Парамагнетизм магнитная восприимчивость

Рений относится к материалам, в магнитной восприимчивости которых при обычной температуре преобладает парамагнетизм. Магнитная восприимчивость рения равна (0,369 0,006) 10 э. м. е.1г-атом [36]. По данным [43] магнитная восприимчивость рения (чистотой 99,5% с 0,5% КгО), полученного металлокерамическим методом, из- [c.119]

Происхождение парамагнетизма связано с присутствием в молекулах веществ неспаренных электронов, которые вследствие вращения вокруг оси обладают магнитным моментом. Получаемая на опыте величина магнитной восприимчивости представляет собой суммарный эффект диа- и парамагнетизма. Поскольку диамагнетизм веществ выражен слабее, чем пара- и тем более ферромагнетизм, то в пара- и тем более ферромагнетиках им пренебрегают. Орбитальный магнетизм (т. е. магнетизм, вызванный движением электронов по орбитам) считают скомпенсированным. [c.338]

Из значения мольной магнитной восприимчивости можно найти магнитный момент по уравнению (г = 2,84 ] хТ, а зная ц, можно найти и число п неспаренных электронов в случае чисто спинового парамагнетизма 1= п(п- -2). Это уравнение с успехом было применено при исследовании ионов переходных металлов (в пренебрежении орбитальным моментом). [c.91]

Магнетизм. В табл. 3.11 приведены величины магнитной восприимчивости для простых веществ. Все соответствующие неметаллическим элементам простые вещества диамагнитны исключение составляет кислород. Металлы в большинстве своем парамагнитны, а те, которые диамагнитны, принадлежат к подгруппам Ш — 1ПБ (кроме А1). На молекулярном уровне наличие неспаренных электронов обусловливает парамагнетизм, а их отсутствие —диамагнетизм, величина которого не зависит от температуры, тогда как магнитная восприимчивость парамагнитных веществ с увеличением температуры уменьшается. Однако у металлов трудно разграничить свойства, связанные с поведением отдельных атомов, и свойства, присущие совокупности атомов, вот почему простой моделью объяснить магнетизм не удается. Среди металлов исключительно высоким магнетизмом обладают Ре, Со и N1. Подробно этот вопрос рассматривается в выпусках 6 и 21 данной серии ( Химия комплексных соединений и Химия материалов ). [c.129]

Диамагнетизм характерен для рзэ в такой же мере, как и для многих других элементов. Наибольший интерес представляют парамагнитные свойства рзэ, проливающие свет на строение 4/-уровня. Как известно, парамагнетизм проявляют атомы или ионы, содержащие неспаренные электроны, чьи магнитные моменты, слагаясь соответствующим образом, составляют общий магнитный момент, характеризующий магнитную восприимчивость того или [c.16]

Вследствие этого парамагнетизм палладия уменьшается и при полном заполнении свободных 5— -уровней сводится к нулю. При полном спаривании всех электронных спинов, электронное взаимодействие катализатора с реагирующими веществами прекращается и катализатор теряет свою активность, что наблюдается в случав введения водорода. Ад и Си в Рё. Однако спарившиеся электронные сПины при поглощении достаточного количества энергии могут быть возбуждены и распарены, что особенно легко будет происходить, если это требует небольшого возбуждения. Возможно, с таким явлением мы встречаемся при введении Аи в Рё. При введении Аи в Рё магнитная восприимчивость палладия уменьшается и при определенном соотношении Аи Рё становится равной нулю. Это говорит о спаривании электрон-спинов. Однако при этом каталитическая активность не [c.131]

Влияние водорода, серебра, меди и золота на палладий и платину в металлическом состоянии можно было связать с наличием овободных электронных уровней (дырок) в металлическом палладии и платине. Наличие дырок способствует, а отсутствие их препятствует реакции гидрирования. С этим находятся в согласии многие данные, полученные нами. Действительно, по мере введения водорода, серебра,, меди и золота в палладий парамагнетизм последнего уменьшается, а при известных соотношениях палладия и назва.нных элементов становится равным нулю. Аналогично действуют водород, серебро и медь на каталитическую активность палладия в отношении гидрирования бензола. Примерно при тех же составах каталитическая активность систем Pd-Ag и Pd- u становится равной нулю. Золото на магнитные свойства палладия действует так же, как водород, серебро и медь, однако на каталитическую активность палладия в отношении реакции гидрирования бензола не влияет. Вместе с тем золото, а также серебро и медь аналогично влияют как на магнитную восприимчивость/ так и на каталитическую активность платины. Парамагнитная восприимчивость и каталитическая активность платины в отношении гидрирования бензола становится равной нулю при примерно одних и тех же составах Pt-Au, Pt-Ag, Pt- u. [c.139]

Полную магнитную восприимчивостБ" вещества можно измерить по действующей на него выталкивающей силе в магнитном поле. Самым первым прибором, способным измерять эти эффекты, были весы Гюи, созданные в 1889 г. В 1910 г. Паскаль сделал заключение, что диамагнетизм молекул является простой аддитивной функцией составляющих их элементов. Поэтому, если определено, что фактически измеренная магнитная восприимчивость вещества меньше, чем это предполагается из правила аддитивности Паскаля, то разницу можно отнести в счет парамагнетизма неспаренных электронов. Например, этим методом было показано, что гексафе-нилэтаи на 2% диссоциирован на радикалы при 20°С в бензоле [1]. [c.25]

Вместе с изучением активности исследовалось изменение магнитных свойств катализаторов при облучении. Как правило, падение активности катализаторов связано с ростом их магнитной восприимчивости, который, как показало более подробное изучение, происходит в основном за счет роста парамагнетизма носителей. [c.153]

Отмечается монотонность изменения температурного коэффициента [22]. Но многими замечено нарушение этой монотонности в области температур 30—45 °С [17, 23]. Это соответствует так называемой точке Кюри при 35 °С, обусловленной скачкообразным изменением структуры воды [24]. В работе [25] указывается, что аномальность свойств воды в пределах 30—50°С связана с поляризационным магнетизмом, зависящим от характера распределения электронной плотности и очень чувствительным к изменению взаимодействия частиц в системе. Результаты опытов Р. Чини показывают, что присутствующие в воде растворенные газы влияют на точку Кюри, тем самым подтверждается влияние этих газов на структуру воды [17]. Особенно заметно влияние других примесей на структуру воды и ее магнитную восприимчивость. Магнитная восприимчивость воды очень сильно зависит от вида и концентрации примесей. Многие из них обладают парамагнетизмом, который накладывается на диамагнетизм воды и иногда перекрывает его. Поэтому величина и характер магнитной восприимчивости раство- [c.19]

Данные табл. 1 показывают, что наблюдаемая величина магнитной восприимчивости железных катализаторов на угле значительно превосходит магнитную восприимчивость, вычисленную в предположении, что железо находится в виде отдельных атомов, т. е. отвечающую максимально возможному парамагнетизму катализаторов. Тем самым наши результаты свидетельствуют о том, что все образцы катализаторов, вплоть до очень малых степеней заполнения поверхности, ферромагнитны. По порядку величины магнитная восприимчивость этих образцов близка к магнитной восприимчивости механической смеси исходного угля с железным порошком. Результаты измерений различными методами на различных приборах удовлетворительно согласуются (следует учесть,что, поскольку мы имеем дело с ферромагнетизмом, величины должны зависеть от силы поля). [c.208]

Парамагнетизм. Для парамагнитных веществ магнитная восприимчивость положительна, и при вычислении по теории Ланжевена получается следующее выражение [c.193]

Утверждение автора о том, что поле Вейсса согласуется с формулой Кюри для парамагнетизма , искажает физический смысл теории. Фактически теория показывает, что если молекулярное поле Вейсса пропорционально намагниченности, то магнитная восприимчивость при Г>7 с должна [c.194]

С помощью измерений магнитной восприимчивости в статическом поле было впервые установлено увеличение парамагнетизма при образовании фосфоресцентного состояния. Льюис, Калвин и Каша [98, 99] показали, что флуоресцеин при интенсивном облучении в стеклообразной борной кислоте становится парамагнитным и фосфоресцирует. Эванс [49] изучал фото- [c.302]

Переходные металлы обладают парамагнитными свойствами (или ферромагнетизмом — частным случаем парамагнетизма )). Это свойство весьма ценно с точки зрения исследования хемосорбции, так как по величине магнитной восприимчивости % можно судить о числе неспаренных электронов на определенных валентных уровнях. [c.92]

Ферромагнетизм и антиферромагнетизм. Ферромагнитные вещества обладают самопроизвольным магнитным моментом. Это1 самопроизвольный магнитный момент на единицу объема называется намагниченностью насыщения и совместно с индукцией насыщения Вз(=4л М,) обычно используется для описания свойств вещества. В отличие от диамагнетизма и парамагнетизма магнитная восприимчивость здесь применяется реже чаще пользуются удельной намагниченностью а, , которая определяется соотношением ст ,= , где М — намагниченность, б — плотность. [c.194]

При наличии у атомов вещества свободных электронов (металлы, полупроводники) появляется особый вид диа- и парамагнетизма, когда действием внешнего магнитно1о поля спиновые магнитные моменты свободных электронов ориентируются, вследствие чего возникает парамагнетизм электронного газа. При наложении внешнего магнитного поля хаотически движущиеся электроны начинают перемещаться по замкнутым орбиталям, что вызывает Диамагнетизм. Соотношение диа- и парамагнетизма для различных металлов неодинаково. Так, у щелочных металлов преобладает парамагнетизм, а у сурьмы и висмута —диамагнетизм. При малых концентрациях свободных электронов (полупроводники) магнитная восприимчивость существенно зависит от температуры, при высоких концентрациях (металлы) — почти не зависит от нее. [c.192]

На свойства диамагнитных веществ напряженность магнитного поля и температура не оказывают влияния. На парамагнитные вещества внешнее машитное поле пе влияет, но магнитная восприимчивость их зависит обратно пропорциопалыю абсолютной температуре. Это объясняется следующим образом, Каждая частица парамагнитного вещества обладает постоянным магнитным моментом, опр еделяемым числом неспаренных электронов. В отсутствие внешнего магнитного поля суммарный магнитный спиновый моме1 т равен нулю вследствие хаотического направления спинов, а нри наложении магнитного поля происходит ориентация спинов, атомов н молекул в магнитном поле. Повышение температуры ослабляет ориентацию во внешнем магнитном поле, и парамагнетизм уменьшается в соответствии с формулой (закон Кюри) [c.195]

На практике обычно измеряют удельную магнитную восприимчивость, а затем ее переводят в мольную. Более строго, общая маг нитная восприимчивость равна сумме диамагнитной и парамаг нитной восприимчивости и почти неизбежного незначительного вклада парамагнетизма Ван-Флека. Точная величина последнего обычно не известна, но при комнатной температуре ее грубо можно считать равной нескольким процентам от восприимчивости, вычисленной по закону Кюри. Теперь вновь вернемся к уравнению (7-5) и, подставив постоянные величины, получим эффективный магнитный момент [Хдф (в единицах р,д ) [c.273]

Значение измерений магнитной восприимчивости при изучении комплексов переходных металлов подчеркивал Полинг. Для центральных ионов с 4, 5, 6, 7 или 8 -электронами он предложил магнитный критерий типа связи. Согласно этому критерию, если ион металла в комплексе имеет то же число неспаренных электронов, что и свободный ион металла в газообразном состоянии, комплекс можно рассматривать как ионный (в поздней терминологии— внешнеорбитальный, гиполигантный тип). Комплекс с пониженным парамагнетизмом классифицируют как ковалентный (в поздней терминологии — внутреннеорбитальный, гиперлигантный тип). Например, в 1931 г. Полинг предсказал для комплексов марганца (II) следующие величины магнитных моментов (в магнето нах Бора) [c.277]

Магнитную восприимчивость %р называют ван-флеков-ским, или поляризационным, парамагнетизмом. Если электронные облака характеризуются осевой симметрией относительно внешнего магнитного поля, то %р = 0. [c.103]

В молекулах симметрия электронного облака отклоняется от осевой, прецессия затрудняется и в выражении для магнитной восприимчивости появляется член, имеющий знак, обратный знаку ланжевеновской восприимчивости. Формально это равноценно возникновению некоторого парамагнетизма, изученного Ван-Флеком и носящего название ванфлековского или поляризационного. [c.90]

Приведенные схемы объясняют также магнитные свойства веществ. Вещества делятся на диамагнитные и парамагнитные. Первые оказывают сопротивление прохождению магнитного поля большее, чем вакуум, вторые — меньшее, чем вакуум. Поэтому внешнее магнитное поле выталкивает диамагнитные вещества и втягивает парамагнитные. Столь различное поведение веществ объясняется характером их внутренних магнитных полей, складывающихся из собственных магнитных моментов нуклонов и электронов. Но магнитный момент атома определяется главным образом суммарным спиновым магнитным моментом Электронов, так как могнитные моменты протонов и нейтронов примерно на три порядка меньше моментов электронов. Если два электрона находятся в одной орбитали, то их магнитные поля замыкаются. Если в веществе магнитные моменты всех электронов взаимно скомпенсированы, т. е. все электроны спарены, то это вещество диамагнитное. Напротив, если в орбиталях имеются одиночные электроны, то вещество проявляет парамагнетизм. Примерами диамагнитных веществ могут служить молекулярные водород, азот, фтор, углерод и литий (в газообразном состоянии). К парамагнитным относятся молекулярный бор, кислород, оксид азота). Вещества с аномально в .1сокой магнитной восприимчивостью (например, железо) называются ферромагнитными. Ферромагнетизм проявляется ими только в твердом состоянии. [c.70]

Парамагнитные вещества имеют положительную магнитную восприимчивость и притягиваются магнитным полем. Диамагнитные характеризуются отрицательной магнитной восприимчивостью и выталкиваются из магнитного поля, < орромагнетизм,— аномально сильно выраженный парамагнетизм. [c.116]

Если использовать модель электрон на окружности для описания л-электронов в циклических сопряженных системах, то нужно заселить энергетические уровни электронами в соответствии с принципом заполнения, т. е. соблюдая принцип исключения Паули и правило Хунда. В соответствии с этим для (4п + 2)-л-систем возникает замкнутая оболочка (рис. IV. 12, а) и занятые собственные состояния, или орбитали, дают диамагнитный вклад в магнитную восприимчивость. В противоположность этому в 4п-л -электронных системах высшие занятые орбитали содержат каждая лишь по одному электрону, спины которых не спарены (рис. IV. 12, б), и эти соединения должны быть парамагнитными. В действительности ни циклооктатетраен, ни другие [4/г] аннулены не проявляют молекулярного парамагнетизма. Как гласит теорема, сформулированная Яном и Теллером, вырождение высшей занятой орбитали может быть снято за счет небольшого искажения симметрии молекулы, возможно за счет альтернирования длин связей. Это дает возможность обоим электронам занять один более низко лежащий энергетический уровень. На возникающей Энергетической диаграмме (рис. IV. 12, в) в соответствии с этим высшая занятая и нижняя свободная орбитали разделены лишь небольшой энергетической щелью. Это различие в энергиях значительно меньше, чем в случае (4п + 2)-л-систем. Взаимодействие с магнитным полем Во вызывает смешивание этих электронных состояний, что в соответствии с нашим ана" лизом, начатым в разд. 1 гл. II, приводит к парамагнитному вкладу в константу экранирования о. Он по величине больше. [c.98]

Верхняя строка—магнитная восприимчивость (отнесенная к массе вещества) Xg. см Г (знаком плюс обозначен парамагнетизм, знаком минус —диамагнетизм). Сред-ияя строка —электрическое сопротивлеине (удельное сопротивление) р, 10 Ом см (верхний цифровой индекс обозначает температуру определения в °С, при отсутствии индекса температура 20°С). Нижняя строка —коэффициент теплопроводности А,. Вт М К . 300 К-П —полупроводник СМ—сильномагинтиое вещество. [c.128]

Все РЗЭ и торий обладают парамагнитными свойствами, причем величины магнитной восприимчивости отдельных элементов очень различны, как это видно из данных, приведенных в табл, 29. Легко заметить, что это свойство РЗЭ также подчиняется внутренней периодичности элементы цериевой группы обладают значительно меньшим парамагнетизмом, чем элементы иттриевой группы. Торий в этом отношении является аналогом церия. Важно отметить, что гадолиний обладает ферромагнитными свойствами, подобно железу, кобальту и никелю. [c.242]

Броуновским суперпарамагнетизмом называют явление намагничивания магнитньгх коллоидов путем ориентации самих частиц вместе с вмороженным в их тело магнитным моментом. При подходящих условиях зависимость намагниченности от напряженности поля одинакова как при неелевском, так и при броуновском парамагнетизме. Вместе с тем имеются и существенные качественные различия в поведении систем с твердой и жидкой средой. Неоднозначно влияние температуры на магнитную восприимчивость твердых магнитных коллоидов. С одной стороны, согласно формуле (3.9.105), повышение температуры облегчает вращательную диффузию и тем самым увеличивает магнитную восприимчивость коллоидной системы. Но с другой стороны, это ведет к уменьшению значения аргумента функции Ланжевена в формуле (3.9.104) и к уменьшению восприимчивости. Температурная зависимость восприимчивости (намагниченности) твердых магнитных коллоидов является одним из способов нахождения константы анизотропии или размера магнитных частиц. При достаточно низкой температуре вращательная диффузия магнитных моментов практически отсутствует (магнитные моменты вмораживаются в кристаллическую решетку частицы). Это ведет к потере суперпарамагнетизма и к появлению магнитно-жестких свойств — способности вещества сохранять приобретенную в магнитном поле намагниченность и после выключения поля. Благодаря такой особенности некоторые вещества (например, глина с примесью оксидов железа, красный кирпич) сохраняют в себе отпечаток геомагнитного поля, действовавшего на них в моменты повышенной температуры (при остывании вулканической породы, при последнем протапливании печи или при пожаре и т. д.). На магнитной памяти веществ основан палеомагнетизм — наука о магнитном поле Земли в геологически отдаленные времена. В структуре дисперсных материалов зашифрованы также сведения о физико-химических условиях их возникновения, и это относится не только к магнитным дисперсным системам. Наличие магнитных свойств дает не только дополнительную информацию об условиях возникновения материала, но и дополнительные средства расшифровки его структурного состояния. Осадочные горные породы в свое время сформировались при свободной коагуляции и оседании частиц в сильно разбавленных взвесях морей и океанов. Они представляют собой своеобразную летопись геологических эпох, которая пока еще полностью не расшифрована. [c.668]

Довольно подробно была изучена адсорбция кислорода на силикагеле и других адсорбентах. Мы остановимся только на результатах, касающихся системы кислород — силикагель [5], где исключено химическое взаимодействие. Исследование показало, что магнитная восприимчивость существенно зависит от толщины адсорбционного слоя, причем в полимолеку-лярном слое осуществляется равновесие между ординарными (парамагнитными) молекулами О2 и диамагнитными димерами (02)2 кислорода. Вообще следует иметь в виду, что при исследовании адсорбции молекулярного кислорода на основании уменьшения парамагнетизма системы нельзя делать выводы о хемосорбционном механизме. Для суждения о механизме процесса необходимо выделить ту часть потери парамагнетизма, которая зависит от изменения равновесия в реакции ассоциации кислорода 2О2 (Оа)2. [c.209]

С. Мейера и других по магнитной восприимчивости элементов, которые показали, что в рядах элементов атомная магнитная восприимчивость элементов или молекулярная — окислов достигает максимума в двух случаях в ряду железо — кобальт — никель и в семействе редких земель . В ряду окислов ВаО—ZTRjOg—Та Оз происходит переход от диамагнетизма к парамагнетизму последний достигает максимума у эрбия, затем снова падает по направлению к иттербию, а тантал уже снова диамагнитен. Стиль заключает какой бы атомный вес они (редкоземельные элементы) ни имели, они располагаются вместе и классифицируются в правильном порядке . Это одна из первых попыток подтвердить аномальное расположение редкоземельных элементов посредством измерения хода их физических констант и едва ли не первая активная попытка применить для этих целей магнитные свойства. Таким образом, и Томсен и Стиль близко подошли к идее об интерпериодической группе. Мы можем предположить, что их работы также оказали определенное влияние на Браунера его новая концепция, вызревавшая долгое время, как бы получила косвенную поддержку. [c.64]

Проведенные измерения магнитной восприимчивости (Рс1 + Ме +)-, (Ад + Ме"+)- и (Р(1 + Ме"+)-катализаторов на сахарном угле и Ва504 (рис. 4 и 5) указывают на симбатность характера изменения активности и парамагнетизма в зависимости от варьируемых кон-дентрацией Ме"+. [c.308]

Было установлено, что губчатый палладий при длительном хранении в атмосфере водорода при обыкновенных температурах или кратковременной обработке водородом (— 2 часов) при 300—350° С в зависимости от режима обработки частично или полностью дезактивируется. Такая дезактивация является обратимой, и при удалении поглощенного палладием водорода активность катализатора вновь возрастает. Полнота восстановления активности катализатора зависит от полноты удаления водорода из палладия. Удаление его может быть произведено изменением режима хранения палладия в атмосфере водорода, гидрированием бензола на дезактивированном водородом палладии или обработкой такого пайла да воздухом. Было высказано мнение, что уменьшение или полное исчезновение активности палладия при растворении в нем водорода следует объяснить заполнением 5 — -электронных уровней палладия, оставшихся свободными после образования кристаллического пйлладия из атомов палладия в результате перераспределения 5 и 4(/-электронов, аналогично тому, как объясняется исчезновение парамагнетизма палладия при растворении в нем бодорода [1]. Если такое предположение верно, то взедение в Р(1 серебра, меди и золота также должно было привести к снижению и полному уничтожению каталитической активности палладия. Такой вывод напрашивался потому, что при введении этих металлов в Рс1, по мере увеличения их содержания в соответствующих системах, парамагнетизм системы снижается и наконец достигает нуля (при 53— 55 ат.% Ад, Си или Аи). Подробно часть соответствующих материалов опубликована в работах [10]. Наиболее общим выводом из этих работ является то, что по мере увеличения содержания серебра и/меди в Рс1-А и Рд-С Ц каз ализаторах,, катадатическая активность последних уменьшается, и при содержаний 65—70 ат. % Ад или Си в Р(1-Ад и Рб-Сй твердых растворах достигает нуля . Эти результаты приведены в виде кривых на рис. 2. Нам не удалось определить магнитные восприимчивости, наших катализаторов, и мы вынуждены пользоваться данными о магнитных свойствах изученных нами систем по литературным данным. Отдавая себе отчет в недостатках такого метода сравнения, тем не менее следует указать, что по мере увеличения Ag и Си в соответствующих твердых растворах парамагнетизм их постепенно снижается и достигает минимума при 53— 55 ат.% Ag и Си. Такое совпадение следует считать хорошим, учитывая методику пашей работы. [c.130]

Из рис. 8 видно, что парамагнетизм природной воды периодически изменяется с ростом напряженности магнитного поля (в условиях опыта период осцилляции был равен 5,6 кА/м или 70. Э). В результате магнитной обработки такая вода может стать как более парамагнитной, так и более диамагнитной. При обработке дистиллированной воды с уменьщением концентрации посторонних ионов происходит только увеличение магнитной восприимчивости, и полиэкстремальность выражена слабее. [c.40]

Магнитные измерения палладиевых контактов (табл. 1) показали, что содержавшийся в них палладий обладал меньшей магнитной восприимчивостью, чем компактный металл. Магнитная восприимчивость уменьшалась с понижением содержания металла в контакте и при 2% РЛ она составляла только 0,03—10 в пересчете на чистый металл против 5-17-10 — для компактного металла. Это явление нельзя объяснить ни окислением палладия до окиси палладия, что показано дебаеграмма-ми, ни содержанием водорода, который, как известно, значительно уменьшает парамагнетизм палладия. Последнему противоречат специальные опыты по обезгаживанию контактов в условиях высокого вакуума при 200° в течение 20 час. Содержание водорода в палладии, которое вызвало бы значительное попижеиие магнитной восприимчивости, должно соответствовать нескольким десяткам ат. % Нг. Эго привело бы к образованию бета-фазы системы палладий — водород, которая, однако, рентгенографически не была обнаружена. [c.157]

Магнитные методы обнаружения свободных радикалов. Методом электронной спектроскопии нельзя получить прямых доказательств существования свободных радикалов. Однако благодаря свойству парамагнетизма свободных радикалов их можно обнаружить путем определения магнитной восприимчивости и с помощью еще более эффективного метода электронного парамагнитного резонанса. Измерения ЭПР позволяют не только установить присутствие свободных радикалов в системах, для которых могут быть получены электронные спектры поглощения, но и в таких системах, электронные спектры которых трудно интерпретировать (например, сидно-ны) или даже зарегистрировать (например, алифатические свободные радикалы). Проведенное исследование кристаллического хлорофилла и этил-хлорофиллида также продемонстрировало эффективность применения ЭПР в фотохимии твердого состояния органических веществ [81. Этим методом удалось показать, что для активации дублетного состояния (т. е. радикального состояния, в котором спины неспаренных электронов нескоррелиро-ваны) требуется вода или такой акцептор электронов, как хинон, и что удаление воды приводит к ускорению распада этого состояния. [c.299]

Магнитными измерениями, указывавшими, что соединение диамагнитно, была также надежно установлена формула Н4Р2О6 для фосфорноватой кислоты. Тем самым была исключена формула Н2РО3, содержащая нечетное число электронов. Исследование магнитных свойств позволило также твердо установить двухвалентность серебра в некоторых комплексных солях (см. т. II). Если бы серебро в них было одновалентным, то эти соли были бы диамагнитны, так как ион Ag обладает законченной электронной оболочкой. Для двухвалентного серебра с нечетным числом электронов можно было бы ожидать парамагнетизм, как и у двухвалентной меди для серебра измерениями (Зик-(1еп, 1931, К1ешп, 1931) были определены такие же значения магнитной восприимчивости, как и для солей двухвалентной меди. [c.341]

Четвертый метод заключается в измерении магнитной восприимчивости веществ (стр. 808). В случае сложных органических соединений этот метод не дает точных результатов, так как для определения парамагнитной составляющей приходится учитывать диамагнитную составляющую вычисление же последней для свободных радикалов жирно-ароматического ряда может быть сделано только приближенно, вследствие наличия в них связей нецелочисленной кратности [34]. Парамагнетизм растворов иногда постепенно падает и достигает нуля это наблюдается в тех случаях, когда процесс диссоццации сопровождается побочными реакциями, в которых участвуют свободные радикалы. В таких случаях для получения более правильных данных необходимо определять магнитную восприимчивость в течение некоторого времени и экстраполировать данные к нулю времени [35]. [c.809]

Одним из наиболее характерных свойств, облегчающим изучение эффектов изоморфного замещения, оказывается магнитная восприимчивость. >то свойство может быть использовано в случаях замещения в комплексном силикате иона мапшя ионом двухвалентного железа Р+. Этот ион сообщает характерный парамагнетизм замещенной кристаллической силикатной фазе, что значителЬно облегчает. исследование магнитной анизотропии в кристаллических растворах подобного рода. Характерные примеры приводит Нилакан-тан , который изучал магнитные явления в железосодержащих минералах группы слюд, в частности в мусковитах (с низким содержанием железа), флогопитах и биотитах с точно анализированными составами. Измерения удельной анизотропии производились при помощи измерений разности магнитной восприимчивости при максимальной и минимальной ориентации кристаллической пластинки [c.66]