Нитрилы из альдегидов по реакции

Дальнейшим расширением этой области реакций является разработанный В. Эмерсоном с сотрудниками [94] метод сопряженного восстановления смеси ароматических нитро- или азосоединений с альдегидами. Реакции проводят в спиртовом растворе со скелетным никелем и добавкой ацетата натрия под давлением водорода. Про- [c.410]

Эту реакцию дают насыщенные, ненасыщенные и ароматические нитрилы. Формальдегид применяют в виде параформа а-полиоксиметилена , триоксана. Другие альдегиды не вступают в эту реакцию. Лучшим катализатором является концентрированная серная кислота (2—20 вес.% по отношению к исходному нитрилу). Для полного исключения воды реакцию можно проводить в присутствии ацетангидрида . Хлорсульфоновая кислота является менее эффективным катализатором, чем серная. Избыток нитрила благоприятствует реакции . [c.293]

Железо можно применять для восстановления не только нитро- и азосоединений, но и альдегидов. Реакцию ведут в ледяной уксусной кислоте, которая иногда этерифицирует образующийся спирт. [c.509]

Ферроцен не поддается каталитическому гидрированию и не реагирует с малеиновым ангидридом наоборот, он обладает типичными свойствами ароматического соединения (например, вступает в реакцию Фриделя—Крафтса с хлористым ацетилом и хлористым алюминием, причем реагируют оба или только одно ядро) (Р. Б. Вудворд). Аналогично его можно сульфировать (однако не нитровать, ввиду того что при Рис. 57. Строение этом окисляется железо), он вступает в реакцию ферроцена. Манниха (см. дальше) и конденсируется с формальдегидом (А. Н. Несмеянов). Альдегид ферроцена, полученный методом N-метилформанилида, вступает в реакции, характерные для ароматических альдегидов (реакция Канницаро, бензоиновая конденсация). [c.318]

Сенсибилизирующие вещества после относительно непродолжительного действия па организм вызывают в нем повышенную чувствительность к этому веществу. Последующие воздействия па сенсибилизированный организм даже незначительных количеств данного вещества приводят к бурной и весьма быстро развивающейся реакции, вызывающей чаще кожные изменения (дерматиты, экземы), астматические явления, заболевания крови. К числу таких веществ относятся, например, ртуть, платина, альдегиды (формальдегид), ароматические нитро-, нитрозо-, аминосоединения и др. [c.40]

Существуют два основных метода восстановления нитрилов до альдегидов [279]. Согласно одному из них, известному под названием реакции Стефана, нитрил обрабатывают НС1, что приводит к образованию продукта 23 [c.363]

В присутствии кислот 2 моля нитрила присоединяются к 1 молю альдегида, давая аминали [577]. Реакция применима только к альдегидам, не содержащим атом водорода в а-поло-жении. По-видимому, реакция протекает по следующему механизму [c.418]

Родственным процессом является также реакция Бартона [591], в ходе которой метильная группа в б-положении к гидроксилу окисляется до группы СНО. Сначала спирт превращается в сложный эфир азотистой кислоты, нитрит. При фотолизе последнего нитритная группа превращается в гидроксильную, а метильная группа нитрозируется. Гидролиз таутомерного оксима приводит к альдегиду, например [592] [c.225]

Какие соединения образуются при реакции Дильса-Альдера из 1,3-бутадиена и следующих диенофилов а) акрило-нитрила б) кротонового альдегида в) ацетилендикарбоновой кислоты г) малеинового ангидрида [c.115]

Реакция присоединения. Нитрил молочной кислоты получается присоединением цианистого водорода к уксусному альдегиду [c.288]

При конденсаций формальдегида с нитропарафинами реакционная способность последних уменьшается в гомологическом ряду с повышением молекулярного веса Нитрометан может легко конденсироваться с тремя молекулами формальдегида с образованием (НОСНг)зСКОа При конденсации нитро-метана с другими альдегидами реакция протекает труднее, особенно бйЛ и альдегид соде ржит более пяти атомов углерода, Й последйбм случае реакция асто останавливается после присоединения одной или двух молекул альдегида [c.223]

Так же как в системах с ТБФ, экстракция ионов металла конкурирует с экстракцией воды и кислоты. Радиолиз увеличивает способность солей замещенного аммония вступать во вторичные реакции с разбавителями, минеральными кислотами или кислородом. Реакции с образующейся при радиолизе азотистой кислотой приводят к разложению экстрагента, что вызывает изменение экстракционных характеристик данной системы. Так, взаимодействие трилауриламина (ТЛА) с азотистой кислотой приводит к образованию кислоты, нитрила, альдегида, спирта, нитросоединений, дилаурилформамида и вторичного амина. Однако азотистую кислоту можно удалить из водной фазы путем добавления гидразина или сульфаминовой кислоты. [c.257]

Как указано на стр. 8 [20], в такую реакцию вторичные гидразоны не вступают. При рассмотрении нитросоединений упоминалась реакция фенилгидразонов 2-окси-1-нитро-альдегидов с расщеплением молекулы и с образованием альдегида и нитроформазана. Формазаны, полученные из фенилгидразонов альдоз, оказались весьма интересными производными этих сахаров [158—163]. [c.27]

Действие аммиака и синильной кислоты на альдегиды (реакция Штрекера). Цианистый водород присоединяется к образующемуся первоначально альдимину, образовавшийся нитрил а-аминокислоты омыляют и получают а-аминокнслоту [c.268]

В развитие этих исследований мы изучили конденсацию нитрила фосфонуксусной кислоты с уксусным альдегидом. Реакция также проводилась в присутствии пиперидина, в растворе метилового спирта, при нагревании. Наблюдалось образование двух продуктов диэти.тового эфира а-цианпропенилфосфиновой кислоты (I) и диэтилового эфира [c.18]

Обычно В относится к такому типу, в котором карбонильная группа присоединена непосредственно к одному из олефиновых или ацетиленовых углеродных атомов (а, /З-ненасыщенные карбонильные соединения). Характерными диенофилами этого типа являются кислоты или их ангидриды, эфиры или галоидпроизводные, альдегиды, кетоны или хиноны. Карбонильные группы необязательны, и они могут быть заменены аце-Т0КСИ-, нитро-, сульфснил-, циано- или винильными группами или даже водородом и др. Однако реакция протекает значительно легче при наличии у Н карбонильнсй группы. Эта реакция обратима и иногда вновь можно получить исходные продукты пиролизом аддукта. Алкильные заместители у диена или энина могут принимать участие в образовании части цикла. [c.466]

Основными побочными реакциями являются реакции окисления, хотя они проходят в меньшей степени, чем при жидкофазном нитровании [710]. В различных количествах образуются спирты, альдегиды, кетоны и карбоксильные кислоты. Циклогексан быстро нитруется в паровой фазе в мононитроциклогексан [704]. Толуол дает нитробензол и фенилнитрометан [711]. [c.148]

При наличии в молекуле парафиновых углеводородов группы N0 атомы водорода у того углеродного атома, с которым соединена нитро-группа, весьма подвижны и склонны к реакциям замещения на различные атомы (например, галоиды) и группы (например, на алкилариламино- и диалкиламиногруппы). В связи с подвижностью этих атомов водорода возможны реакции конденсации нитропарафинов с альдегидами и-кетопами с образованием нитроспиртов, нитрогликолей и других соединений, которые используются в качестве растворителей, а также окислителей для производства эмульгирующих средств. Нитроспирты в свою очередь склонны ко многим реакциям превращения, в результате которых образуются эфиры и другие ценные соединения. [c.131]

На основе -цианпропионового альдегида ( -ЦПА) получают ряд ценных полифункциональных соединений. Наиболее важным из них является D, L-глутами-новая кислота, получаемая превращением -ЦПА по реакции Штреккера в ди-нитрил-а-аминоглутаровой кислоты с последующим ее гидролизом [c.264]

Первичные и вторичные нитро 1лканы, 10( ут участвовать в реак-Щ1и конденсации с альдегидами и кет(знами с образованием шгтроспир-тов. Реакция протекает в присутствии щелочных или кислых катализаторов [c.149]

Лучше протекает реакция восстановления натрием и спиртом, и этот способ оказал большие услуги (в особенности Краффту) при синтезе высших аминов жирного ряда. В последнее время более подробно было изучено каталитическое восстановление нитрилов никелем и водородом, а также палладием или платиной и водородом (Сабатье и Сандеран, Рупе и др.). Оказалось, что в зависимости от характера нитрила получаются либо первичные, либо вторичные амины, либо смесь обоих соединений. Объяснение хода реакции образования первичных аминов не представляет трудности, но синтез вторичных аминов уже не столь ясен. Вероятно, он протекает так, что из нитрила при присоединении молекулы водорода образуется альдимин, который затем частично гидролизуется до альдегида и частично восстанавливается до первичного амина. Оба эти вещества соединяются с образованием шиффова основания, которое при дальнейшем действии водорода превращается- во вторичный амин. Возможно также, что альднмин реагирует с одной молекулой образовавшегося первичного амина, причем сразу получается шиффово основание [c.162]

Другая реакция для открытия альдегидов предложена Анжели и Римини. Она основана на том, что альдегиды взаимодействуют с нитро-гидроксиламином 02N—ЫНОН (или с СоНБЗОгЫИОН) с образованием алкилгидроксамовых кислот, которые могут быть легко обнаружены по появлению интенсивного кроваво-красного окрашивания при прибавлении солей железа [c.210]

В алкиларилкетонах арильная группа мигрирует к азоту, если только алкильная группа не слишком объемна [236]. Известны немногочисленные случаи применения реакции к некоторым альдегидам. При этом продуктом, как правило, является нитрил (т. 3, реакция 16-22). Даже для кетонов (реакция 17-41) превращение в нитрил часто идет как побочная реакция. При обработке КаОН и монохлороамином N1 201 [237] ароматические альдегиды и кетоны, содержащие о-гидроксигруппу, дают о-гидроксиароматические амиды. [c.160]

Напишите уравнения реакций получения изовалериановой кислоты а) окислением первичного спирта б) окислением альдегида в) из алкилгало-генида (гидролиз нитрила) г) гидролизом сложного эфира д) гидролизом ангидрида кислоты е) с помощью магнийорганического соединения. [c.79]

Соединение 4H9NO2 реагирует с уксусным альдегидом в присутствии щелочи с образованием вещества HiaNOg, которое при нагревании превращается в 3-нитро-2-гексен. Определите строение исходного соединения. Приведите схемы реакций. [c.71]

В продолжение исследований по разработке методов синтеза новых функциональных производных полибромароматических соединений [1-3] изучены закономерности окисления метильной группы пентабромтолуола а также возможность вовлечение ее за счет повышенной кислотности в реакции конденсации с альдегидами и нитро-зосоединениями. [c.130]

Михаил Иванович Коновалов (1858—1906) окончил в 1884 г. Москов ский университет. В 1896—1899 гг.—профессор Московского сельскохозяйственного института, с 1899 г.—профессор Киевского Политехнического инсти-гута. Первые работы М. И. Коновалова были посвящены изучению природы кавказской нефти. Он разработал методы выделения, очистки и получения различных производных нафтенов (стр. 545), изучал действие брома и бромистого алюминия на нафтены. В 1888 г, Коновалов открыл нитрующее действие разбавленной азотной кислоты при нагревании ее с предельными углеводородами (стр. 358). Исследования в этой области он обобщил в докторской диссер гации Нитрующее действие азогной кислоты на углеводороды предельного ха рактера (1893). Предложенный им метод позволил получить и исследовать многочисленные новые нитросоединения. М. И. Коновалов разработал способ получения из нитросоединений оксимов (стр. 194), спиртов, альдегидов и кетонов, Он использовал также реакцию нитрования для определения строения углеводородов, создал метод разделения нитросоединений и их очистки [c.56]

Альдегиды получают из кислот также и по реакции Стефена (1925), которая заключается в пропускании хлористого водорода через смесь ароматического нитрила и безводного хлористого олова в абсолютном эфире. В результате присоединения хлористого водорода к нитрилу получается неустойчивый иминохлорид, являющийся, вероятно, активным промежуточным соединением, из которого затем образуется альдиминовый комплекс, превращающийся после гидролиза в альдегид [c.379]

Ароматические амины так же легко нитруются, нак и фенолы, но первичные и вторичные амины очень склонны вступать в нежелательные побочные реакции окисления. Поэтому рекомендуется защищать аминогруппы апилированием ила взаимодействием с альдегидами с образованием оснований Шиффа. [c.387]

Способы получения некоторых кислот фуранового ряда были рассмотрены ранее в различных разделах книги. Так например, синтезы фурилакриловой кислоты и ее эфира посредством конденсации фурфурола с уксуснокислым натрием по Перкину, с этиловым эфиром уксусной кислоты, с малоновой кислотой, а также получение диэтилового эфира фурфурил и денмалоновой кислоты приводятся в разделе 2, посвященном конденсации фурановых альдегидов и кетонов. Там же во вводной части указаны другие случаи конденсации подобного типа. В том же разделе содержится синтез пирослизевой кислоты из фурфурола по реакции Канниццаро. В разделе 3, Реакции замещения , можно найти синтез галоидо,-нитро- и т. д. замещенных в ядре производных пирослизевой кислоты. [c.157]

Мощные восстановительные свойства и связанный с этим широкий спектр действия алюмогидрида лития оказываются нежелательными при восстановлении полифункциональных соединений, так как могут препятствовать селективности реакции при наличии в молекуле нескольких групп зачастую не удается восстановить одну из них, не затрагивая при этом другие, способные к восстановлению группы. И здесь становятся очевидными преимущества борогидрида натрия. Он является мягким восстановительным реагентом, доступен, не реагирует в отличие от Ь1А1Н4 с водой и спиртами, и поэтому условия работы с ним чрезвычайно просты. Благодаря ослабленным восстановительным свойствам КаВН4 превращает альдегиды и кетоны в соответствующие спирты в присутствии различных функциональных групп, таких как нитро-, карбалкокси-, галогено-, нитрильная группы. Например [c.104]

Условия эксперимента могут сильно влиять на ход реакций восстановления. Например, нитрилы образуют амины, если нитрил добавлять в раствор LiAlH4, и альдегиды, если раствор LiAlH4 добавлять к нитрилу. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология