначале на металлических центрах катализатора происходит дегидрирование парафинов с образованием алкенов. Затем алкены на кислотных центрах легко превращаются в карбоний-ионы и инициируют цепной карбоний-ионный процесс. Скорость гидрокрекинга при этом также возрастает с увеличением молекулярной массы алканов. Изопарафины с третичными углеродными атомами подвергаются крекингу со значительно большей скоростью, чем нормальные ал-каны. Так как распад карбоний-ионов с отщеплением фрагментов, содержащих менее трех атомов углерода, сильно эндотермичен, при гидрокрекинге почти не образуются метан и этан и высок выход изобутана и изопентанов (больше равновесного). На катализаторах с высокой гидрирующей и умеренной кислотной активностями происходит интенсивное насыщение карбоний-ионов, в результате образуются парафины с большим числом атомов углерода в молекуле, но менее изомеризованные, чем на катализаторах с высокой кислотностью. [c.241]

Алканы являются простейшими углеводородами. Все атомы углерода в них связаны друг с другом простыми одинарными связями. Алканы называют также парафинами, предельными, или насыщенными, углеводородами. Простейшим алканом является метан СН или Н [c.157]

Предельными называются углеводороды, в молекулах которых атомы углерода связаны между собой простой (одинарной) связью, а все остальные валентности насыщены атомами водорода. Их также называют насыщенными углеводородами, парафинами, алканами (международное название). [c.338]

Было детально изучено [189] окисление твердых парафинов. В этой работе рассматривались в основном проблемы промышленного окисления твердых парафинов, в частности для получения кислот, используемых в мыловаренном производстве, а не механизм образования продуктов окисления. Опубликованы также [208] данные ио использованию жидкофазного окисле- ния алканов для получения бифункциональных соединений однако эта работа также была посвящена в большей мере проблемам практического осуществления процесса, чем теории и механизму жидкофазного окисления. [c.212]

Алканы, или метановые углеводороды, занимают исключительно важное место среди углеводородов нефти. Так, природные газы представлены исключительно метановыми углеводородами и чаще всего почти целиком самим метаном. Легкие фракции любых жидких нефтей также почти целиком состоят из метановых углеводородов, по мере повыщения средней молекулярной массы фракции содержание их резко уменьшается — в средних фракциях (/кип = 200—300° С) алканов содержится уже не более 25—33%, а к 500° С их уже практически нет. В высших фракциях нефти алканы представляют собой твердые вещества — парафин и церезин. Кроме того, большое влияние на структуру и свойства полиметиленовых, ароматических и, так называемых, гибридных углеводородов оказывают боковые цепи из радикалов алканового (метанового) ряда. [c.48]

Фракция смазочных масел, особенно из пенсильванской нефти, часто-содержит большие количества алканов с длинной цепью (Сао —С34), которые имеют довольно высокие температуры плавления. Если они остаются в масле, то при холодной погоде они могут кристаллизоваться с образованием воскообразных твердых веществ. Чтобы предотвратить это, масло охлаждают и воск отделяют фильтрованием. После очистки получают твердый парафин (т. пл. 50—55 X), который можно использовать для получения вазелина. Асфальт используют при строительстве крыш и дорог. Нефтяной кокс, получаемый из остатка от перегонки нефти, состоит из сложных углеводородов, в которых отношение углерод водород велико он находит применение как топливо, а также в производстве угольных электродов для электрохимической промышленности. [c.110]

Родоначальным углеводородом этого ряда является метан СН4. Все остальные углеводороды, относящиеся к алканам (или парафинам), — члены гомологического ряда метана, и, поскольку гомологи отличаются друг от друга ыа гомологическую разность СНд, состав любого алкана может быть выражен формулой С Н2 +2. Остатки, или радикалы (т. е. мысленно выделяемые части молекулы), образуемые зачеркиванием одного водородного атома в алканах, называются алкилами. Их общая формула С Н2 +1 Простейший алкил — метил СНд, как и все алкилы, — одновалентный остаток. От метана можно произвести также двухвалентный остаток метилен СН2 и трехвалентный — метин СН. [c.59]

Окисление при невысоких температурах. При невысокой температуре и примене НИИ солей марганца в качестве катализатора происходит окисление алканов в жидкой фазе, идущее также через стадию образования перекисей. При этом цепи углеродных атомов разрываются и получается смесь предельных кислот и окси-кислот. Процесс используется в крупном масштабе для окисления парафинов и производства моющих и поверхностно-активных веществ. [c.70]

Указанные выше основные классы органических соединений, в свою очередь, подразделяются иа более дробные классы. Так, алифатические соединения подразделяются на карбоцепн/ие, у которых цепи образованы только углеродными атомами, и гетероцеп-ные, у которых в состав цепей кроме углеродных входят атомы других многовалентных элементов — кислорода, серы, азота, фосфора, кремния. Карбоциклические соединения подразделяются на алициклические, скелетом которых являются замрснутые циклы нз разного числа (начиная с трех) углеродных атомов, и ароматические, в основе которых лежит особая циклическая группировка нз шести углеродных атомов,— так называемое бензольное кольио. Углеводороды подразделяются на следующие группы алифатические предельные, называемые также алканами, нли парафинами общая формула С На +2 [c.142]

Указанный сорт парафинов также легче получить из комллексо-образующих нефти. Этот вьтод подтверждается данными исследования твердых алканов, полученных карбамидным методом, в составе которых отсутствует 1,2-бензпирен. [c.146]

Основным недостатком известных способов получения парафина является невозможность осуществить производство всего ассортимента высокомолекулярных твердых, мягких и жидких парафинов в едином процессе. Этому препятствует специфика указанных способов при депарафинизации высококипящих фракций, получающиеся гачи и петролатумы не поддаются обезмасливанию, для достижения необходимой степени обезмасливания применяется вторичная перегонка, сужающая фракционный состав парафинов, Что сопровождается потерями большой части в нефтях парафинов и отбор их от потенциала в нефтях не превышает 30 - 35%. Внедрение процесса карбамидной депарафинизации дизельного топлива и вьщеление нормальных алканов из нефтяных фракций с помощью цеолитов не внесло изменений в результативность, так как в данном случае потенциальные возможности нефти по содержанию парафинов также используются не более чем на 20% - тугоплавкие и твердые парафины в этот процесс не вовлекаются. [c.185]

Предельные углеводороды называют также парафинами, или алканами общая формула алканов С Нг +2- Примерами служат метан СН4, этан С2Н6 и др. [c.86]

Рис. 7. Результаты анализа методом газо-жидкостной хроматографии нансачских парафинов (также освобожденных от к-алканов) в первом -гептановом элюате, снятом с заполненной окисью алюминия колонки, после добавления к нему эталонных пристана и фитана.

Так, технические парафины вырабатывают из дистиллятного сырья с началом кипения 300—350° и с ограниченным концом кипения, не превышающим для основных сортов товарных парафинов 450—475° и для высокоплавких сортов 500—510°. Это ограничивает молекулярный вес составляющих технические парафины углеводородов пределами от 250 до 450 и для высокоплавких сортов примерно до 500. Вследствие не очень высокого молекулярного веса составляюпще парафин углеводороды обладают относительно крупной кристаллической структурой, что позволяет достаточно полно их обезмасливать. В состав парафинов входят главным образом к-алканы, а также некоторое количество твердых углеводородов изостроения и циклических структур, обладающих длинными алкильными цепями. При этом основную массу технического парафина составляют и-алканы, а остальные углеводороды образуют меньшую долю его массы и по химическому строению представляют собой не очень сложные малораз-ветвленные структуры, близкие к к-алканам. Какие-либо высокомолекулярные конденсированные вещества в технических парафинах отсутствуют. [c.78]

Величина константы К зависит от химической структуры парафина. Наименьшие значения К наблюдаются для к-алканов. С повышением молекулярного веса к-алкаиа величина К уменьшается. Появленпе разветвлений в алкильной цепи, а также присоединение к ней колец повышает значение К. Значения К для к-алканов от С, до С е можно найти в работе Редлиха с соавторами [33]. Величина константы К для углеводородов нри изменении температуры не остается постоянной и возрастает с повы-шенпем температуры. Поэтому повышение температуры сказы- [c.140]

Феррис считает, что при охлаждении хорошо очищенного парафинового дистиллята (см. гл. Х1-3) парафины выпадают в виде пластинчатых гексагональных кристаллов, образующих хорошо фильтруемый осадок. Гексагональные пластины — это форма, получаемая также и при очистке промышленного парафина при перекристаллизации в растворителе, проводимой с целью увеличения содержания насыщенных углеводородов. Однако при некоторых условиях парафин может кристаллизоваться в виде игл, это может значительно помешать исследованию вопроса. Например, большинство синтезов высокомолекулярных насыщенных углеводородов (линейных алканов) приводит к образованию чистых продуктов, кристаллизующихся в виде игл [53]. На образование той пли иной формы влияют следующие условия [c.518]

Нефти Советского Совза различаются между собой химическим составом, в частности содержанием парафиновых углеводородов. Известны нефти с содержанием парафина не более 0,2% (масс.), например ильская легкая, доссорская, анастасиевская, южно-алаыышинская и др. Имеотся нефти, содержащие парафина более 13% (масс.), например ставропольская, мангышлакская, а также нефти, содержащие 8-13% (масс.),- грозненская парафинис-тая, бориславская и др. Поэтому содержание н-алканов в дизельных фракциях, выделенных из этих нефтей, также разное. Данные о содержании углеводородов, образующих комплекс с карбамидом, в дизельных фракциях нефтей различных месторождений СССР приведены в табл. [c.81]

Жетоды анализа, описанные выше, позволяют только приближенно оценить химический состав парафинов. Для количественного его определения следует использовать высокотемпературную газожидкостную хроматографию [20] или лучше всего масс-спект-рометрию [21, 22], а также сочетание препаративной хроматографии с масс-спектрометрией [23—35]. Так, масс-спектрометрический анализ позволил установить, что полученный путем перегонок и тщательных перекристаллизаций чистый н-СгтНзб содержит по крайней мере 11 индивидуальных углеводородов от С24 до С29, и хотя на 98% этот парафин состоит из н-алканов, в нем содержится всего лишь 70,3% Н-С27Н56. [c.34]

Показания хроматографа не всегда точны. В зависимости от избирательности стационарной фазы изо- и циклоалканы, а также алкилзамещенные ароматические углеводороды могут образовывать свои пики между пиками н-алканов или совпадать с ними. Иногда парафин предварительно пропускают через колонку с мо-лек) лярными ситами, в которой поглощаются н-алканы, а неад-сорбировавшаяся часть парафина подается на хроматограф. Это дает возможность более точно охарактеризовать состав изо- и циклоалкановой части парафина. Применение препаративной хроматографии позволяет отказаться от перегонки фракций. При препаративной хроматографии достигается высокая степень разделения, но метод этот мало производителен. [c.34]

Другие исследователи [65, 66] показали, что основная масса товарных парафинов состоит из н-алканов, кроме того, в парафинах содержатся твердые изоалканы, а также алкилнафтеновые и алкилароматические углеводороды. [c.39]

Парафин — смесь твердых углеводородов метанового ряда пренмущестиенно нормального строения с примесью разветвленных алканов (церезинов), а также соединений, содержащих в длинной цени алканового типа ареиэвые или цнклоалкановые ядра. Данные о содержании парафины в нефтях приведены в табл. 6.9. [c.110]

Углеводороды - прюстейшие органические соединения, состоящие из двух элементов углерода и нодорода. Предельными углеводородами, или алканами (международное название), называются соединения, состав которых выражается общей формулой С Н2п.2, где п - число атомов углерода. В молекулах п >едельных углеводородов атомы углерода связаны между собой простой (одинарной) связью, а все остальные валентности насыщены атомами водорода. Алканы называют также насыщенными углеводорсдами или парафинами. [c.334]

Описанные уже выше трудности в определении универсальных газохроматографических характеристик побудили Ковача (1958), а также Верли и Ковача (1959) ввести так называемые индексы удерживания для характеристики анализируемых веществ. По Ковачу, индекс удерживания компонента определяется путем логарифмической интерполяции между объемами удерживания двух четных н-алканов (см. разд. 3.1) . При этом должно выполняться условие Т парафин 1 компонент гитарафин 2 ТаК КаК Выбор [c.234]

Получеше. В промчл-н Н.у. получают в составе техн. продуктов или выделяют из них при переработке нефти и прир. газа, а также угля и горючих сланцев. Смесь разл. алканов м.б. получена синтезом на основе СО и Н,. Твердые Н.у. нормального строения получают при депарафинизации масляных дистиллятов нефти (см. Парафин)-, смесн состава Сзй-С (см. Церезин)-очастоИ озокерита. [c.178]

Частично нефть на земной поверхности подвергается также фотохимическому разложению. В нефтях, богатых легкой фракцией, существенную роль играют и более высокомолекулярные углеводороды (С12-С27), состоящие из нормальных алканов и изоалканов в соотнощении 3 1. Для них характерны изопреновые структуры, общее их содержание в нефти 0,2-3,0%. Углеводороды фракции, кипящей при температуре выше 200 °С, практически нерастворимы в воде, и их токсичность выражена гораздо слабее, чем у более низкомолекулярных. Содержание твердых углеводородов (парафина) в нефти - важная характеристика при изучении нефтяных разливов на почвах. Твердый парафин нетоксичен для живых организмов, но вследствие высоких температур застывания (+18 °С) и растворимости в нефти (в условиях земной поверхности) он переходит в твердое состояние, лишая нефть подвижности. [c.17]

Сз5 с молекулярной массой 250 - 500. В гудронах концентрируются более высокоплавкие алканы Сзб - С55 - церезины, отличающиеся от парафинов мелкокристаллической структурой, более высокой молекулярной массой (500 — 700) и температурой плавления (65- 88°С вместо 45-54°С у парафинов). Исследованиями установлено, что твердые парафины состоят преимущественно из алканов нормального строения, а церезины - в основном из цик-лоалканов и аренов с длинными алкильными цепями нормального и изостроения. Церезины входят также в состав природного горючего минерала - озокерита. [c.73]

Значительный процент в нефтях и нефтепродуктах приходится на долю парафиновых углеводородов. Химическое строение углеводородов парафинового ряда выражается формулой п 2п+2- Углеводороды до Сд составляют газовую часть нефти или ее легкую фракцию. Парафины же с большим числом углеродных атомов — от Сд и выше — находятся в бензиновых, керосиновых, дизельных, масляных и более высококипящих фракциях. Нормальные парафины (алканы) с числом углеродных атомов в молекуле от 5 до 17 при нормальной температуре и давлении находятся в жидком (жидкие парафины), а от 18 и выше — в твердом (твердые парафины) состоянии. Жидкие парафины содержатся в керосиновых и дизельных фракциях, выкипающих в пределах 180-310 С. Твердые парафины содержатся в мазуте и масляных фракциях, а также в гудронах. Удаление нормальных алканов из керосиновых, дизельных и масляных фракций (процесс депарафинизации) служит для улучшения низкотемпературных свойств нефтепродуктов. Поэтому процессы удаления нормальных парафиновых углеводородов в нефтепереработке занимают значительное место. Твердые парафины, извлеченные из масляных фракций, нашли широкое применение в фармацевтической промышленности, в бумажной — для пропитки отдельных сортов бумаги, используются для производства различных материалов электротехнической промышленности, спичек, искусственной вощины, гидроизоляционных материалов, вазели-нов, мазей. Жидкие парафины, извлеченные из средних дистиллятов нефти, являются ценным сырьем для производства основных составляющих любого синтетического моющего средства (СМС), в частности линейных алкилбензола (ЛАБ), алкилбензол-сульфоната (ЛАБС) и алкилбензолсульфоновой кислоты (ЛАБСК). Использование жидких парафинов для этих целей позволило высвободить сырье растительного происхождения (растительные масла). За последние годы в связи со значитель- [c.192]

В парафиновых нефтях все фракции содержат значительное количество алканов бензиновые — не менее 50%, масляные— 20% и более. Наиболее типичными парафиновыми нефтями являются нефти полуострова Мангышлак (узеньская, жетыбайская). В парафино-нафтеновых нефтях содержатся наряду с алканами в заметных количествах циклоалканы, содержание аренов невелико. Как и в чисто парафиновых, в нефтях этой группы мало смол и асфальтенов. К группе парафнно-наф-теновых относятся нефти наиболее крупных месторождений Волго-Уральского бассейна и Западной Сибири. Для нафтеновых нефтей характерно высокое (до 60% и более) содержание циклоалканов во всех фракциях алканов в этих нефтях мало, смолы и асфальтены имеются также в ограниченном количестве. К нафтеновым относятся нефти, добываемые в Баку (балаханская и сураханская), на Эмбе (доссорская и макатская), в Майкопе. [c.32]

Для получения топлив и масел с низкой температурой застывания применяют процесс депарафинизации, с помощью которого из средних дистиллятов удаляют жидкие парафины, а из масляных фракций — твердые углеводороды. Под твердыми углеводородами подразумевают все углеводороды, имеющие при комнатной температуре кристаллическое строение они представляют собой многокомпонентную смесь алканов (от ie и выше), нафтенов с длинными боковыми цепями нормального и изостроения, а также некоторого количества ароматических и нафтено-ароматических углеподородов. Существуют следующие методы депарафипизацни кристаллизация твердых углеводородов при попижепнон температуре в отсутствие или в нрисут-ствин растворителей карбамидная денарас1)ини )ация, использующая свойство карбамида (мочевины) образовывать с алканами твердые нерастворимые комплексные соединения адсорб- [c.395]