Хлориды с ионоселективным электродом

В качестве стандартных растворов для градуировки ионоселективных электродов применяют водные растворы солей с концентрациями, охватывающими весь диапазон функции электрода. Там, где это возможно, для стандартизации электродов с катионной функцией рекомендуется использовать растворы полностью диссоциирующих хлоридов, а для градуировки электродов с анионной функцией - растворы натриевых солей этих анионов (табл. 6.3). Для повышения точности измерений электроды в течение нескольких минут промывают в дистиллированной воде и высушивают [c.191]

Если произведение активностей ионов и СГ в анализируемом растворе превышает данную величину, то сульфид серебра на поверхности мембраны превратится в хлорид серебра, что приведет к изменению электродной функции от медной к хлоридной. Электрод можно вернуть в первоначальное состояние, выдержав его в растворе с высокой концентрацией аммиака, который удаляет хлорид серебра из загрязненного медного ионоселективного электрода. [c.199]

В. А. Заринским и др. и некоторых других учреждениях. Описаны электроды для определения ионов кальция, калия, нитрат-ионов и др. Большое практическое значение приобрели электроды для определения фторид-ионов. Гомельский завод измерительных приборов выпускает ионоселективные электроды для определения хлоридов, бромидов, йодидов, цианидов, нитратов, сульфатов, ионов кальция, магния, меди и др. [c.55]

При наличии в лабораториях ионоселективных электродов возможно применение метода прямой ионометрии для определения фторидов, иодидов и хлоридов в пробах. Сущность метода (ГОСТ 26425 — 85) заключается в определении разности потенциалов хлоридного ион-селективного и вспомогательного электродов, значение которой зависит от концентрации иона хлорида в растворе. В качестве вспомогательного используют насыщенный хлорсеребряный электрод. Метод хорошо отработан для определения иона хлорида в водной вытяжке почвы и может с успехом применяться для анализа водной вытяжки шлама и сильно загрязненного органическими веществами бурового раствора. [c.149]

Применение ионоселективных электродов для определения бромидов практически не отличается от использования их для анализа хлоридов, поэтому в этом разделе будут рассмотрены лишь особенности определения бромидов. Твердые электроды фирмы Орион (Орион 94-17) более селективны по отношению к бромидам, чем к хлоридам так, константа селективности для бромидов в присутствии хлоридов составляет З-Ю . Соответствующий бромидный электрод марки Орион 94-35 характеризуется электродной функцией [43] в интервале 10 —510 М бромидов. Мешающие определению бромида ионы приведены ниже [c.272]

Это соотношение показывает, что концентрация хлорида, в 20 и более раз превышающая концентрацию бромида, будет вызывать погрешность определения последнего [44]. Опубликованы работы по применению бромидного ионоселективного электрода в органическом микроанализе [45] бромсодержащих органических соединений, сыворотке [46], плазме [47], безалкогольных напитках [48] и атмосферной воде [49]. [c.272]

Разработано несколько методов определения хлоридов с использованием ионоселективных электродов. В одном из них применяют твердый серебряный ионоселективный электрод, например, Орион 94-16. В этом случае к анализируемому раствору добавляют известное количество раствора соли Ад+ и, используя серебряный электрод, измеряют остаточную концентрацию А +. Фрост [129] применил этот метод для анализа очищенных кипячением растворов. [c.315]

Что касается ионоселективных электродов, то наблюдается тенденция создания новых электродов с использованием новых электродно-активных материалов 44]. Для аналитических целей можно применять выпускаемые промышленностью жидкостные ионоселективные электроды описано несколько твердых электродов. Для потенциометрического титрования перхлората хлоридом тетрафениларсония использовали [45] жидкостной электрод типа Орион 93-81. При выполнении титрования при 2°С удалось в 5 раз снизить предел определяемых концентраций (до 0,05 мМ в 50 мл раствора) перхлората [46]. Метод прост и довольно селективен. В одном из выпускаемых промышленностью жидкостных электродов в качестве жидкого ионообменника используют комплекс же-леза(П1) с производным 1,10-фенантролина [47]. Шарп [48] сообщил о твердом ионоселективном электроде, который обладал близкой к нернстовской электродной функцией в интервале концентраций 10 от 10 до 3 10 М. [c.408]

Определению сульфидов с помощью ионоселективных электродов не мешают фториды, хлориды, сульфаты, карбонаты, фосфаты и ионы гидроксила. Отсутствие мешающего влияния галогенидов делает эти электроды особенно ценными при потенциометрическом титровании смесей галогенидов и сульфидов, например, в фотографических материалах. [c.575]

Ионоселективные электроды предложены для анализа смесей серусодержащих анионов, в том числе сульфидов. Например, при анализе смесей полисульфида, сульфида, сульфита и тиосульфата используют титрование раствора хлоридом ртути(II), а сульфидный ионоселективный электрод применяют для индикации ртути (И) [67, 68]. Более подробно метод описан в разделе Поли-сульфид . [c.575]

Для определения серусодержащих соединений применяют ионоселективные электроды. В частности, при анализе смеси сульфидов, тиосульфатов, сульфитов и полисульфидов проводят потенциометрическое титрование анализируемого раствора хлоридом ртути (II) с сульфидным электродом в качестве индикаторного [60, 61] (см. раздел Полисульфиды ). [c.590]

При титровании хлоридом ртути(II) можно использовать сульфидный ионоселективный электрод для индикации конечной точки титрования [59, 60]. Метод применен для анализа смесей, содержащих тиосульфаты, сульфиты, сульфиды, полисульфиды и тиолы. [c.605]

Хлорид-селективный электрод. Хлорид-селективный электрод фирмы Орион (модель 94-17В) представляет собой твердотельный ионоселективный электрод, предназначенный для измерения концентрации хлорид-ионов в водных растворах и в растворах некоторых органических растворителей. Используется в сочетании с соответствующим электродом сравнения. [c.146]

Диапазоны концентраций неорганических анионов в водах могут быть исключительно широкими — от ничтожных содержаний в особо чистой воде до макроконцентраций хлоридов в морской воде. До появления ионной хроматографии не было эффективного метода определения неорганических анионов. Спектрофотометрический, титриметрический, гравиметрический методы и даже потенциометрический с ионоселективными электродами не всегда удовлетворяют современным требованиям. По аналитическим характеристикам — чувствительности,- селективности, скорости и воспроизводимости — эти методы определения неорганических анионов заметно уступают ионной хроматографии. [c.104]

Сущность метода заключается в определении разности потенциалов хлоридного ионоселективного и вспомогательного электродов, значение которой зависит от концентрации иона хлорида в растворе. В качестве вспомогательного электрода используют насыщенны хлорсеребряный электрод. Для предотвращения загрязнения анализируемого раствора хлористым калием из солевого контакта вспомогательного электрода применяют переходную электролитическую ячейку, заполненную раствором азотнокислого калия концентрации 1 моль/дм . [c.116]

Определение Na l основано на прямом потенциометрическом измерении концентрации хлорид-ионов с помощью ионоселективного электрода. [c.229]

Для измерения активности указанньк ионов в водньк растворах стеклянные и пластифицированные ионоселективные электроды (ИСЭ) выдерживают не менее суток в 0,1 М растворах хлоридов соответствующих элементов. [c.202]

До измерений внутреннюю полость корпуса ионоселективного электрода два раза промывают дистиллированной водой и еще двгьжды приэлектродным раствором (смесью 0,1 М раствора нитрата калия с 0,005 М раствором хлорида калия). После этого в корпус электрода заливают 1,5 мл того же приэлектродиого раствора и ввинчивают хлорсеребряный индикаторный электрод. [c.411]

Прямая потенциометрия находит применение при определения pH растворов, а также многих ионов с использованием ноносв лективных электродов. В анализе природных вод и питьевой во Ы ионоселективные электроды применяют для определения кадмия меди, свинца, серебра, щелочных металлов, бромид-, хлорид- цианид-, фторид-, иодид- и сульфид-ионов . Применению этил электродов препятствует большое число мешающих влияний, по этому в анализе сточных вод ими рекомендуется пользоваться с осторожностью, постоянно сверяя получаемые результаты с ре зультатами других методов определения. [c.18]

Изучено поведение ионоселективных электродов в неводных растворителях на примерах иодидселективного i[329, 345], хлорид-сел ективного [346] и фторидселективного мембранного электрода [c.96]

Растворы сравнения. В устройстве, применяемом при определениях с ионоселективным электродом, внутренний раствор сравнения (рис. 13-2) выполняет двойную функцию. Он должен содержать один вид ионов, чтобы обеспечить устойчивый электродный потенциал внутреннего полуэлемента сравнения, и другой — чтобы обеспечить устойчивый мембранный потенциал на поверхности раздела мембраны и внутреннего раствора. В обычной системе со стеклянным рН-электродом внутренним полуэлементом сравнения служит Ag/Ag l потенциал устойчив, поскольку внутренний раствор сравнения имеет 0,1 М концентрацию хлорид-ионов. Потенциал внутренней поверхности мембраны тоже устойчив, поскольку внутренний заполняющий раствор имеет 0,1 М концентрацию ионов водорода (или буферный раствор). Использование одного раствора электролита (0,1 М НС1) отлично обеспечивает высокую и устойчивую концентрацию обоих ионов. [c.274]

При использовании ионоселективных электродов, стандартизованных при ионной силе 0,01. и ячеек, содержащ,их хлорсеребря-ные и насыщенные каломельные полуэлементы, остаточный эффект потенциала жидкостного соединения [40] оценивается примерно как —0,02 и —0,07 единиц pNa при ионной силе 0,1 и 1,0 для хлоридов -j-0,02 и +0,07 единиц p i при ионной силе 0,1 и 1,0 для кальция —0,03 и —0,22 единиц рСа при ионной силе 0,1 и 1,0. [c.276]

Если другие компоненты анализируемого раствора не взаимодействуют с серебром или ртутью, для определения миллиграммовых содержаний хлоридов можно применять меркуриметриче-ское или аргентометрическое титрование. Если требуется высокая чувствительность, применяют спектрофотометрический метод с использованием роданида ртути. В некоторых других случаях используют ионоселективные электроды. Очевидное преимущество ионоселективных электродов заключается в экспрессном определении и в возможности автоматизации анализа, что особенно важно, когда необходимо анализировать большое число проб. По-видимому, нет современных обзоров по методам определения хлоридов. Обзор Армстронга, Жиля и Рольфа [22] содержит ценную информацию о методах анализа, разработанных ко времени его публикации. Обзоры, посвященные более узким вопросам, будут упоминаться в соответствующих рубрикациях этого раздела. [c.290]

Хлориды можно определять с помощью различных потенциометрических методов, начиная от классической потенциометрии и кончая более современными методами, например с использованием ионоселективных электродов. Многократность применения ионоселективных электродов позволяет предполагать, что для анализа хлоридов в определенной области концентраций этот метод заменит все другие методы. В классической потенциометрии основной частью прибора является серебряный индикаторный электрод и каломельный электрод сравнения, последний соединяется с ячейкой солевым мостиком. В качестве титранта в основном используют AgNOз, хотя в некоторых потенциометрических методах применяют ртуть(II). Спиртовая среда предпочтительнее водной, хотя при этом и повышается значение дифф узионного потенциала в точке эквивалентности. Потенциал индикаторного электрода зависит по уравнению Нернста от активности титруемого хлорида. [c.309]

В потенциометрическом титровании галогенидов источником ошибок может быть сорбция ионов поверхностью осадка. Это может происходить в том случае, когда используют серебряный электрод или галогенид-серебряный ионоселективный электрод. Было найдено [98], что введение ЫаНОз до концентрации, равной 1 М, эффективно снижает эту ошибку. Потенциометрическое титрование нашло широкое применение в элементном органическом микроанализе. Этот аспект использования метода подробно рассматривает Диксон [99]. Для более тщательной изоляции каломельного электрода от анализируемого раствора, содержащего хлорид-ионы, применяют два нитратных солевых мостика. Хлорид титруют в среде изопропанол — вода 0,002 М раствором AgNOs. Каломельный электрод можно заменить другим электродом сравнения, включая и металлические электроды. [c.310]

В настоящее время прочное место в аналитической химии заняли ионоселективные электроды [120—122]. Хлориды можно определять с использованием нескольких электродов различного типа. Чаще всего применяют твердые мембранные электроды. Мембраной такого электрода служит кристаллический Ag l или полпкрп-сталлическая, изготавливаемая прессованием, таблетка. Гомогенные твердые кристаллические электроды выпускают фирмы Орион (Орион 94-17) [123], Корнинг [124] и Бекман [125]. К другому типу, гетерогенным твердым мембранным электродам, относится электрод, разработанный Пунгором (марка 0П-С1-711) мембраной этого электрода является полимерная силиконовая матрица с запрессованным в нее осадком галогенида серебра [126]. Электрод Орион 94-17 характеризуется электродной функцией в интервале от 1 М до 5-10 М. Чувствительность можно повысить до уровня ррЬ, если использовать два электрода в дифференциальном варианте. Хлоридный электрод обычно используют в паре с каломельным электродом сравнения, схема показана на рис. 34. Существует и комбинированный хлоридный электрод, в котором в одном корпусе смонтирован и хлоридный ионоселективный электрод, и электрод сравнения. Примером такого типа электродов может служить электрод марки Орион 96-17. [c.313]

Ионоселективные электроды, так называемые селектроды , описаны в работах Ружички и Лемма [136]. Селектрод содержит тонкий слой электродно-активного вещества, нанесенного на поверхность гидрофобизированного графита. Линейность Нернстов-ской функции для иодидов, бромидов и хлоридов сохраняется до 10 М, 10 М и 10— М соответственно. В этих электродах не используют мембрану и внутренний раствор сравнения. Электроды выпускает промышленность [137]. [c.316]

Общие вопросы определения галогенидов с ионоселективными электродами рассматриваются в разделе Хлориды . Иодидный ионоселективный электрод, разработанный в 1961 г., характеризуется лучшей селективностью по сравнению с другими анионоселективными электродами [45]. Пунгором с сотрудниками было проведено подробное изучение твердых иодидных электродов [46, 47], их свойства оказались сравнимыми со свойствами аналогичных иодидных электродов [48]. Константы селективности электрода Пунгора ОР-1-711 показаны ниже [c.392]

Помимо методов, основанных на использовании ионоселективных электродов, для определения сульфатов предложены и другие потенциометрические методы. Описан быстрый метод определения сульфатов, нитратов и хлоридов в смесях [111]. Первоначально анионы превращают в соответствующие кислоты с помощью ионного обмена. Все три кислоты титруют потенциометрически гидроксидом бария. Затем, титруя раствор пальмитатом калия, определяют суммарное содерх<ание нитрата и хлорида. Наконец, [c.551]

Прибор состоит из измерительного преобразователя ( иономе-ра ) и набора специальных ионоселективных электродов. При определении активности ионов водорода, натрия, калия используется стеклянный электрод, ионов йодида и цианида — осадочная ионообменная мембрана, ионов сульфида и серебра — аргентито-вый электрод. Активность ионов хлорида и бромида определяют с помощью серебряного электрода. [c.53]

Во-первых, аналитические методы, базирующиеся на использовании ионоселективных электродов, позволяют проводить непосредственное определение и катионов, и анионов. К числу наиболее распространенных ионов, определяемых при помощи ИСЭ, относятся ионы натрия, калия, кальция, фторид-, хлорид-, нитрат- и сульфид-ионы. ИСЭ позволяют также определять концентрации растворенных газов, например аммиака, оксидов азота и диоксида углерода. Круг определяемых частиц значительно расширяется, если используются косвенные методы. Так, например, алюминий, марганец, никель и сульфат можно определять титриметрически. [c.9]

Каломельные электроды, в которых внутренний электрод сравнения состоит из ртути и хлорида ртути(I). Внутренним стандартным раствором в этих электродах обычно служит насыщенный раствор хлорида калия, который насыщен также хлоридом ртути(I). Каломельные электроды наиболее широко применяют для измерения pH. Однако для измерений в сочетании с другими ионоселективными электродами эти электроды сравнения не рекомендуются, так как равновесные значения потенциала на границе полуэлемент/ электролит при изменении температуры устанавливаются в них гораздо медленнее, чем при применении хлорсеребря-ных электродов. [c.168]

Если вместо хлорида натрия между металлическими пластинами поместить кристалл хлорида или бромида серебра, а к пластинам приложить напряжение, то мы обнаружим, что между пластинами начинает течь заметный ток. Этот ток значительно меньше, чем в случае расплавленного электролита или водного раствора электролита, но его вполне достаточно, чтобы отличить Ag l или AgBr от изоляторов, подобных твердому хлориду натрия. Хлорид и бромид серебра — твердые электролиты [7, 8]. В кристаллической решетке этих веществ ионы хлора или брома неподвижны, тогда как ионы серебра являются истинными носителями заряда. Из-за несовершенства кристалла некоторые ионы серебра находятся вне узлов кристаллической решетки (т. е. в междоузлиях-, щс Л), тогда как часть узлов решетки не занята ионами (эти свободные места называются ионными вакансиями, или дырками). Переход ионов серебра из междоузлий на вакансии и обратно делает возможным перенос заряда в кристалле. С ростом температуры проводимость твердых электролитов возрастает. Твердые электролиты используются в ионоселективных электродах (гл. 3) и в определенных типах топливных элементов (см, гл, 2). [c.25]

В этой главе мы рассмотрим свойства ионоселективных электродов, мембраны которых представляют собой моно- или поликристаллы труднорастворимых в воде солей. В этих мембранах обычно один из двух составляющих соль ионов способен под действием электрического поля перемещаться в кристаллической решетке по ее дефектам. Примерами кристаллических электродов могут служить в первую очередь системы с мембранами из солей галогенидов серебра, которые, как известно, обладают ионной проводимостью, осуществляемой ионами серебра. Поведение этих мембран, по крайней мере в простейших случаях, идеН тично поведению соответствующих электродов второго рода (хлорсеребряного, каломельного). Тонкая пластинка из монокристалла, например, хлорида серебра, может быть мембраной электрода, обратимой по отношению к иону С1 , который закреплен в кристаллической решетке. В то же время такой электрод обладает и катионной Ag+-фyнкциen за счет постоянства произведения растворимости ПРаксь [c.89]

Фториды ПНД Ф 14.1 2.127 — 98 МВИ фторидов в пробах природной, питьевой и сточной воды на анализаторе жидкости Флюорат-02 РД 52.24.360955 МУ МВИ фторидов в водах потенциометрическим методом с ионоселективным электродом ПНД Ф 14.1 2 4.132-98 МВИ ионов нитритов, нитратов, хлоридов, фторидов, сульфатов, фосфатов в пробах питьевой, природной и сточной воды методом ионной хроматографии 0,1-2,5 0,3-200 0,01-150 [c.452]

Гипотетический ионоселективный электрод на пятизарядный ион должен характеризоваться крутизной электродной функции, равной 12 мВ/рМ, а значит, и погрешностью в пять раз большей, чем погрешность определения однозарядных ионов. Поэтому представляет интерес метод потенциометрического определения N5 + титрованием хлоридом тетрафенилфосфония (ТФФ+) с ТФО -селективным электродом. В области концентраций ТФФ+ 5 10 —1 10 М угловой коэффициент электродной функции составляет 58 мВ/рТФФ . Относительное стандартное отклонение при определении 5—10 мг составило 0,0026. [c.18]

Сущность метода заключается в титровании иона хлорида в водной вытяжке раствором азотнокислого серебра, образующего с ионом хлорида труднорастворимое соединение. Индикащпо конечной точки титрования проводят ионометрически с помощью хлоридного ионоселективного электрода. [c.118]

Электроды типа ЭСрЛ-01, выпускаемые отечественной промышленностью, могут применяться для определения активности галогенидов в растворах. Электрод представляет собой серебряный стержень, впрессованный в полипропиленовый корпус. В верхней части электрода имеется контактный стержень. Поверхности электродов, используемых в качестве ионоселективных для определения бромид-иона, необходимо покрыть слоем А Вг, что легко осуществляется электролизом раствора ,1 М НВг в течение 10—15 мин. (Для определения активности хлорид-ионов электролиз проводят в растворе НС для покрытия электрода слоем АеС .) [c.123]

Соли с в и н ц a(II). Предложены быстрые методы автоматического титрования микро- [1307] и нанограммовых [1308] количеств сульфида в щелочной среде раствором Pb(N0a)2 с ионоселективным AgaS [1308] или специфичным сульфидным электродом Орион 94-16А [1307]. При определении >90 нг S стандартное отклонение равно / 2% (для <6 нг оно повышается до 20%). Определению не мешают сульфат-, хлорид-, иодид-, цианат- [1307, 1308], ацетат,- нитрат,- фосфат-ионы и ионы аммония [1308]. [c.68]

Ионоселективные кристаллические электроды для определения роданида выпускают серийно (Орион 94—58) [50]. Интервал определяемых содержаний роданида 5-10 —1 М. Определению мешают сравнимые содержания Вг, ННз, S2O3, N , Г, S , не мешает 20-кратный избыток хлорида. [c.230]

По уравнению (V. 1) можно рассчитать активность ионов А + только с некоторым приближением, так как э.д.с. элемента включает диффузионный потенциал Фдиф на границе двух растворов, который иногда бывает значительным. Даже при соблюдении ряда мер, предпринимаемых для его элиминирования, он может составлять несколько милливольт. При применении солевого мостика (электролитического ключа), заполненного раствором электролита с одинаковой подвижностью катиона и аниона, диффуз кэн-ный потенциал можно свести к минимуму и считать его более или менее постоянным. В качестве таких электролитов могут применяться насыщенный раствор хлорида калия, концентрированные растворы нитрата аммония и трихлорацетата лития. В случае постоянства диффузионного потенциала изменение э.д.с. элемента I определяется изменением разности электрических потенциалов на границе ионоселективной мембраны электрода и исследуемого раствора, т. е. э. д. с. элемента I является функцией активности исследуемого иона в испытуемом растворе и описывается уравнением Нернста [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология