Сополимеры сшивание

При повышенных температурах сополимеры ТФЭ — ВДФ способны сшиваться (рис. III. 19). Наиболее склонны к термическому сшиванию сополимеры с большим содержанием ВДФ. При увеличении содержания ТФЭ в сополимере сшивание происходит при более высоких температурах. В пределах одного состава способность к сшиванию повышается с возрастанием молекулярной массы и разветвленности. В вакууме процессы сшивания более интенсивны, чем при прогреве на воздухе. [c.133]

Соотношение меледу актами распада и сшивания зависит от структуры эластомера и температуры реакции. В случае эластомеров, построенных из звеньев 1,4 с нуклеофильными заместителями, преобладают акты распада для полибутадиенов и его сополимеров— сшивание вследствие указанной выше реакции передачи цепи. Для эластомеров, содержащих звенья 1,2, процесс сшивания выражен в еще большей степени. Для последних характерно то, что из-за наличия двойных связей в боковых группах деструкция не затрагивает главной цепи эластомера. [c.202]

Практически часто применяется смешанная классификация химических реакций в полимерах по видам соответствующих превращений макромолекул и видам воздействия на них. В ряде случаев определенный вид воздействия приводит и к одному виду изменений макромолекул, но иногда в зависимости от химической природы полимеров один И тот же вид воздействия может привести к разным изменениям структуры макромолекул. Например, при действии высоких температур может протекать деструкция, т. е. распад линейных макромолекул у одних полимеров (полипропилен, полистирол), циклизация — у других (полиакрилнитрил), образование сетчатых структур — у третьих (1.2-полибутадиен, сополимер бутадиена со стиролом), а также смешанные случаи (полиизопрен и др.). При облучении, например, полиэтилена одновременно протекают реакции соединения макромолекул друг с другом (сшивание) и распада отдельных молекул (деструкция). [c.219]

При реакции сополимера этилена и пропилена с пероксидами наряду со сшиванием имеют место реакции деструкции цепей полимера [c.302]

Большое практическое значение имеют сетчатые сополимеры, в основе внутренней структуры которых лежат пространственные конфигурации полимерных цепей, сшитых поперечными связями. Сшивание ( вулканизация ) линейных полимеров идет за счет взаимодействия отдельных химически активных групп с каким-нибудь [c.234]

Этот сополимер от политетрафторэтилена отличается наличием трифторметильной (СРз) и метиленовой (СНг) групп. Первая, как имеющая объем больше, чем атом фтора, нарушает кристалличность полимера, обусловливает возможность перемещения цепей друг относительно друга вторая придает цепи большую гибкость и участвует в реакции сшивания (вулканизации) цепей с помощью окисей и перекисных соединений. Сополимер стоек против ароматических и алифатических углеводородов, кислот и щелочей. Против масел стоек даже при очень высоких температурах (200°С). [c.152]

К основным областям использования пиролитической газовой хроматографии относятся качественная идентификация полимеров путем сравнения пирограмм и масс-спектров исследуемых и известных полимеров, определение стереорегулярности полимеров, количественный анализ сополимеров и их структур, т. е. определение различий между статистическими и блок-сополимерами установление отличий полимерных смесей от истинных сополимеров, изучение термостойкости и деструкции полимеров, кинетики деструкции их, в том числе и термоокислительной деструкции, оценка остаточных количеств мономеров, растворителя, добавок и сорбированной воды в полимерах, идентификация растворителей, содержащихся в клеях и растворах покрытий, изучение процесса сшивания в полимерах. [c.200]

Одна из первых работ в этой области была посвящена синтезу регулярно построенных сетчатых полиуретанов различной химической природы и разной степени сшивания, полученных на основе сложных полиэфиров и толуилендиизоцианатов, и исследованию их физикохимических и механических свойств Синтезированные полиуретаны представляли собою эластомерные продукты. Для исследования термодинамики набухания более частых и жестких сеток были использованы сополимеры стирола с дивинилбензолом, различающиеся содержанием последнего. Показано, что густота сетки не влияет на сорбционную способность, свободную энергию и энтропию смешения пространственных полимеров до тех пор, пока молекулярная масса отрезка цепи между узлами сетки (Мс) много больше величины термодинамического сегмента. Если эти величины соизмеримы, то свободная энергия и энтропия смешения уменьшаются с увеличением частоты сетки. [c.106]

Коэффициент газопроницаемости для всех газов при увеличении степени сшивания уменьшается. Селективность газопроницаемости сохраняет примерно постоянное значение независимо от увеличения степени сшивания сополимера. [c.233]

Классификация химических реакций целлюлозы как полимера рассмотрена выше в разделе, посвященном особенностям химических реакций полисахаридов древесины (см. П.3.1). У технической целлюлозы, выделенной из древесины, наибольшее значение из полимераналогичных превращений на практике имеют реакции функциональных групп. К этим реакциям относятся реакции получения сложных и простых эфиров, получения щелочной целлюлозы, а также окисление с превращением спиртовых групп в карбонильные и карбоксильные. Из макромолекулярных реакций наиболее важны реакции деструкции. Реакции сшивания цепей с получением разветвленных привитых сополимеров или сшитых полимеров пока имеют ограниченное применение, главным образом, для улучшения свойств хлопчатобумажных тканей. Реакции концевых групп используются в анализе технических целлюлоз для характеристики их степени деструкции по редуцирующей способности (см. 16.5), а также для предотвращения реакций деполимеризации в щелочной среде. Как и у всех полимеров, у целлюлозы одновременно могут протекать реакции нескольких типов. Так, реакции функциональных групп, как правило, сопровождаются побочными реакциями деструкции. [c.544]

Вит [24] исследовал влияние на активность при структурировании состава сополимеров бутадиена (Бт) со стиролом (Ст). Понижение активности при структурировании у сополимеров было больше, чем вычисленное по аддитивной схеме из данных по активности сшивания гомополимеров (G(JI)ht = 3,6, G(Z) t = 0,05) с учетом мольного состава сополимеров (рис. Vil. 7). Несовпадение сополимеров автор объясняет внутримолекулярным переносом энергии с бутадиеновых звеньев на стирольные. Далее исследовалось изменение активности сшивания у тройных сополимеров [c.225]

При изучении свойств полимера в первую очередь исследуют его растворимость, поскольку это одна из наиболее важных характеристик, по которой можно судить о степени сшивания (см. опыты 3-49 и 4-06) и которая может быть использована для определения изо-, синдио- и атактических структур (см. опыт 3-28), а также сополимеров (см. опыт 3-42). [c.68]

Сополимер А-15 совместим с алкидными, алкидноакриловыми и эпоксидными смолами. Наличие в сополимере А-15-0 гидроксильных групп повышает совместимость сополимера с канифолью и ее производными, фенольными, мочевино- и меламиноформальдегидными смолами. При нагреве в процессе горячей сушки возможно химическое взаимодействие функциональных групп перечисленных модификаторов с гидроксильными группами сополимера. Сшивание сополимера А-15-0 может быть достигнуто при температуре окружающей среды за счет взаимодействия с полиизоцианатами. [c.183]

По мере развития процесса протекают четыре основных химических реакции накопление гомополистирола в полистирольной фазе, приводящее к увеличению вязкости этой фазы и уменьшению ее объема из-за контракции стирола образование гомополистирола в каучуковой фазе с одновременным выделением его в полистироль-ную фазу, что приводит к относительному уменьшению объема каучуковой фазы собственно привитая сополимеризация стирола на каучук С образованием разветвленного сополимера сшивание каучуковых цепей и образование геля сетчатой структуры. [c.113]

На основе частично омыленного сополимера А-15-0, отвержденного продуктами 102Т или ДГУ, выпущена кислотостойкая эмаль ХС-791. При взаимодействии гидроксильных групп сополимера А-15-0 с изоцианатными группами отвердителя происходит сшивание цепей полимера с образованием трехмерной структуры. Это позволяет получать покрытия, обладающие хорошей водо- и химической стойкостью. Эмаль была испытана в натурных условиях при защите поверхностей аккумуляторных помещений судов. Было получено пятислойное покрытие, состоящее из четырех слоев эмали ХС-791 и одного слоя грунтовки ВЛ-023. Покрытие в процессе эксплуатации показало хорошую стойкость. [c.84]

Наиб, широко применяют сетчатые сополимеры, получаемые суспензионной сополимеризацией стирола, производных акриловой к-ты или винилпиридинов с диенами, напр, с дивинилбензолом, диэфирами акриловой к-ты и гликолей, диизопропенилбензолом, к-рые служат сшивающими агентами. Длинноцепные сшивающие агенты используют для синтеза макропористых И. с. Степень сшивания, зависящая от содержания диена, влияет на набухание И. с. в воде и орг. р-рителях, пористость, кинетику и избирательность ионного обмена, прочность и химстойкость. В пром. И. с. содержание дивинилбензола может составлять от десятых долей % до 30%. Иногда сшивание производят путем полимераналогичных превращ. малосшитых и линейных полимеров. [c.264]

ОП наносят чаще всего .на пов-сть древесины, древесностружечных и древесноволокнистых плит, пенопластов и стеклопластиков, а также строит, конструкций (для повышения их пределов огнестойкости). Эффективность ОП определяется их теплоизолирующей способностью, зависящей в осн. от толщины покрытия, к-рая обычно не превышает нек-рую величину, характеризующую его прочностные св-ва. Поэтому перспективны вспучивающиеся покрьггия, толщина к-рых увеличивается в результате теплового воздействия при пожаре. Осн. компонентами таких покрытий являются связующее, фосфорорг. антипирены (фосфаты мочевины и меламина, полифосфаты аммония и др.), наполнители и вспучивающиеся добавки-пенообразователи. Связующим чаще всего служат полимеры (аминоальдегидные полимеры, латексы на основе сополимеров винилиденхлорида с винилхлоридом, стиролом или акрилонитрилом, галогенирован-ные сиитетич. и натуральные каучуки, эпоксидные смолы и полиуретаны), склонные при повыш. т-рах к р-циям циклизации, конденсации, сшивания в образования нелетучих карбонгоир. продуктов. [c.327]

В пром-сти П. у. получают гл. обр. термич. полимеризацией в массе по непрерывной схеме так же, как и полистирол, и т. наз. блочно-суспензионным способом по периодич. схеме. В первом случае бутадиеновый или бутадиен-стироль-ный каучук измельчают и растворяют в стироле (4-15%-ная концентрация). При нагр. и интенсивном перемешивании р-ра параллельно протекают полил1еризация стирола и прививка его на каучук. После образования 2-3% полистирола реакц. среда расслаивается на стирольную фазу (р-р полистирола в стироле) и каучуковую (р-р каучука и привитого сополимера в стироле). Образование привитого сополимера протекает на границе раздела фаз. Структура, размеры дискретной каучуковой фазы, содержание в ней окклюдированного полистирола зависят от интенсивности перемешивания, концентрации основных компонентов и модифицирующих добавок. При степени превращения стирола 30-40% реакц. система из-за высокой вязкости становится стабильной и перемешивания уже не требуется. На завершающей стадии процесса происходит частичное сшивание каучука в частицах микрогеля, в результате чего возрастает их устойчивость к сдвиговым деформациям. Продукт представляет собой расплав П. у., содержащего 0,5-10% непрореагировавшего стирола, к-рый удаляют в вакууме, а полимер гранулируют. [c.25]

Топологич. узлы сшивки образованы мех. переплетением макромолекул и представляют собой циклы, продетые один сквозь д ой, как звенья цепи. Такие узлы связывают между собюй сетки разной хим. природы. Важным классом С. п. являются т. наз. взаимопроникающие полимерные сетки, получаемые путем одновременного или последоват. формирования в системе сеток разного типа по разл. хим. механизмам. Особенностью такого рода С. п. является наличие сложной фазовой структуры, возникающей в результате невозможности полного фазового разделения компонентов системы. Физ. св-ва взаимопроникающих сеток зависят от хим. природы компонентов, их соотношения, способа получения и степени сшивания (доли сшитых звеньев, приходящихся на одну макромолекулу). Показатели разл. физ. св-в не подчиюпотся правилу аддитивности. Известны взаимопроникающие сетки, одним из компонентов к-рых является полиуретан, другим - полиэфир, полиакрилат, поли-уретанакрилат, сополимер стирола с дивинилбензолом или бутадиен-стирольный каучук, а также сетки на основе трехмерного полиуретана и линейных полиакрилатов и др. [c.335]

К областям применения ЯМР-спектроскопии высокого разрешения для характеристики полимеров относятся изучение конфигурации полимерных цепей (форма цепей полимера, образованная основными валентными связями) исследование конформации полимерных цепей (форма цепей полимера, обусловленная вращением вокруг основных валентных связей) анализ распределения последовательностей и тактичности в полимерах и сополимерах установление разницы между полимерными смесями, блок-сополимерами, чередующимися сополимерами и статистическими сополимерами исследование переходов спираль — клубок изучение молекулярных взаимодействий в полимерных растворах, диффузии в полимерных пленках, совместимости полимеров и полимерных смесей исследование процессов сшивания изучение механизма роста цепи при винильной полимеризации. [c.339]

Наряду с реакциями, протекающими без нзмеР еиия молекулярной массы, для полимеров характерны также реакции, приводящие к изменению степенн полимеризации. Их можно разделить на две группы реакции, при которых молекулярная масса растет и при которых наблюдается ее снижение. К первой группе можно отнести реакции сшивания — соединение макромолекул поперечны.чи связями (реакции вулканизации эластомеров, отнерждение), получение блок- и привитых сополимеров. [c.174]

Влияние степени сшивания макромолекул сополимера этилакрилата (ЭА) и тетраэтиленгликольдиметакри-лата (ТЭГДМ) на селективность газопроницаемости было изучег о в работе . Степень сшивания макромолекул сополимера изменялась от О до 100%. Полученные результаты приведены в табл. 23. [c.233]

Облучение ПВС -лучами на воздухе при комнатной температуре вызывает окисление гидроксильных групп в карбонильные с последующим расщеплением цепей, а при повышенной температуре частичное сшивание. Подобные явление имеют место при УФ-облучении ПВС в присутствии сенсибилизаторов (уранилаце-тата, бензофенона) или без них. Радиационное облучение ПВС также используется для получения привитых сополимеров. [c.124]

Особо следует остановиться на разработанном в нашей стране и доведенном до практического использования оригинальном методе определения молекулярно-массового распределения полимеров с помощью термомеханического анализа (ТМА) [20, 21,22]. Это комплекс безрастворных методов экспериментального определения ММР в растворимых и труднорастворимых линейных олигомерах и полимерах и композициях на их основе с минеральными наполнителями, блок-сополимерах линейного и сетчатого строения (поблочно), сетчатых полимерах различного строения и различной степени сшивания, в том числе с высоким наполнением, композициях типа взаимопроникающих сеток и др. Методы основаны на использовании ряда ранее неизвестных свойств макромолекул при термомеханическом деформировании полимеров в переменном во времени температурном поле. [c.335]

Сшивание за счет реакций функциональных групп одного и того же полимера наи1ло наибольшее применение л.тя сополимеров, имеющих разнотипные функциональные гругшы, по ноч.можпо тап-модействие и однотипных функциональных i рупп. например, гидроксильных групп полисилоксанов [c.103]

Если разветвленные макромолекулы можно рассматривать как испорченные одномерные цепи, то при взаимодействии боковых цепей по концам сшивании) могут образоваться трехмерные полимеры, представляющие собой неправильные или регулярные сетки. Сшивание может осуществляться и с помощью коротких перемычек между цепями, например, типа 8 , где X заведомо меньше 10. Такие пространственные полимеры также могут быть гомо- или сополимерами, органическими, элементоорганическими или неорганическими, гомо-или гетеросетчатыми (здесь термины имеют тот же смысл, что гомо- или гетероцепные в линейном варианте). [c.16]

В пат. США 3544317 использовались малые различия в набухаемости экспонированных и неэкспонированных участков слоя полимера с карбоксильными группами для создания позитивной предварительно очувствленной печатной формы. Смесь дназосмолы типа А и сополимеров ненасыщенных карбоновых кислот (акриловой, метакриловой, акрилоилгидроксиакриловой, итаконовой и др.) с алкенами, карбоксилсодержащих конденсационных полимеров или карбоксиметилцеллюлозы (ММ полимеров находится в пределах от 10 000 до 100 000) выбирается с учетом адгезии к подложке, вязкости, скорости проявления, требований к тиражеустойчивости печатной формы. Полимер должен растворяться в воде, однако его пригодность определяется отношением к смеси изопропилового спирта и воды (1 1) ои не должен растворяться в ней, а только слегка набухать, при этом слой полимера не должен разрушаться. Механизм образования позитивного изображения автору пат. США 3544317 ие ясен, однако ои предполагает, что высокомолекулярные части слоя при фотолизе разрушаются, идет трехмерное сшивание мелких фрагментов, которые имеют существенно меньшую адгезию к подложке, чем неэкспонированные. [c.121]

Гомополимер глицидилметакрилата является одним из самых чувствительных негативных резистов (D Mw = 0,023). Его широкому использованию препятствует низкий коэффициент контрастности (v si 1,0), причиной чего является цепной характер сшивания, а термическая стабильность рельефа (Тс полимера 78°С) и стойкость к плазменному травлению у резиста удовлетворительные Добавки низкомолекулярных эпоксидов, например циклогексил-эпоксида, вводимые в концентрациях от 5 до 30 % в полистирол или полибутадиен, повышают чувствительность в 3 раза [франц. пат. 2250138 пат. США 3916035]. Сополимеры 2,3-эпптиопропил-метакрилата с эфирами акриловой и метакриловой кислоты, например метилметакрилатом, бутилметакрилатом, этилакрилатом, [c.250]

Широкое использование прежде всего в производстве многослойных печатных плат, нап1ли сополимеры метилметакрилата с метакриловой кислотой [124], карбоксильные группы которых в результате предварительной термообработки частично переходят в ангидридные. Модифицированный таким образом полимер наносят на подложку и термолизуют на ней при 200 °С, что приводит к сшиванию резиста. В зависимости от состава сополимера и его обработки чувствительность колеблется в интервале 5-10 — 2-10- Kл/ м . Изменением состава можно изменить характер резиста с гидрофильного на гидрофобный. [c.260]

Выдерживанием на подложке слоя поли-грег-бутилметакрилата при 210 °С получают в достаточной степени сшитый позитивный резист с очень хорошей чувствительностью (0,5-10 Кл/см ) и высокой разрешающей способностью (0,5 мкм) [125]. При помощи ИК-спектрометрии найдено, что при нагревании поли-грег-бутил-метакрилата протекает ангидризация и образуются поперечные связи между макромолекулами, т. е. происходит сшивание полимера. Подобный принцип положен в основу обработки других сополимеров метакриловой кислоты [пат. ФРГ 2946205 заявка Великобритании 2038492 пат. США 4264715]. [c.260]

Сополимеры алкилметакрилатов с бромалкил-, хлоралкил- и эпоксиметакрилатами можно сшить после экспонирования в атмосфере инертного газа и тем самым повысить его стойкость к травлению, или же действием ионов или плазмы вызвать в резисте сшивание и одновременно проводить h травление открытых участков [пат. [c.261]