Потенциал протекания электродный

При использовании уравнения (175.14) для расчета потенциалов газовых электродов активность газов (при небольших давлениях) выражается их парциальным давлением. Активность воды, за исключением очень концентрированных растворов, практически не меняется при протекании электродной реакции и может быть принята равной единице. Потенциал водородного электрода [c.480]

Введение быстрой развертки потенциала с регистрацией полярограммы на каждой отдельной ртутной капле создает новые условия протекания электродных процессов и аналитические возможности. Это выделяет такие измерения в самостоятельный раздел полярографического метода, называемый вольтамперометрия с линейной разверткой потенциала или со стационарным электродом. Последнее название подчеркивает, что теория приложима к описанию твердых, в том числе и стационарных электродов, и в измерениях ими можно заменять ртутный капающий электрод. [c.287]

Разность потенциалов, при которой начинается непрерывный разряд ионов, называется напряжением разложения, а потенциалы соответствующих электродов — потенциалами разряда. Сдвиг потенциала от равновесного значения, необходимый для протекания электродной реакции с определенной скоростью, называется перенапряжением Т). [c.297]

Изменение энергии Гиббса, связанное с протеканием этой полуреакции при стандартных условиях, принимается равны.м нулю. В соответствии с этим и стандартный потенциал данного электродного процесса принят равным нулю. Все электродные потенциалы, приводимые в настоящей книге, а также в большинстве других современных изданий, выражены по этой, так называемой водородной шкале. [c.275]

Стандартный водородный электрод. В настоящее время за нуль принят потенциал стандартного водородного электрода. Такой электрод состоит из платинированной платины, контактирующей с газообразным водородом, находящимся под давлением 101 кПа (р= 1), и раствором, в котором активность ионов Н равна единице (рис. VII.3). Водородный электрод относится к газовым электродам, т. е. электродам, в котором по крайней мере один из реагентов является газообразным. Так как для протекания электродной реакции необходим подвод и отвод электронов, то газовые электроды содержат проводники 1-го рода, которые непосредственно в реакции не участвуют (ионы его не [c.196]

Предположим, что гальваническая цепь состоит из нормального водородного электрода и какого-либо произвольного электрода. Полное изменение химического потенциала за счет реакции в таком гальваническом элементе состоит из двух слагаемых. Одним из них является величина Ацн + унг, а другое представляет собой изменение химического потенциала, обусловленное протеканием электродной реакции на втором электроде. [c.66]

Для протекания электродной реакции с заметной скоростью к рабочему электроду необходимо приложить дополнительный потенциал, величина которого зависит от материала электрода, его [c.133]

Состав и структура металлополимерных осадков определяются в первую очередь соотношением скоростей осаждения полимерных частиц и разряда металлических ионов. Скорости этих процессов зависят от концентрации полимера, электролита, поверхностно-активного веш,ества (ПАВ) — зарядчика частиц и режима электроосаждения. Наряду с адсорбцией ПАВ исключительно сильное влияние на электрохимическое выделение металла оказывает электрофоретическое осаждение полимера. Это показано на рис. 8. При введении ПАВ — дву-четвертичного аммониевого соединения — происходит сдвиг поляризационных кривых в область отрицательных значений потенциала на 0,3—0,4 В, а при электрофоретическом осаждении эпоксидного олигомера — до 2,5 В. Это свидетельствует о том, что наряду с адсорбционной поляризацией [20] важную роль играет электрофоретическая поляризация, т. е. поляризация за счет формирования электрофоретического осадка, характер которой, как показывают исследования кинетики формирования металлополимерного слоя, диффузионный [21]. Тормозящее действие полимера на протекание электродных реакций приводит к снижению содержания металла в металлополимерном осадке и к изменению его структуры. С увеличением концентрации полимера и электрокинетического потенциала размеры частиц металла уменьшаются от 2—3 до 0,2—0,5 мкм [22]. [c.117]

Дополнительный вклад в полный потенциал ячейки дает движущая сила, требующаяся для протекания электродных реакций с заметными скоростями. Поверхностное перенапряжение определяется как потенциал рабочего электрода относительно электрода сравнения того же типа, помещенного в раствор вблизи поверхности рабочего электрода. Таким образом, этот электрод сравнения является одним из тех, которые используются для определения концентрационного перенапряжения. Например, на аноде (рис. 7-1) поверхностное перенапряжение равно [c.27]

Значения токов обмена для разных электродов (реакций) колеблются в широких пределах. Чем они больше (чем легче заряды переходят через границу), тем легче устанавливается равновесный гальвани-потенциал и тем выше его устойчивость по отношению к внешним воздействиям. Электродные реакции (электроды), для которых легко устанавливается равновесие, называют термодинамически обратимыми реакциями (электродами). Малое значение тока обмена указывает на затрудненность протекания электродной реакции. [c.39]

По термодинамическим причинам каждая электрохимическая реакция может протекать только в определенной области потенциалов катодная реакция — при потенциалах электрода отрицательнее, анодная реакция—при потенциалах положительнее равновесного потенциала данной реакции. Это условие означает только возможность протекания электродной реакции в соответствующей области потенциалов, но ничего не говорит [c.97]

Электродные процессы, уменьшающие поляризацию, это процессы деполяризации. Деполяризация уменьшает смещение потенциалов у электродов и увеличивает скорость коррозии. Совмещенный график поляризационных кривых, выражающих зависимость скорости катодной и анодной реакций коррозионного процесса от потенциала, называется поляризационной коррозионной диаграммой (рис. 8.2), Наклон поляризационных кривых характеризует скорость протекания электродной реакции и находится в прямой зависимости от поляризационного сопротивления и силы тока чем меньше угол наклона, тем больше скорости электродной реакции, так как снижается сопротивление электрода протеканию на нем реакции. Величины tg а и tg р представляют собой соответственно поляризационные сопротивления катода и анода определяющие контролирующий фактор процесса коррозии (см. рис. 8.2). [c.203]

Стадийное протекание электродного процесса на индии и образование промежуточных низковалентных частиц накладывают глубокий отпечаток на все электрохимическое поведение индия. Только на основе стадийного механизма удается объяснить такие особенности кинетики индиевого электрода, как резкое отличие анодного и катодного коэффициентов переноса, тормозящее влияние ионов водорода на анодный и катодный процесс, ускоряющее действие галогенид-ионов на анодный процесс в области их высоких концентраций, зависимость эффективной валентности индия при его анодном растворении от потенциала и состава раствора и т. д. Более того, лишь учет стадийности электродного процесса позволяет объяснить те существенные отклонения системы 1п—1п + от состояния равновесия в отсутствие поляризации, которые наблюдаются в кислых растворах. [c.73]

Известно, что максимальному значению э. д. с. гальванического элемента соответствует отсутствие тока в цени — тогда э. д. с. измеряет максимальную работу окислительно-восстановительного процесса, который может протекать в элементе. Появление тока при замыкании электродов элемента на конечное сопротивление создает возможность для протекания электродных реакций и одновременно приводит к сдвигу потенциала анода (минус) в более положительную сторону, а катода (плюс) в более отрицательную, что уменьшает разность потенциалов. Как видно из рис. У,1, максимальное значение тока (скорости процесса) достигается при исчезновении раз-ности потенциалов между анодом и катодом. Из этого следует, что разность потенциалов между отдельными участками поверхности вообще не нужна для протекания окисления металла и восстановления окислителя. Наоборот, чем большая эффективная разность [c.189]

Кроме того, возможен сдвиг потенциала электрода, вызываемый тепловым эффектом обратимого протекания электродной реакции. Однако его величина незначительна и мы не будем учитывать ее при дальнейшем рассмотрении вопроса. [c.79]

Уравнения, описывающие диффузионное перенапряжение, основаны на предположении о сохранении термодинамического равновесия между электродом и электролитом и на формуле Нернста для обратимого потенциала. Исследование диффузионного перенапряжения не может дать поэтому никаких дополнительных сведений ни о действительном пути протекания электродной реакции, ни [c.334]

Ситуация будет иной, если к электроду приложат такой потенциал, который, например, в полярографических условиях слишком положителен для того, чтобы была достигнута площадка предельного катодного диффузионного тока. Как и в обратимом процессе, концентрация формы Ох на поверхности электрода будет больше нуля, но отношение концентраций окисленной и восстановленной форм уже не связано с потенциалом уравнением Нернста. Из-за медленного протекания электродной реакции концентрация окисленной формы на поверхности электрода больше той концентрации, которая предусматривается этим уравнением. При анодном процессе кон- [c.202]

Если электрические заряды, сообщаемые электроду от внешнего источника э. д. с., вовсе не могут расходоваться на протекание электродных реакций, то, оставаясь на электроде, они будут только изменять его потенциал, изменяя соответственно строение двойного слоя. В этих условиях самые малые токи [c.352]

Электродный потенциал Уп представляет собой скачок потенциала на фазовой границе металл — почвенный электролит, обусловленный протеканием электродных реакций. [c.97]

По мере перехода ионов в раствор растет отрицательный потенциал металла, обусловленный скачком потенциала на границе раздела фаз. Однако накопление ионов металла тормозит дальнейшее растворение. При каком-то определенном значении потенциала наступает подвижное равновесие в единицу времени из твердой фазы в жидкую переходит столько же зарядов, сколько из жидкой фазы в твердую (т. е. Ре Ре+2-пНгО). Одновременно устанавливается и баланс вещества. Это соответствует равновесному обратимому потенциалу,. который характеризует стремление к протеканию электродной реакции. Значение равновесного электродного потенциала связано со свободной энергией этого процесса и, следовательно, представляет собой термодинамическую величину. Ее рассчитывают по формуле Нернста [c.120]

Рассмотрим еще один простейший случай, когда при стационарном протекании электродной реакции потенциал меняется на микроскопическую величину. Для стандартных значений Е, I, с известны соотношения = ,./ = 0, [c.154]

Значение явлений диффузионного перенапряжения для электрохимических процессов. Уравнения, описывающие диффузионное перенапряжение, основаны на предположении о сохранении термодинамического равновесия между электродом и электро-лито.м и на формуле Нернста для обратимого потенциала. Исследование диффузионного перенапряжения не может дать поэтому никаких дополнительных сведений ни с действительном шути протекания электродной реакции, ни о стадиях, составляющих эту реакцию. Вместе с тем применение экспериментальных методов, основанных иа явлениях диффузионного перенапряжения — ртутногО капельного мегода и вращающегося дискового электрода,— позволяет определить многие величины, играющие важную роль в кинетике электродных процессов и в элеюрохимии вообще, а также установить, является ли диффузия единственной лимитирующей стадией. [c.319]

Последнее уравнение есть уравнение прямой зависимости потенциала от плотности тока и изображается на рис. 3.5 штрихпунктирной линией. Эти линии, характеризующие кинетику электрохимической коррозии металлов, получили название поляризационных кривых, соответственно анодной (1Д,) и катодной (и ). Степень наклона этих кривых характеризует большую (крутая прямая или кривая) или малую (пологая прямая или кривая) затрудненность (скорость) протекания электродного процесса. Количественно это выражается истинной й С/к/с// = а (dUJdI = р) или средней (на данном интервале А/) поляризуемостью процесса. Таким образом, чем меньше угол наклона, тем больше скорость электродной реакции, так как снижается сопротивление электрода протеканию на нем реакции. Отсюда и физический [c.38]

Реакция (460) протекает самопроизвольно, что соответствует понижению свободной энтальпии. При протекании электродных реакций (461) и (462) между электродами измеряется разность потенциалов е. При этом потенциал водородного электрода оказывается отрицательнее хлорного. Пр1и образовании 1 моля соляной кислоты ток совершает работу Рг, где F — число Фарадея, равное количеству электричества, необходимому для выделения при электролизе 1 г-экв. вещества (/ = 96491 А-с/г-экв.). Если в реакции принимает участие п электронов, то суммарная работа равна пР , например, для реакции (460) 2Ръ. В том случае, если процесс проводится обратимо (при бесконечно малом токе), работа системы равна изменению свободной энтальпии химической реакции. Согласно первому закону термодинамики, [c.310]

Если к стационарному поляризуемому рабочему электроду, находящемуся в неперемешиваемом растворе с большим избытком проводящей соли, приложить постоянный потенциал, величина которого достаточна для протекания электродной реакции растворенного деполяризатора, то возникает ток, который можно измерить. [c.306]

На воспроизводимость значения потенциала платинового индикаторного электрода оказывают влияние факторы , мешающие протеканию электродных процессов, а также изменение активности растворенного Оз. Поэтому относительно дорогой водородный электрод часто заменяют так называемым хингид-ронным электродом. Для индикации в этом электроде используют другую обратимую редокс-пару, потенциал которой зависит от pH. Хингидрон представляет собой продукт присоединения хинона (СЬ) и гидрохинона (СЬНг) в молярном отношении 1 В водном растворе он диссоциирует с образованием исходных компонентов. На поверхности хингидронного электрода протекает реакция [c.315]

В реальных условиях на реакцию ионизации — разряда ионов металла — накладьшается какая-либо другая реакция, чаще всего выделение водорода или окисление кислорода. При реакции выделения водорода равновесный потенциал в выбранной среде отвечает величине вЕ . Применяя принцип независимого протекания электродных реакций и принцип суперпозиции поляризационных кривых [25], мы получим новую анодную кривую растворения металла , начинающуюся уже не от равновесного потенциала металла а от его коррозионного потенциала Есог (кривая 2, рис. 17, а). Скорость коррозии (в отсутствие внешнего тока) будет равна при этом i or- Если на поверхности корродирующего металла будет присутствовать примесь более электроположительного металла, то равновесный потенциал водородного электрода не изменится, но скорость выделения водорода при тех же потенциалах будет выше (кривая 3, рис. 17, а), что приведет к сдвигу потенциала коррозии в положительную сторону Есог) И К увеЛИЧеНИЮ ее скорости до or. Ситуация, однако, существенно меняется, если равновесный водородный потенциал положительнее, чем Е . Тогда введение металлов, на которых облегчается выделение водорода, приводит не к усилению, а к резкому замедлению коррозии, так как коррозионный потенциал окажется в этом случае в положительной области (рис. 17, б). [c.50]

Кузнецов и Йофа [ 76], анализируя поляризационные кривые, снятые на железе в растворах серной и соляной кислот, насыщенных сероводородом, показали, что ускоряются оба процесса, но в льшей степени анодньШ. Об этом же свидетельствует и сдвиг потенциала ко оэии в отрицательную сторону. Облегчение протекания электродных коррозионных процессов в присутствии сероводорода со сдвигом потенциала коррозии железа в отрицательную сторону отмечалось и в других работах [8,41,48,51,52, 85,91,92,102]. По мнению многих исследователей, стимулирующее действие серооодорода при кислотной коррозии металлов обусловлено каталитическим характером влияния сероводорода на электродные процессы. [c.57]

Необратимость этой реакции возможна лишыогда, когда электродный потенциал протекания коррозии данного металла отрицательнее равновесного потенциала данной реакции в указанных условиях (равновесный потенциал Е можно рассчитать по уравнению Нернста). [c.23]

ЭЛЕКТРОХИЛ1ЙЧЕСКАЯ КИНЕТИКА, раздел теоретич. электрохимии, рассматривающий закономерности, к-рым подчиняется скорость электродных процессов. Электрич. ток, проходящий через фаницу электрод - ионная система, связан с протеканием электродного процесса (фарадеевский ток) и с заряжением двойного электрического слоя (ток заряжения). Если св-ва пов-сти электрода не изменяются во времени, протекающий через электрод ток определяется только скоростью самого электродного процесса и размерами электрода. В этих условиях плотность тока i служит мерой скорости электрохим. р-ции. Если электрод находится при равновесном потенциале Е , ток i = 0. При пропускании через электрод электрич. тока потенциал электрода отклоняется от на величину ДЕ, к-рая назьюается поляризацией электрода. д5м величины АЕ часто используют термин перенапряжение (обозначение Т ). [c.459]

Определению мышьяка методом кулонометрии при заданном потенциале посвящен ряд работ [511, 512, 879, 880], в которых проведено широкое исследование окисления мышьяка(1П) до мышьяка(У) на платиновых электродах в кислых растворах. Установлено, что этот процесс ъ М H2SO4 протекает со 100%-ной эффективностью по току. Окисление мышьяка(П1) кислородом воздуха в условиях эксперимента практически не оказывает никакого влияния на результаты кулонометрического определения. Потенциал электролиза от —1,0 до —1,2 б обеспечивает полное протекание электродной реакции, при этом никаких промежуточных продуктов окисления зафиксировать автором не удалось. [c.91]

Причина неоднозначности результатов взаимодействия, в частности, состоит в том, что в гетерогенных системах а границе раздела металл — электролит или сплав — электролит могут протекать окислительно-восстановигельные превращения (электрохимические реакции), со,провождающиеся обяза тельным переносом заряда через границу фaз. Термодинамическая -возможность протекания электрохимических реакции, как известно, зависит 0т специфической переменной — величины межфазной разности потенциалов (скачка потенциала) или электродного потенциала [32]. Последний отличается от межфазной разности на некоторую постоянную величину, не подлежащую экспериментальному измерению. Ничего подобного нет в гетерогенных, а тем более в гомогенных системах, рассмотренных в разд. 1.2. [c.19]

Под стандартным потенциалом электрода понимается значение его равновесного потенциала, соответствующее протеканию электродной реакции при активностях потенциалопределяю-щих ионов в растворе, равных единице. Переход ионов из одной фазы в другую определяется величинои электрохимического потенциала, который зависит также от степени взаимодействия иона с растворителем. [c.39]

Общая картина установления гальвани-потенциала во всех с,. учаях близка, но на контактной поверхности металл/электролит наблюдаются особенности. Переход заряженной частицы -э.лектрона или иона — через контактную границу связан с протеканием электродной реакции, в которой могут участвовать и другие частицы. Состояникз равновесия отвечает равновесие для всей реакции, а не только для частиц одного вида, переходящих через границу. Поэтому в уравнении 2,11) должны фигурировать химические пг)тенциалы всех комггонентов реак пни (подробнее с,м. гл.. 3). [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология