Полимеризация типы процессов

Анионно-координационной полимеризацией называют процесс, происходящий под действием катализаторов Циглера — Натта, которые представляют собой комплексы галогенидов переходных металлов с металлорганическими соединениями. Типичными катализаторами этого типа являются системы тетрахлорид титана — триэтилалюминий и тетрахлорид ванадия — диэтилалюмининхло-рид, известны и другие системы. По-видимому, аналогично действуют и другие катализаторы, например дикобальтоктакарбонил и некоторые л-аллилникельгалогениды. Точная природа реакционноспособных промежуточных соединений, образуемых этими системами, продолжает оставаться предметом обсуждения, но полимеризация, по всей вероятности, протекает путем внедрения ви-нильного мономера по связи переходный металл — углерод (схема 19 М—металл). Важнейшими мономерами, вступающими в реакцию координационной полимеризации, являются этилен, пропилен, бутадиен-1,3 и изопрен. [c.307]

В случае сложных процессов, когда целевым является один из промежуточных продуктов (последовательная химическая реакция), аппарат вытеснения, очевидно, более предпочтителен. Если, однако, для осуществления процесса требуется длительное время (процессы полимеризации, биологические процессы), то аппарат в виде трубы или пучка труб неудобен. В этом случае используют аппараты типа куба или нескольких последовательно соединенных кубов (каскад кубовых аппаратов). Выше показано, что каскад кубовых аппаратов при значительном числе кубов приближается по характеристикам к аппарату вытеснения того же объема. Аппараты перемешивания удобны также, если процесс следует осуществлять лишь в определенном интервале концентраций, например при низких концентрациях исходного вещества. [c.110]

Одним из основных типов процессов, приводящих к образованию полимеров, является свободно-радикальная полимеризация виниловых соединений. В реакциях этого типа способной к росту оказывается только цепочка, на конце которой имеется свободная валентность, т. е. цепочка, представляющая собой свободный радикал. Такой свободный радикал может присоединиться по двойной связи к молекуле мономера с образованием нового свободного радикала, иа одно звено более длинного, чем предыдущий [c.359]

Известно три основных типа процессов полимеризации. [c.402]

Анализ экспериментальных результатов и теоретических расчетов весьма быстрых процессов полимеризации в турбулентных потоках (диффузионная модель) на примере полимеризации изобутилена выявил заметное влияние геометрических параметров реакционной зоны - радиуса К и длины 1 на кинетические параметры процесса, а также на глубину превращения мономера [2, 3, 8-12] при этом, по-видимому, одним из наиболее существенных результатов является факт влияния геометрии реакционного объема на молекулярно-массовые характеристики образующихся полимерных продуктов (рис. 3.8, 3.9 и табл. 3.4). В топохимическом аспекте четко выделяются три макрокинетических типа процесса А, Б и В (рис. 3.10). [c.143]

Ниже приводится описание способов регулирования молекулярной массы полиамидов в зависимости от типа процесса полимеризации. [c.69]

Более регулируемым и относительно свободным от осложнений методом полимеризации эпоксидов является анионная полимеризация. Этот классический тип процессов широко распространен в химии и технологии полиэпоксидов и используется в синтезе полигликолей, полиоксиэтилированных спиртов, фенолов, меркаптанов, аминов и т. п. [c.217]

Различают два типа процессов полимеризации [c.251]

В отличие от процессов полимеризации, в которых при образовании более сложных частиц соединяются молекулы одного типа, процессы конденсации охватывают такие реакции, при которых соединение между собой различных или одинаковых молекул органических веществ сопровождается выделением простейших неорганических веществ. Конденсация органических веществ идет в присутствии специфических катализаторов и чаще всего сопровождается выделением воды или хлористого водорода. В качестве примера процесса конденсации с выделением воды можно указать на конденсацию альдегида или кетона с ацетоном по схеме [c.630]

Типы процессов полимеризации [c.639]

Довольно часто применяется медь и ее аналоги в реакциях каталитического разложения. Здесь наиболее характерны два типа процессов первый из них — разложение диазосоединений при низких температурах [194, 245, 251—253, 320—334, 973, 974, 977, 1235, 1236], часто сопровождающееся полимеризацией радикалоподобных продуктов первичного распада или их присоединением по кратным связям других молекул, присутствующих в реакционной смеси. [c.1217]

Все рассматриваемые определения разделены на две группы. Одна группа основана на структуре полимерных молекул, а другая — на типе процессов (способов) образования полимерных веществ. Первая группа определений называется по признаку структуры , а вторая — по признаку способа . Первичное определение термина полимер принадлежит к структурной группе определений. Вторая группа определений, объединенных по признаку способа , связана с первичным определением полимера посредством терминов полимеризация и мономер . Все остальные определения являются производными от указанных выше. [c.550]

В третьем и четвертом случаях стереорегулирование возможно и при повышенных температурах. В случае многоцентровой координационной полимеризации в процессе элементарного акта роста цепи полярные группы мономера и полярные группы двух последних звеньев растущей цепи образуют комплекс более чем с одним активным центром комплексного или ассоциированного катализатора. Такой тип реакции полимеризации ограничивает свободное вращение концов цепей и молекул мономера в элементарном акте роста цепи. [c.31]

Кинетика привеса катализатора (ВеО и М 0) в атмосфере окиси этилена показала, что существует два типа активных центров ведущие полимеризацию и адсорбирующие мономер без полимеризации. Оба процесса кинетически связаны 75 . [c.188]

Такая реакция является, в частности, важной стадией полимеризации алкенов.) Процесс (3.2) представляет собой наиболее распространенный тип лабораторных реакций, в которых [c.37]

Ограничения, обусловленные соотношением выхода и октанового числа, при этом типе процесса остаются примерно такими же, как при раздельном осуществлении термического риформинга и полимеризации. Схема процесса полиформинга представлена на фиг. 9. [c.37]

Термин дисперсионная полимеризация охватывает довольно широкий круг полимеризационных систем. Конкретные особенности полимеризации в этих системах определяются их исходным состоянием, размером частиц дисперсной фазы и способом их стабилизации. По исходному состоянию полимеризационной системы можно различить два типа процессов дисперсионной полимеризации. К первому типу относятся системы, являющиеся уже до начала полимеризации гетерогенными и представляющие собой эмульсии, в которых дисперсионной средой обычно является вода, а дисперсной фазой — мономер. Системы второго типа в исходном состоянии являются гомогенными, но в процессе полимеризации образующийся полимер, нерастворимый в дисперсионной среде, выделяется в виде отдельных частиц, в которых затем и развивается процесс. Данный тип полимеризации обычно реализуется при проведении процесса в органических средах, хотя в отдельных случаях в качестве дисперсионной среды, растворяющей мономер, может использоваться и вода (например, при полимеризации акрилонитрила, растворимость которого в воде при 50 С составляет 8,5 %) [152]. [c.106]

Дальнейшее улучшение механических свойств может быть достигнуто за счет привитой сополимеризации В настоящей монографии привитые сополимеры будут рассмотрены как отдельный тип полимерных смесей. Для проведения привитой сополимеризации [74] полимер (обычно каучук) растворяют в мономере, прн гомополимеризации которого образуется полимер, и затем инициируют полимеризацию. В процессе полимеризации второй полимер оказывается полностью или частично химически связанным с первым. Часто для того чтобы вызвать обращение фаз, процесс проводят прп перемешивании. Это приводит к образованию значительно более топкой дисперсии эластомера и к значительно более сложной морфологии. Ударопрочные смеси и сополимеры будут рассмотрены в гл. 3. [c.56]

Необходимо подробнее рассмотреть тонкую структуру частиц латекса, формирующихся ири получении полимерных смесей эмульсионной полимеризацией. В процессе получения АБС-сополимера типа О часть АС-сополимера образует вокруг частицы латекса оболочку [451], как это видно на рис. 3.6. В то же время мономер частично проникает и внутрь частиц латекса. При его полимеризации происходит отслаивание образующейся новой фазы, что приводит к формированию сложной морфологии внутренней части зерен латекса . После коагуляции латекса стеклообразный АС-сополимер образует матрицу, часть же его, окклюдированная внутри частиц латекса, так и остается погруженной в эластомер-ную фазу (рис. 3.7). [c.83]

Полимеризация. Товарные латексы обычно стремятся получить с высокой концентрацией полимера. Это обусловлено как экономическими соображениями, так и качеством получаемых на основе латексов изделий. Обычно продукты эмульсионной низкотемпературной полимеризации после отгонки незаполимеризовавшихся мономеров содержат менее 30% сухих веществ. Средний размер частиц в них составляет 50—150 нм. При концентрировании таких латексов вязкость системы резко возрастает, и при содержании сухих веществ около 50% латекс становится непригодным для переработки. Для получения текучих латексов с высокой концентрацией в процессе полимеризации -необходимо обеспечить образование крупных частиц. Этого можно достигнуть уменьшением концентрации эмульгатора [40], но заметное увеличение размеров частиц (рис, 2) обеспечивается лишь при очень низких концентрациях эмульгатора и соответственно резко пониженной скорости полимеризации (рис. 3) [40]. Для обеспечения стабильности такой системы в промышленности эмульгатор добавляют в процессе полимеризации (например, таким образом получаются латексы низкотемпературной полимеризации типа 2100 или 2105), При этом для достижения конверсии 60% требуется почти 60 ч. В общем получать латексы с большим размером частиц и широким их распределением по величине непосредственно в процессе полимеризации считается непрактичным, хотя имеются сообщения о получении [c.590]

Наибольшее значение приобрели каталитические системы стереоспецифической полимеризации (тип Циглера—Натта). Алюминийорганические соединения и, в частности, А1(С2Н5)з, применяются в процессе получения спиртов. [c.443]

В определенных условиях многоядерные комплексы претерпевают полимеризацию. Этот процесс у аква- и аминокомплексов протекает в щелочной среде при нагревании. Иллюстрацией превращений этого типа может служить реакция образования двухъ-ядерных соединений из одноядерных. [c.217]

Различают два типа процессов полимеризации 1) собственно полимеризация — соединение совершенно одинаковых по строению молекул непредельных углеводородов 2) кополимериза-ция — соединение молекул различных непредельных углеводородов. [c.269]

Для А. п. характерна, как правило, относит, стабильность активных центров. В ряде случаев, иапр. при А. п. неполярных мономеров в углеводородных р-рителях, суммарный процесс включает практически лишь стадии инициирования и роста цепи (р-ции обрыва и передачи цепи отсутствуют или идут с очень малыми скоростями). При этом образуются т. наз. живущие полимеры, концевые группы к-рых сохраняют способность к присоединению мономера или др. реагентов и после завершения полимеризации. Такие полимеры - удобный объект как для исследования механизма A.n., так и для решения разл. синтетич. задач получения полимеров с заданным ММР, в т.ч. практически моиодисперсных синтеза полимеров и олигомеров с концевыми функц. группами, способными к дальнейшим превраш. поликонденсац. или полимеризац. типа, а также блоксополимеров, привитых сополимеров и разл. полимеров с регулируемым типом разветвления и др. [c.167]

Используют Т.р. в качестве регуляторов радикальной полимеризации и процессов пиролиза углеводородов. Они инициируют термич. превращеш1я соед. др. типов и применяются в орг. синтезе. [c.566]

Полимеризация 1,3-диенов. Этот процесс, представляющий огромный промышленный интерес, под влиянием ряда реагентов может протекать полностью по типу 1,4-присоединения (под влиянием литийалкилов) или по смешанному 1,2- и 1,4-механизму — под влиянием инициаторов цепных реакций (веществ, генерирующих свободные радикалы, например перекисей, диазоамииосоединоний), а таюке металлического натрия. Металлоорганические инициаторы полимеризации типа ВЫ вызывают анионную полимеризацию, начинающуюся с нуклеофильной атаки алкил-аниона В на диен. Приводим суммарные уравнения анионной 1,4-полимеризации бутадиена [c.294]

Реакции сополимеризации, как и полимеризации, могут протекать по радикальному и ионному механизмам. Тип процесса сополимеризации существенно влияет на состав, структуру и свойства сополимера. В случае свободнорадикальной сополимеризации значения констант сополимеризации определяются реакционной способностью мономеров и не зависят от инициирующей системы. При ионной сополимеризации иа значения констант сополимеризации оказывают влияние природа каталитической системы и полярность среды. На рис. 2.2 представлена зависимость состава сополимера от состава смеси мономеров при сополимеризации стирола с метилметакрилатом различными способами. Таким образом, из одного и того же состава исходной смеси мономеров, но используя различные способы сополимеризации, можно получить сополимеры разного состава, а соответственно и разных свойств. [c.40]

Полимеризация, которая по тем или иным признакам относится к этому типу процессов, инициируется протонными кислотами (НС1, H IO4), кислотами Льюиса (BF,, Sn l4, PFj и др.), металлоорганическими соединениями (С2Нз)зАЦ либо более сложными композициями. Здесь часто используют сокатализатор, функцию которого может выполнять и сам мономер. [c.215]

Ионообменные катализаторы нередко обладают по сравнению с более распространенными растворимыми кислотными и щелочными катализаторами теми преимуществами, что они в меньшей степени вызывают осмоле-ние и дают обычно меньше побочных продуктов. В результате этого целевые продукты получаются более чистыми, что облегчает их дальнейшую обработку можно даже непосредственно отогнать продукт из реакционной смеси, не отделяя ионообменного катализатора. Отделить же смолы от продуктов реакции очень легко либо фильтрованием, либо простой декантацией, тогда как освободиться от растворимого катализатора часто бывает очень сложно. Ионообменные катализаторы можно с успехом использовать при работе с веществами, которые обычно очень чувствительны к действию кислот в литературе уже сообщалось об этерификации фурфурило-вого спирта уксусной кислотой. В случае работы с ионитами опасность полимеризации в процессе реакции соединений винильного типа менее вероятна, чем в присутствии обычных растворимых катализаторов. Одну и ту же порцию смолы часто можно использовать несколько раз, как уже это было описано. Наконец, процессы, катализируемые ионообменными смолами, часто можно проводить в металлической аппаратуре, которая подвергалась бы коррозии, если бы применяли растворимые катализаторы. [c.195]

Миграционная полимеризация представляет процесс полимеризации, связанной с переходом (миграцией) атома водорода па каждом этапе реакции. Этот процесс иногда называют полиприсоединением polyaddition). По этому типу протекают реакции конденсации альдегидов, кетонов и [c.69]

Среднечисловое значение длины непрерывных последовательностей в полимере, полученном полимеризацией, протекающей как симметричный бернуллиевский процесс, может быть определено с помощью выведенного ранее уравнения (И.43). Однако ввиду того, что после установления типа процесса полимеризации отпадает необходимость учитывать температуру полимеризации в явном виде, в дальнейшем для описания процесса мы будем пользоваться вероятностными параметрами из уравнений (11.47). Тогда, вводя указанные параметры в уравнение (П.43), после преобразований получаем следующее выражение для среднечисловой длины последовательности изотактических диад [c.117]

Различают два типа процессов сшивания полимеров. При одном из них образование поперечных связей приводит к увеличению длины основных цепей макромолекул аналогично тому, как это имеет место при полимеризации при другом — поперечные связи, образующееся между двумя элементарными звеньями различнйх макромолекул (или между звеньями одной и той же цепи), препятствуют перемеш,ению макромолекул относительно друг друга. [c.214]

Получение моторного топлива. Наибольший интерес для такого типа процессов представляют катализаторы — серная и фосфорная (ортофосфорная) кислоты. Серная кислота является первым катализатором, с помощью которого была открыта реакция полимеризации олефинов. В 1873 г. А, М. Бутлеров, действуя на изобутилен концентрированной серной кислотой, получил непредельный углеводород СдНи, названный диизобутиленом. Впоследствии оказалось, что диизобутилен Бутлерова представляет собой смесь двух олефинов 2,4,4-триметилпентена-1 (80%) и 2,4,4-триметилпен- [c.282]

В 1953 г. немецкий ученый К. и,иглер разработал способ полимеризации этилена при атмосферном давлении, а в 1965 г. итальянский ученый Д. Натта впервые получил стереорегулярные полиолефины (полипропилен) в условиях, отличных от радикальной полимеризации. Оба процесса протекали в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов типа Т1Си—АШз (где К — этил, изобутил). [c.162]

Для твердофазной полимеризации ГМЦТС характерны, по-видимому, два типа процессов полимеризации, реализующихся в двух различных кристаллических модификациях (рис. 1). [c.21]

Из сказанного выше не следует, что полимеризация протекает быстрее поликонденсации. Скорость исчезновения мономера (т. е. скорость полимеризации) при цепной полимеризации может быть достаточно высокой и превышать таковую при поликондеи-сации. Различие между двумя процессами заключается только во времени, необходимом для роста каждой макромолекулы. Если, иапример, начать одновременно ценную полимеризацию и поликоиденсацию, то можно заметить ряд характерных особенностей, касающихся пх относительных скоростей. Тем пе менее в любой момент времени после начала реакции молекулярный вес полимера существенно зависит от типа процесса. Если обе реакции прервать прн степени превращения 0,1, 1, 10, 40, 90% и т. д., то картина будет одной и той же. Прн цепной полимеризации на различных ее стадиях в реакционной смеси всегда имеется только мономер и высокомолекулярный полимер н отсутствуют молекулы промежуточных размеров. С увеличением продолжительности реакции растет лишь число молекул полимера. Молекулярный вес полимера не зависит от стенени завершенности реакции, которая только влияет на выход полимера. В то же время при поликонденсацип высокомолекулярный полилгер образуется только при очень высокой степени завершенности реакции (более 98%). Таким образом, при поликондепсащш и выход, [c.19]

Катализаторы полимеризации. Алкоголяты циркония упоминаются в многочисленных патентах, посвященных полимеризаци-онным процессам циглеровского типа. В одном из этих патентов предложено использовать алкоголяты циркония в качестве самостоятельных катализаторов, активируемых ионизирующим излучением Однако в большинстве примеров циркониевые соединения являются компонентами системы, например, совместно с галогенидами кремния или сурьмы и металлом, имеющим более высокий окислительный потенциал (например, натрием или магнием) Для полимеризации этилена соединения циркония используются в сочетании с триизобутилалюминием й сульфидом кадмия для полимеризации олефинов применяется система, содержащая бутилат циркония, триэтилгаллий и хлор а для полимеризации ароматических виниловых соединений можно использовать алкоголяты или алкоксигалогениды совместно с алкилалюминием Метилат циркония катализирует реакцию образования металлфталоцианинов образующийся с хорошим выходом продукт характеризуется высокой степенью чистоты Алкоголяты циркония служат также катализаторами реакций полимеризации и переэтерификации [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология