Фенолы, анализ смесей

Для анализа смесь фенолов в количестве около 0,2 мл раство ряют в бензоле и наносят на хроматографическую бумагу. Используемую бумагу предварительно опрыскивают из пульверизатора 4 %-ным раствором соды для того, чтобы улучшить четкость разделения. В качестве растворителей для получения хроматографии используются смеси бензола и циклогексана (с добавкой 1 %-ного метилового спирта) в соотношении 1 12 для низших фенолов (с температурой кипения до 220—230° С) и 1 10 для высших фенолов (с температурой кипения выше 230° С). [c.141]

В период первых 2-х часов по времени при помощи командного аппарата отмеривают феноло-формальдегидную смесь, загружают ее в котел, включают мешалку, заливают катализатор и подают пар в рубашку. Далее по температуре в котле ведется регулирование интенсивности нагревания, начала охлаждения для отвода тепла реакции и моментов отбора проб на анализ (часы 3—4). [c.48]

Была приготовлена рабочая смесь из 12,5 г 96,8%-ного фенола и Юг формалина. Оо предварительному подсчету в 100 г смеси должно было содержаться 53,60 г фенола. Анализ показал 53,80 г. [c.256]

Для изучения побочных продуктов авторами был проанализирован непрореагировавший фенол (его отгоняли из реакционной массы в вакууме) и неочищенный дифенилолпропан (сырец). Вследствие того что некоторые примеси содержатся в дифенилолпропане в количестве менее 1% и при этом точность анализа недостаточна, для их концентрирования проводили перекристаллизацию дифенилолпропана-сырца из смеси толуола с водой. Кристаллы дифенилолпропана отфильтровывали, а маточный толуол разгоняли. Полученный кубовый остаток представлял собой смесь побочных продуктов и дифенилолпропана, количество которого соответствует его растворимости в толуоле при комнатной температуре. [c.75]

На описанных лабораторных установках для непрерывной ректификации жидких смесей при атмосферном давлении и в вакууме можно получать ту же четкость разделения, что и при периодическом методе работы. Это можно отчетливо видеть при анализе кривых разгонки продуктов непрерывной ректификации смеси жирных органических кислот — 1, (рис. 177, 178). С помощью описанных регулирующих устройств можно непрерывно разделять на основные компоненты также и смесь фенолов. На рис, 179 [c.274]

В колбу емкостью 250 ii. i, снабженную мешалкой и капельной воронкой и помещенную в баню с охладительной смесью, загружают 95 мл ледяной уксусной кислоты, 20,0 г (0,213 Ж) фенола и 19,0 г (0,108 М) димергидрата хлорацетальдегида и размешивают до растворения. К охлажденному до 3—5° раствору добавляют по каплям в течение 1 часа смесь из 30 г уксусной кислоты и 55 г (0,54 Л1) концентрированной серной кислоты. Перемешивание при той же температуре продолжают 4—5 часов (см. примечание 1). Момент окончания реакции устанавливают анализом на хлорацетальдегид (см. стр. 119) данного сборника). Затем реакционную массу медленно выливают в 2,0 л охлажденной до 5° дистиллированной воды, залитой в аппарат-смеситель с мешалкой, делающей 8000 оборотов в минуту (см. примечание 2). Выпавшие кристаллы отфильтровывают и промывают охлажденной дистиллированной водой до нейтральной реакции на лакмус. [c.54]

Пробу растворяют в воде или в как можно более слабом растворе едкого натра, достаточном для растворения пробы. Если проба представляет собой сложную смесь, нерастворимую в воде, то ее растворяют в растворителе, не смешивающемся с водой, таком, как бензол, петролейный эфир или четыреххлористый углерод, а затем экстрагируют анализируемые вещества из полученного раствора водным раствором едкого натра. Для анализа используют водную фазу, содержащую фенолят. [c.33]

Выполнение анализа. Для определения содержания свободного формальдегида используют конденсат, полученный при определении содержания свободного фенола, проверив полноту отгона на отрицательную реакцию с фуксинсернистой кислотой. Пипеткой переносят 25 мл конденсата в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 250 мл, прибавляют 10 мл реактива Несслера, 25 мл 50%-ного раствора гидроксида натрия, закрывают пробкой и взбалтывают в течение 5 мин. Когда содержимое колбы приобретает темно-серую окраску (выделение ртути), подкисляют смесь 50 мл 10%-ной хлористоводородной кислоты и, не давая ей охладиться, прибавляют 20 мл 0,1 н. раствора иода. Колбу закрывают пробкой, взбалтывают до полного растворения ртути и избыток иода титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия, как описано выше. [c.214]

В сопоставимых условиях при температуре 750 °С были проведены две серии опытов. В первой серии исходную смесь толуол— кислород разбавляли азотом в молярном отношении к толуолу (1 —12) 1, во второй — в тех же соотношениях вводили метан. Анализ полученных данных показал, что увеличение разбавления азотом до 12-кратного приводит к резкому увеличению конверсии толуола с 6 до 45%, при этом основными продуктами реакции являются бензол, бензальдегид и фенолы, суммарная доля этилбензола и стирола составляют только 2,0—2,5% от общего количества полученных продуктов, т. е. реакционная смесь в случае применения азота имеет тот же состав, что и при окислительном пиролизе. [c.315]

Основы метода. Подвижной фазой служат органические растворители, частично смешивающиеся с водой фенол, з-колли-дин. изомасляная кислота, смесь 1 1 н-бутилового и бензилового спиртов, крезолы. Внешне метод похож на давно известный метод капиллярного анализа, однако разделение здесь основано не на адсорбции, а на различиях в коэфициентах распределения разделяемых веществ между дву.мя несмешивающимися жидкими фазами. На бумажной хроматограмме разделяются свободные, незамещенные аминокислоты и пептиды. Скорость движения аминокислот (Яр-) вполне совпадает со скоростью, рассчитанной по коэфициентам распределения. [c.390]

Фенольное сырье и формалин (учитывая анализы партий на со-.держание в них формальдегида, воды и т. п.) отвешивают в весовых мерниках (каждый вид сырья в отдельности) и самотеком через промежуточный загрузочный бак перепускают в реактор. Соляную кислоту дозируют мерным сосудом и вносят непосредственно в реактор через загрузочную воронку. Количество соляной кислоты дают с таким расчетом, чтобы pH среды находился в пределах 1,6—2,3 (в зависимости от характера фенольного сырья). После загрузки фенола и формалина включают холодильник на обратный перемешивают 10 мин. и берут пробу на определение pH среды. Если pH соответствует требованиям, в рубашку реактора пускают пар под давлением 1,0—1,5 ат и при работающей мешалке смесь нагревают в течение 35 -45 мин. до 70—75°. Затем подачу пара в рубашку реактора прекращают и дальнейший подъем температуры до кипения происходит за счет тепла экзотермической реакции. При температуре смеси 85—90° останавливают мешалку н для предотвращения бурного кипения в рубашку реактора пускают воду, причем через несколько минут после начала равномерного кипения воду выключают, а через 15—20 мин. снова включают мешалку и вносят строго определенное количество (0,06 ч. на 100 ч. фенола) соляной кислоты. По истечении 10—15 мин. в рубашку реактора дают пар для поддержания кипения смеси. Общая длительность периода кипения 60—90 мин. Затем берут пробы для определения удельного веса конденсата, и если удельный вес укладывается в соответствующие нормы (от 1,17 до 1,2 в зависимости от характера фенольного сырья) процесс конденсации заканчивают. Кроме пробы на удельный вес берут пробы на поведение смолы при нагревании ее на плитке при 200°. В этих условиях смола не должна желатинизироваться (переходить в стадию В), в противном случае конденсат не может быть подвергнут сушке и его необходимо слить. [c.387]

Быстрое количественное поглощение сопряженных диенов и винилбензолов твердой хлористой медью при низких температурах (от —25 до - -7°С) было использовано для отделения этих соединений от других олефиновых и парафиновых углеводородов [99]. Эта реакция, видимо, катализируется метанолом, этанолом и пропанолом, но не катализируется изопропиловым и оензиловым спиртами и фенолом. Анализ сопряженных диенов, выделенных из абсорбента при нагревании до 70—130° С, указывает на его 85—96 %-ную чистоту. Исходная смесь, использовавшаяся в этих экспериментах, содержала 20—70% сопряженного диена. [c.610]

Для определения многоатомных фенолов лучше всего подходит бумажная хроматография, с помощью которой можно решать следующие аналитические проблемы определение общего содержания многоатомных фенолов, анализ фенольных продуктов и сырья, определение чистоты продуктов, проверку работы обесфеноливающих устройств и анализ фенольных вод. Наилучшие результаты дает метод, предложенный Лейбницем и др. При этом методе в качестве растворителя служит смесь четыреххлористого углерода и н. бутанола в отношении 9 1, насыщенная водой. При обработке пирокатехина азотнокислым серебром гидрохинон и пирогаллол образуют серо-черные пятна. При проявлении диазотированной сульфаниловой кислотой остальные многоатомные фенолы образуют пятна от желтого до оранжево-желтого цвета. Анализ можно производить также и методом элюирования с применением реактива Фримена (п-нитро-бензолдиазониумфтороборат) для последующего колориметрического определения. [c.345]

Применение других растворителей (метилбутил- и пропилкетонов, содержащих НС1) рассмотрено в работе [80]. О неирерьшном хроматографическом разделении Li и К см. [81]. Хроматография на бумаге нашла в основном применение для качественного анализа щелочных металлов и для приближенного количественного их определения. Описано выделение с ее помощью изотопа s - из хлорида бария, облученного нейтронами [77], и из азотнокислого раствора облученного урана [69], причем в последнем случае опыты могут проводиться на колонках из целлюлозы. Для качественного разделения смеси щелочных металлов наиболее пригодны смеси, содержащие фенол [64, 67], и, в частности, фенол-метанольная смесь с H L Недостатком метода хроматографирования на бумаге является то, что разделение может производиться с максимальным количеством (100— 200 мкг) металла. Чувствительность химических методов обнаружения редких щелочных металлов в зонах — 1 —5 мкг. Эти два обстоятельства су- [c.42]

Активацию катионита проводят следующим образом. К смеси высушенного сульфокатионита дауэкс 50w Х 4 и хлористого этилена добавляют при перемешивании раствор хлорсульфоновой кислоты в хлористом этилене. Смесь охлаждают, поддерживая температуру около 15 °С. После того как реакция в основном закончится, охлаждение прекращают и температуру повышают до 26 °С. Катионит отфильтровывают, промывают хлористым этиленом и суспендируют в 37%-НОЙ соляной кислоте при 20 °С. К этой смеси добавляют небольшими порциями в течение 2 ч гранулированное олово, после чего температуру поднимают до 80 °С для растворения олова. Катионит опять отфильтровывают, промывают 10 о-ной соляной кислотой до полного удаления солей олова, а затем водой — до полного удаления соляной кислоты. Катионит обезвоживают, отгоняя азеотропную смесь воды с бензолом последний удаляется из катионита при высушивании в вакууме. На активированном таким образом ионите проводили синтез дифенилолпропана в статических условиях (80 °С, 6 ч). Анализ показал повышение степени конверсии фенола по сравнению с опытами, в которых использовали неактивированный катионит дауэкс 50 w X 4. [c.153]

Принцип метода заключается в том, что в реакционную смесь вводят быстро реагирующий с радикалами акцептор и следят за его расходованием, что позволяет измерить скорость генерирования радикалов в системе. Для акцептирования радикалов типа НО- и НОг используют ингибиторы окисления — фенолы, нафтолы, ароматические амины. За расходованием ингибитора наблюдают, как правило, спектрофотометрически. Для работы в видимой части спектра продукты окисления ингибитора должны быть окрашены. Один из методов анализа основан на переводе амина (фенола) в азосоединения, которые в щелочной среде интенсивно окрашены и легко фотометрируют-ся [32]. [c.67]

В трехгорлую колбу емкостью 1 л с боковым тубусом, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, механической мешалкой и термометром, помещают 235 г (2,5 моль) сухого свежеперегнанного фенола. Фенол расплавляют при 60—70 °С и через боковой тубус при перемешивании прибавляют 3,25 г (0,025 моль) сухого хлористого алюминия и 192,3 г (1,25 моль) хлорокиси фосфора (см. примечание 1). Реакционную смесь нагревают на глицериновой бане и выдерживают 2 ч при перемешивании и температуре внутри колбы 125 5 °С. Полученную смесь перегоняют из колбы с елочным дефлегматором в вакууме при остаточном давлении 6—7 мм рт. ст. и собирают первую фракцию с т. кип. около 170 °С. Получают 30 г дихлорангидрида фенилфосфорной кислоты выход 8—9% (от теоретического), = 1,5230 — 1,5520. Вторая фракция ст. кнп. 170—180 С представляет собой хлорангидрид дифенилфосфорной кислоты. Выход вещества равен 286 г (см. примечание 2), что составляет 85— 83% (от теоретического) — 1,5520 — 1,5550. Полученный продукт, согласно дзнным анализа, содержит не менее 99—99,5% основного вещества. [c.208]

Бромирование многих фенолов [49, 50] протекает количественно, что позволяет использовать зту реакцию для количественного анализа (метод Коппешаара). Вследствие летучести брома предпочитают работать с бромид-броматным раствором, представляющим собой смесь КВгОз и КВг. Бром выделяется непосредственно в процессе анализа при подкислении бромид-броматного раствора [c.47]

Некоторые фенолы удается проанализировать без предварительного разделения смеси. Так, л -крезол выделяют из крезольной фракции и анализируют [56, 57] в виде тринитро-л-крезола (метод Рашига — Шумана). Общим недостатком этого последнего метода, как и многих подобных, является то, что достаточно надежен он лишь при работе с узкими фракциями, В частности, определение этим методом содержания -крезола оказывается надежным лишь при отсутствии в смеси фенола, который также дает тринитропроизводное. Это обстоятельство в течение ряда лет вводило в заблуждение потребителей трикрезольной фракции. Согласно техническим условиям содержание. м-крезола в трикрезольной фракции должно было быть не менее 42% (определение по Рашигу —Шуману). Фактически же смесь содержала около 5—27 /о ж-крезола и более 20% фенола, который, естественно, нельзя было отделить от смеси крезолов простой перегонкой, предусмотренной прописью. Таким образом, при анализе трикрезольной фракции метод Рашига — Шумана может быть надежным [c.49]

Анализ таблицы показывает, что в первом растворителе (За) плохо разделяются валин и метионин, не разделяются глицин и аспарагиновая кислота, а во втором (46) вместе движутся аргинин и аспарагиновая кислота и близко друг к другу — глицин и серии. Для разделения аминокислот, дающих одно пятно в бутанольно-водном растворителе, применяли смесь фенола с фосфатным буфером с рН=12. Кроме того, для увеличения разрешающей способности растворителя для веществ с близкими Rf на пятно аминокислот на стартовой линии несколько раз наносили порции растворителя. При этом аминокислоты перемещаются на периферию пятен и проявляются в виде колец. Удовлетворительное разделение аминокислот при использовании бутанольно-водных растворителей достигается через 36 ч. Увеличение времени протекания растворителя не улучшает разделения, но пятна аминокислот получаются диффузными, особенно у веществ с большой величиной Ег (валин, метионин, лейцин). [c.214]

Из табл. 4 видно, что выход летучих кйслот на окисляемые фенолы составляет 10—21%. Полученные кислоты представляют собой смесь жирных одноосновных кислот с числом углеродных атомов от 2 до 7. По данным анализа, фракция 11 ближе всего к валериановой кислоте, фракция 19 — к капроновой, фракция 21 — к масляной. Однако следует оговориться, что полученные при окислении узких фракций фенолов летучие кислоты являютсч не индивидуальными представителями, а смесью кислот с преобладанием какой-либо одной кислоты жирного ряда. [c.31]

Отмеривают анализируемую воду в колбу для пе-регопки, добавляют дистиллированную воду до 500 мл, 10 мл раствора фосфорной кислоты и 5 мл раствора сульфата меди отгоняют 450 мл и, прилив к остатку 50 мл дистиллированной воды, еще 50 мл так, чтобы объем отгона составил 500 мл. Мешают окислители. Их удаляют, обрабатывая избытком солей закисного железа. При наличии большого количества нефтепродуктов и смол их удаляют экстракцией четыреххлористым углеродом нз подщелоченной до pH 12—12,5 воды. Определение фенола при очень малых концентрациях. Аликвотную часть или весь отгоп, содержащий не более 50 мкг фенола, помещают в химический стакан и доводят объем до 500 мл дистиллированной водой. (Если аликвотная часть меньше 50 мл, анализ проводят по методике, описанной ниже). В стакан приливают 5 мл буферного раствора, переносят смесь в делительную воронку, добавляют 3,00 мл раствора 4-аминоантипирина, взбалтывают, приливают 3 мл раствора I<3[Fe( N)6] или раствора персульфата аммония, снова взбалтывают и оставляют на 3 мии. Затем проводят экстракцию, добавляя 25 мл хлороформа и встряхивая смесь не менее 10 раз. Дают отстояться и вновь хорошо взбалтывают. Слой хлороформа сливают через бумажный фильтр с помещенным в него безводн1.ш сульфатом натрия (5 г) в кювету и фотометрируют. Раствор сравнения получают в холостом опыте — с дистиллированной водой вместо пробы. [c.465]

Выполнение определения содержания фенола методом бромирования. Бромометрический метод анализа фенола основан на том, что фенол в водном растворе количественно образует с бромом трибромфенол. Бромируют фенол в кислой среде раствором смеси бромистого калия КВг и бромноватокислого калия KBrOg (бромид-бромат). В кислой среде бромид-броматная смесь выделяет свободный бром по уравнению [c.234]

Примером применения адсорбционной хроматографии для разделения органических веществ является разделение смеси цетена, стеарата холестерина и олеиновой кислоты. Смесь этих веществ в петролейном эфире пропускают через колонку с силикагелем и последовательно промывают избытком петролейного эфира, причем в элюат переходит нетен. зятем тпихлопэтяном—в элюат переходит стеарат холестерина н, наконец, промывают эфиром, вымывающим олеиновую кислоту. Таким же путем можно разделить изомеры питроанилина в растворе в петролейном эфире на колонке из гидроокиси кальция. При промывании избытком растворителя на колонке сверху вниз образуются три зоны верхняя ярко-желтая зона п-нитроанилина, средняя желтая—ж-нитро-анилина, нижняя коричневая—о-нитроанилина. Для обнаружения зон органических веществ на адсорбционных колонках широко применяют люминесцентный анализ. Например, если смесь фенола, резорцина, галловой кислоты и флороглюцина с хлоридом [c.535]

Экстракция твердых веществ является первой ступенью изучения органических компонентов высушенных листьев и коры, а также некоторых горных пород и почв. Ткани растений можно иногда удовлетворительно экстрагировать в делительной воронке, но для более тяжелых и тонкоизмельченных неорганических материалов обычно требуется экстракция в приборе Сокслета. С целью экстракции возможно большего количества органического материала необходимо выбрать растворитель, в котором легко растворимы как умеренно полярные, так и неполярные соединения (например, алканы с длинной цепью). Неполярный растворитель, такой, как гексан, не годится для этого, поскольку экстракция многих полярных соединений (например, фенолов) будет неэффективной. Вместе с тем алканы с длинной цепью будут плохо экстрагироваться метанолом. Хлороформ был бы хорошим компромиссом, но при анализе следов требуется специальная очистка его. Хорошим экстрагентом оказывается смесь бензола с метанолом. Выбор растворителя для природных образцов не является единственным затруднением— даже тонко измельченные твердые вещества, первоначально свободно диспергированные в экстракционной гильзе, могут образовывать плотную массу, в которой контакт фаз будет затруднен. Поэтому часто проводят ультразвуковую экстракцию диспергированного в растворителе неорганического материала, помещая стакан с суспензией в ультразвуковую камеру на несколько минут. Это лучше всего делать после приблизительно часового перемешивания твердого вещества с растворителем, при этом необходимо принять меры предосторож-, ности, чтобы в результате использования звуковой энергии не произошел нежелательный синтез микроколичеств примесей на уровне следовых количеств вследствие разложения растворителя однако для смеси бензола с метанолом такая опасность исключена. [c.515]

Азеотропные области фенола и его производных значительно больше азеотроиных областей соединений с основными свойствами. Зти сведения в значительной степени облегчают решение рассматриваемой задачи. Некоторые эффективные методы исследования полиазеотропных смесей можно использовать только для исследования смесей, содержащих органические кислоты и основания. Сущность этих методов заключается в удалении всех кислот или всех оснований и в добавлении к оставшейся смеси известного количества подходящего кислого или основного компонента. Затем полученную смесь подвергают ректификации, так же как и исходную смесь до изменения ее состава. После проведения обеих разгонок анализируют собранные фракции. На основе полученных данных строят диаграммы для двух кривых разгонки и нескольких кривых, полученных на основе результатов анализа фракций. Эффективность описанного метода показана Лисицким и Сосновской [98, 122, 123]. Некоторые характерные случаи изображены на рис. 91—94. [c.136]

Для определения цинка в смазочных маслах и присадках методом пламенной ААС пробу многократно разбавляют растворителем нафтолит (смесь алканов Се—Сд). Эталоны готовят растворением в нафтолите дибутилдитиокарбамата цинка. Анализ проводят на СФМ Перкин-Элмер , модель 306 в пламени оксид диазота — ацетилен. Горелка длиной 5 см повернута на 30°, пламя бедное, расход оксида диазота 11,8 л/мин, ацетилена — 5 л/мин. Высота наблюдения 13 м,м, спектральная ширина шели 0,2 нм, сила тока ЛПК 12 мА, аналитическая линия 2п 213,8 нм. Градуировочные графики линейные до концентрации цинка 4 мг/л. При введении 1, 2, 3, 4% базового масла 5АЕ-30 в раствор, содержащий 4 мг/л цинка, абсорбционный сигнал снижается соответственно на 4, 6, 8 и 9%- Не обнаружено влияния на результаты определения цинка сульфонатов натрия и кальция, а также смеси гидроксида бария, полибутилена и алкил фенолов. Рекомендуется для получения достоверных результатов эталоны готовить на основе тех же цриса-док и базовых масел, какие содержатся в анализируемых образцах [291]. [c.191]

Как известно, анализ кислородсодержащих компонентов нефти,, таких, как нефтяные кислоты (смесь жирных, нафтенивы. киелич, фенолов и частично спиртов), почти не разработан. [c.148]

Для определения содержания суммарных фенолов в сточных водах использован метод фотометрического титрования. Гало-генирующим агентом является бромид-броматная смесь, окраска которой изменяется в процессе титрования от красной до светло-желтой. Этот метод реализован в усовершенствованном приборе ТФ-1Н. Модернизация прибора вызвана как спецификой анализа, так и особенностями условий эксплуатации. Структурная схема усовершенствованного автоматического анализатора суммарных фенолов приведена на рис. 3-29. Вода с содержащимися в ней фенолами из трубопровода 1 через пробоподготовительное 2 и дозирующее 5 устройства поступает в ячейку 7. Туда же подается индикаторный раствор из сосуда 3 через дозатор 4. Включается мешалка 6. Титрующий раствор из бюретки 12 начинает поступать в ячейку с постоянной скоростью 2 мл/мин. Изменение окраски раствора в ячейке, характеризующее окончание реакции замещения, улавливается фотодатчиком 13, сигнал с которого [c.175]

Силанизирование носителей. При подготовке носителя для анализа сильно полярных веществ, таких, как кислоты, амины, фенолы, склонных к образованию водородных связей с активными центрами носителя, возникает необходимость в дополнительной дезактивации носителя триметил- или диметилхлорсиланом (силанизатор). Для этого обработанный по вышеизложенному носитель взвешивают и заливают раствором силанизатора в петролейном эфире. Объем раствора должен на 10—15 мл превышать объем носителя. Количество силанизатора должно составлять 10% массы носителя. Смесь переносят в установку для отгона [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология