Реакция кажущееся время

Примечание. Из интегральных уравнений для реакций с порядками — 1, —i/j, О и Vj подстановкой х = а можно найти фиктивное или кажущееся время полного завершения реакции. Это время является фиктивным, так как в реакциях с этими порядками последние изменяются при низких концентрациях, имеющих место в конце реакции, переходя в положительные (п>1). [c.264]

Кажущееся монохроматическим резонансное излучение от ртутного источника, проходя через насыщенные пары ртути при 25° С, поглощается наполовину на расстоянии 4 мм. Закон Бера здесь вообще не выполняется, так как падающее излучение в действительности нельзя считать монохроматическим, а коэффициент экстинкции паров ртути изменяется от нуля до очень больших значений на чрезвычайно коротком участке в 0,01 — 0,02 А. Кроме того, поглощение резонансного излучения парами ртути достаточно сильное даже при комнатной температуре, и поэтому процесс самопоглощения очень важен. Если любой из размеров реакционного сосуда больше нескольких миллиметров, то кажущееся время жизни Hg(6Ф ) будет в несколько раз больше истинного излучательного времени жизни, равного 1,1 - 10 с [реакция (1.27)], из-за многократного поглощения и повторного испускания. При столкновениях атомов ртути (6 ) [c.18]

Если катализатор в одинаковой степени влияет на скорость реакции A RwA S, а константы скорости для обеих реакций одинаковы (например, ei = 2=l,0), то концентрация как исходных веществ, так и продуктов будет одной и той же, равной 33,3%. Если, однако, катализатор увеличивает скорость первой реакции, то концентрация продукта R превысит теоретическое равновесное значение. При этом достигается кажущееся равновесие, при котором вторая реакция может не начаться. Если такую систему предоставить самой себе на длительное время, то в конце концов начала бы развиваться вторая реакция с потреблением компонента А, а первая реакция начала бы протекать в обратном направлении, пока система не пришла бы в состояние равновесия. Это иллюстрируется графиками, приведенными на рис. 1-80. [c.109]

Так, например, были определены порядки различных превращений в ходе гидрокрекинга туймазинской нефти образование кокса описывалось уравнением нулевого порядка, образование продукта, выкипающего в пределах вакуумного дистиллята, — уравнением третьего порядка, а образование моторных топлив — уравнением первого порядка, в то время как общая конверсия — уравнением второго порядка. Второй порядок (кажущийся) был предложен и для процесса Н-ОИ, причем это уравнение хорошо подошло и для описания скоростей гидроочистки (см. стр. 297 сл). Для другого процесса гидрокрекинга — процесса Ну-С найдено, что превращения продуктов, кипящих выше 350 °С, описываются уравнениями нулевого порядка (по сырью), порядок по водороду составил 1,4. В то же время расход водорода на реакцию раскрытия колец был постоянным в равные промежутки времени, т. е. реакция раскрытия колец имела нулевой порядок по водороду [c.318]

По современным воззрениям активация молекул происходит за счет столкновений. Несмотря на то, что число столкновений в единицу времени для определенного числа молекул зависит от концентрации молекул, скорость мономолекулярных реакций не зависит от давления. Кажущееся противоречие устраняется следующей принятой в настоящее время теорией, высказанной впервые Линдеманом (1922). Но этой теории активация молекул происходит за счет столкновений, но между активацией и реакцией протекает определенный промежуток времени, в течение которого большинство молекул успевает дезактивироваться. В результате устанавливается стационарная концентрация активированных молекул, вычисляемая по закону Максвелла-Больцмана, так как доля разлагающихся молекул недостаточно велика, чтобы нарушить это равновесие. Таким образом скорость реакции зависит только от числа молекул, но не от давления. [c.18]

Отношение Ур/до называют кажущимся временем пребывания в реакторе, так как оно не учитывает изменения объемного расхода, связанного с изменением числа молей. Действительная средняя продолжительность пребывания является функцией концентрации реагента А и может быть рассчитана по уравнению (1Х-87), действительному для реактора периодического действия. Зависимость между концентрацией и степенью превращения выражает уравнение (1Х-112). Таким образом, для реакции первого порядка (Л —время пребывания в реакторе как функция концентраций одинаково с т, определяемым по уравнению (1Х-88), но как функция степени превращения значительно отличается [c.694]

Для разработки новых и усовершенствования действующих производств экстракционной фосфорной кислоты с привлечением методов математического моделирования необходимо знание таких кинетических характеристик процесса фосфорнокислотного растворения апатитового концентрата, как кажущийся порядок реакции, энергия активации, время полного растворения апатита. [c.204]

Принимая, что в общем расходе анодного графита его электрохимическое разрушение (за счет реакции С СО,) составляет 60%, рассчитайте, за какое время аноды срабатываются на 1 мм Кажущаяся плотность анодов = 1,6 г/см . [c.132]

Это соотношение справедливо и для кажущихся констант скорости. Так, если А реагирует по реакции второго порядка с А. , причем Аа присутствует в достаточном избытке, то среднее время [c.197]

Кажущаяся энергия активации разложения тиосерной кислоты, как показали результаты одного из экспериментов, оказалась равной 65,% кДж/моль. При 30° С реакция проходит за 45 с. Определите время прохождения реакции при 20° С. [c.213]

Как указывалось, требуется затрата большой энергии на зарождение радикалов, поэтому естественно предположить, что в том случае, когда горючая смесь уже содержит увеличенное количество активных частиц (ОН, О, Н), потребуется меньшая затрата энергии на самозарождение радикалов. В обычном случае затраты энергии велики. Вследствие этого величина требуемой энергии активации (кажущаяся) должна снизиться, а следовательно, должна снизиться и температура воспламенения, в то время как общая скорость химических реакций увеличится. Экспериментальные данные хорошо подтверждают это положение. [c.136]

Скорость ферментативной реакции повышается в 1,5—2,2 раза с повыщением температуры на 10° С. Поэтому такого понятия, как температурный оптимум активности , не существует. Вместе с тем в условиях эксперимента существует определенное значение температуры, при котором активность фермента максимальна дальнейшее увеличение температуры приводит к снижению скорости реакции. Следует иметь в виду, что это происходит в результате денатурации части фермента. Чем короче время инкубации, тем выше кажущийся температурный оптимум. На рис. 32 видно, что при времени реакции 1 активность максимальна при 70° С, а при времени /2 — при 50° С. Оптимальная температура действия фермента зависит от соотношения между влиянием температуры на скорость ферментативной реакции, с одной стороны, и на скорость денатурации фермента - с другой. [c.211]

Кинетика гидрирования ацетона изучена в проточных условиях под давлением с использованием катализатора NaM [200]. Бьшо показано, что скорость реакции прямо пропорциональна парциальному давлению водорода (рис. 1.37, а), т.е. порядок реакции по водороду равен единице. В то же время скорость гидрирования не зависит от парциального давления ацетона, если парциальное давление водорода постоянно (рнс. 1.37,6). Кажущаяся энергия активации реакции гидрирования составила 42 кДж/моль. Для объяснения наблюдаемых кинетических закономерностей было предположено, что, как н в случае гидрирования ароматических н олефиновых углеводородов, реакция протекает путем последовательного присоединения атомов или нонов водорода по ненасьпценным связям гидрируемого соединения. [c.78]

Существуют, таким образом, весьма веские основания для сдвига рКа группы в специфическом микроокружении фермент-субстратного комплекса. Кажущиеся значения р/Са, полученные на основании зависимостей скорости реакции от pH, могут рассматриваться только как часть полезной информации. Такая ситуация является совершенно нормальной в работах по изучению механизмов, где большинство утверждений построено на эмпирических сравнениях. Доказательство определенного механизма должно опираться на результаты как можно большего числа независимых тестов. Время от времени, однако, становится возможным провести единственный решающий эксперимент. В частности, иногда удается зарегистрировать интермедиат и доказать тем самым, что он присутствует в условиях реакции. (Может, однако, потребоваться отдельное доказательство того, что интермедиат образуется по основной схеме реакции.) Такой эксперимент является буквально бесценным в случае ферментативной реакции ввиду гораздо большей сложности последней. Работа с декарбоксилированием ацетоацетата представляет собой пример успешного применения этого подхода. [c.480]

Использование изменения соотношения объемов фаз в качестве критерия осложняется необходимостью того, чтобы реакция полностью протекала в одной фазе. Если отношение, при котором реак-( ия протекает в двух фазах, остается постоянным, можно изменять время пребывания в реакторе с целью проверки кинетической модели. Если процесс контролируется химической кинетикой, подстановка измеряемых скоростей в уравнение скорости реакции позволяет вычислить константу скорости. Однако меняющаяся кажущаяся константа скорости не всегда говорит о процессе, контролируемом диффузией. В случае нитрования, например, доля реакции в органической фазе, вероятно, возрастает с увеличением степени превращения, так как в присутствии нитросоединений увеличивается растворимость азотной кислоты в органической фазе. Однако, Вильсон [311, применивший этот критерий, смог показать, что возрастание доли реакции в органической фазе, которое было необходимо принять для того, чтобы полученные результаты удовлетворяли принятой модели, выходи.ло за пределы возможностей процесса, контролируемого диффузией. [c.375]

Все уравнения для расчета -у при массопередаче с необратимой реакцией удовлетворяют известным предельным случаям [1, 5]. Так, при большой величине отношения (М// >5) физическая картина процесса следующая вследствие избытка хемосорбента но отношению к абсорбируемому компоненту профиль концентраций В у) не претерпевает сколько-нибудь существенного изменения. Это область протекания реакции кажущегося суммарного порядка а (псевдопервого порядка при а=1) или по Д. Астарита [36] область быстрой реакции. Рассматриваемая область характеризуется достаточно интенсивным гидродинамическим режимом время диффузии TD = л/ 3 ж = = б ж/Dд мало по сравнению со временем реакции, определяемым как [c.35]

Здесь т — время г — внутренний радиус трубопроводов б—толщина отложений у — кинематическая вязкость воздуха ив — скорость воздуха 1 — температура поверхности масляных отложений t — температура воздуха а — коэффициент излучения X — теплопроводность воздуха а — температуропроводность воздуха Е — энергия активации ко — предэкспоненциальный множитель (р — коэффициент в формуле Крауссольда АТ — среднеарифметическая температура воздуха и поверхности отложений д — тепловой эффект реакции р — стехиометрический коэффициент Со — массовая концентрация кислорода вдали от реагирующей поверхности Ро — атмосферное давление р — давление сжатого воздуха с — теплоемкость отложений р—кажущаяся плотность отложений. [c.34]

В то же время можно считать, что реакция протекает не только в одних кильватерных зонах (облаках циркуляции) пузырей, но и во вЬей непрерывной фазе слоя. В этом случае кажущийся коэффициент скорости реакции в гидродинамическом следе (облаке) будет меньше он может быть получен умножением константы к на отношение объемов гидродинамического следа и непрерывной фазы за его пределами. Таким образом, значения кажущихся констант скорости (зависящие от диаметров частиц и пузырей) порядка —Ю" " с согласуются с представлением о бесконечно быстрой реакции на поверхности частиц и превращении в облаке или следе пузыря всего реагента, переносимого диффузией и конвекцией. [c.314]

В то же время скорость превращения относительно слабо зависит от температуры, так как кажущаяся энергия активации процессов физического транспорта, например коэффициента диффз зии, на один или два порядка меньше энергии активации химической реакции. [c.32]

По сложившейся традиции принято различать качественный и количественный анализы. С помощью качественного анализа устанавливают, какие элементы, молекулы или ионы входят в состав вещества. Количественный анализ позволяет определить содержание компонентов в веществе после идентификации их методами качественного анализа. Это различие межд качественным и количественным анализом, кажущееся таким простым, в действительности проблематично. При проведении анализа по существующим в настоящее время методикам в любом веществе возможно о.бнаружить большое количество элементов, в том числе и такик, присутствие которых не предполагалось. Содержание этих элементов может быть на несколько порядков меньше содержания основных компонентов. Поэтому, когда аналитик утверждает, что в веществе А содержится элемент В, то эта высказывание имеет смьгсл только в том случае, если указан порог чувствительности (см. прим. на с. 434) реакции обнаружения. Отсюда следует вывод, что к реакциям, применяемым в качественном анализе, также необходим количественный подход. [c.7]

Они соответствуют реакциям катионной кислоты ЗН+ (а), нейтральной кислоты 5Н (б) и анионной кислоты 5Н (в). В случае (а) между компонентами реакции не происходит кулоновского взаимодействия, величина которого зависит от диэлектрической проницаемости (ДП) растворителя. В случае (б) и еще в большей степени в случае (в) эти взаимодействия про- являются сильнее они тем больше, чем меньше значение ДП. Равновесие обеих реакций тем сильнее сдвинуто в прямом направлении, чем больше значение ДП, и наоборот. Из этого следует, что константы кислотности катионных кислот зависят не от значения ДП, а только от основности растворителя. Напротив, кислотность нейтральных и еще в большей степени анионных кислот в растворителях с низким значением ДП меньше, чем в растворителях с высокой ДП, если допустить, 1что кислотность растворителя не изменяется. Если катионная и нейтральная кислоты, находящиеся в смеси, из-за сходства кислотных свойств титруются совместно, то при переходе к. растворителю с другим значением ДП становится возможным их дифференцированное титрование. Это правило применимо также и при титровании кислоты яо двум ступеням диссоциа- ции. Если растворитель характеризуется низким, значением ДП, то кислоту можно нейтрализовать последовательно по жаждой ступени диссоциации, в то время как в растворителе с высокой ДП происходит нейтрализация по двум ступеням одновременно (рис. Д. 146). Растворители с небольшими зна- чениями ДП обладают большой склонностью к образованию ассоциатов различных типов, в связи с чем двухступенчатые процессы могут быть кажущимися. Образование растворенными частицами ассоциатов и взаимодействие их с растворите- [c.344]

Замечательно, что в этом синтезе все структурные элементы и функциональные группы трансформируемых молекул включаются в работу и начинают играть активную роль как по команде, в нужный момент и в нужно.ч месте, оставаясь до этого инертными. Так, например, метоксильная группа исходного хинона 8 необходима для обеспечения региоселективности реакции Дильса—Альдера. В то же время она служит замаскированной формой карбонильной группы, освободить которую от защиты предстоит только на более поздних стадиях. Двойная связь в цикле В появляется уже на первой стадии синтсза и сохраняется незатронутой вплоть до десятой стадии, где она играет ключевую роль в работе по построению пятич тснного цикла О, Двойные связи в циклах С и В появляются как побочные продукты циклизации, требующие удаления в дальнейшем. Однако это кажущееся осложнение на самом деле оказывается существенным конструтсгивным элементо.м всей схемы, поскольку стереоспецифическое каталитическое гидрирование этих двойных связей позволяет решить стратегическую задачу создания необходимой стереохимии сочленения циклов. [c.293]

КИМ реакциям химотрипсина. Ацилирование, а тзкже алкилирование иодуксусной кислотой зависят от групп с кажущимися рКз 4,2 и 8,2 (колоколообразный профиль зависимости от pH), в то время как дезацилирование зависит только от остатка с рКа около 4. Возникает обоснованное и в этом случае справедливое заключение, что группа с больщим р/Са представляет собой Н5-группу остатка цистеина активного центра, который в процессе реакции ацилируется и поэтому отсутствует в ацилфер-менте. [c.499]

Интересна работа Мейеринка [111, где показано, что сегрегация не влияет на превращение вещества тогда, когда реакция имеет первый порядок по реагенту, растворенному в дисперсной фазе. Для процессов, где порядок реакции меньше единицы, взаимодействие капель увеличивает общую скорость превращения, в то время как для реакции порядка более 1 скорость превращения уменьшается. Дано уравнение, описывающее влияние сегрегации на общую скорость реакции. Считая, что реакция первого порядка в дисперсной фазе лимитируется массопередачей, предложено использовать модифицированный модуль Тиля и фактор эффективности . Пока-iiano, что, если модуль Тиля превышает 2, то кажущийся порядок реакции равен Yq- Для описания массопередачи с реакцией первого порядка в сплошной фазе, лимитируемой массопередачей, требуется численное решение и авторы показывают, как оно может быть получено. [c.363]

Желательно было бы получить какое-то общее выражение, связывающее кинетические параметры вторичных реакций с рабочими параметрами и экспериментальными данными потенциостатической кулонометрии. До сих пор такого общего выражения не существует, однако были сделаны попытки вывести выражения, описывающие влияние некоторых конкретных реакций на потенциостатические кривые ток — время. Кроме уже упоминавшейся работы Мейтеса и Моро [6], весьма существенной для плодотворного подхода к общей проблеме вторичных реакций в потенциостатической кулонометрии явилась статья Геске и Барда, [8]. Эти авторы пытаются вывести кинетические параметры, исходя из данных кривой ток—время, из изменений кажущегося числа участвующих в электролитическом процессе электронов (эти изменения зависят от начальной концентрации или времени) и из результатов количественного анализа раствора во время электролиза. Кажущееся число электронов, участвующих в реакции, определяется формулой [c.18]

Особенно тонкое исследование электролитического восстановления четвертичных аммониевых соединений было недавно описано Мейеллом и Бардом [13]. Были исследованы три соединения хлорид анилина, хлорид диметиланилина и бромид бензилдиметиланилина. Для первых двух соединений полярографические и кулонометрические данные соответствовали друг другу и указывали на одноэлектронный процесс, определяющий скорость реакции. Однако кулонометрическое восстановление бромида бензилдиметиланилина дало для кажущегося числа фарадеев на 1 моль значения 1,4—2,0 в зависимости от начальной концентрации и природы растворителя. Исходя из рассмотрения кривых ток — время, влияния концентрации и фактического анализа раствора, авторы высказали предположение, что механизм восстановления включает в себя образование свободных радикалов бензила этот вывод был в дальнейшем подтвержден данными электронного парамагнитного резонанса. [c.20]

Этот критерий прекрасно объясняет кажущиеся противоречия между результатами различных экспериментаторов, искавших универсалыЕый механизм ускорения горения под действием крупномасштабной турбулентности. Так, Кокушкин [17] изучал пульсации температуры в бензино-воздушном факеле. Им были обнаружены только две температуры начальная и максимальная температура горения промежуточные температуры отсутствовали. Таким образом, наблюдался чисто поверхностный механизм турбулентного ускорения пламени. Напротив, в работах Саммерфилда [16] при горении метана в воздухе была обнаружена широкая зона химической реакции. Авторы измеряли пространственное распределение промежуточного продукта — радикала СН и конечного продукта — паров воды. Измерения показали, что место, где заканчивается образование паров воды, в турбулентном пламени удалено на расстояние от 2 до 10 мм от места максимальной концентрации радикала СН, в то время как толщина фронта нормального пламени не превышает 0,5 мм. Таким образом, в этом случае эксперимент непосредственно свидетельствовал об объемном механизме турбулентного горения. Но если сравнить экспериментальные условия этих двух работ, то окажется, что в первом случае критерий поверхностного ускорения удовлетворялся, во втором — нет. [c.270]

На первый взгляд это можот показаться страппым, поскольку параметр р увеличивается с уменьшением концентрации кислорода и константы скорости реакции /с. Для того, чтобы разъяснить это кажущееся недоразумение, выразим степень выгорания частицы непосредственно через время /. Нри том же коэффициенте избытка кис.тю-рода а=со [c.498]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакция кажущееся время: [c.7] [c.308] [c.138] [c.138] [c.138] [c.240] [c.85] [c.142] [c.240] [c.86] [c.131] [c.139] [c.176] [c.17] [c.49] [c.121] [c.47] [c.246] [c.98] [c.166] [c.236] [c.74]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.138 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.138 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов (1964) -- [ c.142 ]

Химическая кинетика м расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.138 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология