Карбоновые кислоты сульфирование

Замасливание. Приготовление эмульсий замасливающих средств с целью повышения коэффициента трения и адгезии при прядении и ткачестве. — Натриевые и триэтаноламиновые соли алкилфосфатов спиртов, оксиэтилированных спиртов и алкилфенолов оксиэтилированные спирты, алкилфенолы, карбоновые кислоты, эфиры многоатомных спиртов и карбоновых кислот сульфированные масла четвертичные аммониевые и фосфониевые соли. [c.331]

Концентрированная кислота на холоду на нафтены не действует, но растворяет низшие члены. Дымящая кислота, особенно При повышенной температуре, частью их растворяет, частью реагирует с ними, давая одновременно продукты окисления и сульфирования. Кислород и воздух, особенно при повышенной температуре и в присутствии влаги и щелочей, окисляют нафтены с образованием различных карбоновых кислот. [c.80]

Основные сульфонаты обычно получают взаимодействием средних сульфонатов с оксидом или гидроксидом, металла при нагревании. Известен метод, заключающ-ийся в нейтрализации продукта сульфирования водным раствором аммиака или едкого натра (едкого кали) и дальнейшем проведении обменной реакции с водным раствором хлорида кальция или гидроксида щелочноземельного металла при различных температурах [пат. США 3772198 а. с. СССР 526617]. Процесс можно интенсифицировать за счет увеличения скорости реакции и исключения высокотемпературной стабилизации продукта. Полученный таким путем сульфонат может быть превращен в высокощелочной сульфонат с различной степенью щелочности. Обменную реакцию можно проводить в присутствии промоторов — карбоновых кислот С —С4, алкилфенола или алифатического спирта [а. с. СССР 502930, 639873] с применением углеводородных растворителей, низкомолекулярных спиртов С1—С4 или их смесей. [c.78]

Сульфирование карбоновых кислот [c.38]

Сульфированию подвергнуто большое число карбоновых кислот, но реакция количественно исследована только для бензойной кислоты. [c.38]

СУЛЬФИРОВАНИЕ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ 4 [c.41]

Сульфирование карбоновых кислот и кетонов нафталинового ряда [c.97]

Указанная кислота может быть также получена сульфированием 5-нитродифениламин-2-карбоновой кислоты [c.138]

Альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты, содержащие в а-положении атом водорода, можно сульфировать с помощью триоксида серы [151]. Механизм этого процесса, по-видимому, аналогичен механизму реакции 12-4. Было также осуществлено сульфирование по винильному положению. Кетоны можно тно-цианировать по а-положению (СИ С->-5СМ) под действием тиоцианата меди(II) [152]. [c.438]

Ацилирование аминов — часто используемая реакция. Ее применяют как для временной защиты аминогруппы в соединениях, подвергаемых сульфированию, нитрованию или галогенированию, так и для получения соединений, обладающих определенными практически важными свойствами. В первом случае чаще всего в реакцию вводят муравьиную или уксусную кислоту и ее ангидрид, во втором— самые разнообразные карбоновые кислоты и их производные— чаще всего хлорангидриды. [c.244]

Геминальные ди- и тригалогениды (кроме производных мета-па) гидролизуются (см. разд. Г, 2.5.1), получающиеся альдегиды и карбоновые кислоты идентифицируют, как обычно. Из ароматических фторидов и хлоридов можно получить производные редакциями нитрования или сульфирования (см. разд. Д, 2.12). [c.314]

Сульфирование серным ангидридом с вхождением сульфо-группы в п-положение является общим методом в отношении карбоновых кислот, имеющих а-метиленов ю группу, [c.55]

В качестве ПАВ в медные электролиты добавляют тиомочевину и ее производные, карбоновые и жирные кислоты, п-нитроанилин, натриевую соль 2,6—2,7-дисульфонафталиновой кислоты, сульфированные фенолы, нафталин [36]. [c.152]

Многие из перечисленных реакций являются необратимыми и к ним не применим классический термодинамический подход. Однако такие важнейшие типы химических реакций, как протонирование и депротонирование (кислотная ионизация), этерификация карбоновых кислот, гидролиз сложных эфиров, водородный обмен, сульфирование, кето-енольная таутомерия являются обратимыми. Рассмотрим основные типы обратимых реакций органических соединений. [c.134]

Жидкую часть продукта охлаждали. Она состояла из двух фаз водной и органической. Двухосновные кислоты, серную и уксусную кислоты отмывали из органической фазы водой. Промывные воды соединяли с водной фазой из бомбы. Известную часть этого раствора брали пипеткой для определения азотной, серной и двухосновной карбоновой кислот. Количество непрореагировав-шей двуокиси азота находили определением общей кислотности этого водного раствора с последующим введением поправки па присутствие двухосновной, уксусной и серной кислот. Серную кислоту определяли титрованием ионом бария. Анализ продуктов опыта 71 показал присутствие 147,9 ммоля серной кислоты против 149,0 ммоля, введенных в бомбу. В пределах экспериментальной ошибки эти величины совпадают, следовательно, во время реакции сульфирование не протекает. [c.304]

Несмотря на то, что практическое значение простых алифатических сульфокислот в настоящее время сравнительно невелико, они хорошо описаны в литературе, и некоторые из их производных являются интересными с промышленной точки зрения. Наибольшее внимание было уделено исследованию производных метана, этана и карбоновых кислот. Эфиры, полученные из жирных кислот и 2-01 иэтан-1-сульфокислоты (изэтионовой кислоты), а также амиды 2-амипоэтан-1-сульфокислоты (таурина) нашли применение в качестве детергентов и смачивающих агентов. Сульфокислоты присутствуют в некотором количестве в сульфированных маслах , используемых для различных целей в текстильной промышленности. Строение продуктов сульфирования такого типа в большинстве случаев неизвестно, в связи с чем эта область богата интересными возможностями для исследования. Существующие данные носят главным образом эмпирический характер, и представляется затруднительным отличить факты от предположений в обширной патентной литературе. [c.105]

Связанная с бензольным ядром карбоксильная группа влияет на ход реакций сульфирования по меньшей мере в трех направлениях 1) как и в случае других ориентирующих в л е га-положение групп, карбоксил несколько уменьшает реакционную способность соединения, 2) сульфирование облегчается заметной растворимостью [237] карбоновых кислот в сульфирующих агентах и 3) в первой стадии реакции может образоваться смешанный ангидрид или продукт присоединения. Если карбоксил отделен от бензольного ядра насыщенной боковой цепью, его направляющее в мета-положение влияние и замедляющее действие [237] утрачиваются. Однако из коричной кислоты до сих пор выделен в заметном количестве леета-изомер, и боковая цепь при этом не затрагивается. [c.38]

Механвзм реакции сульфирования карбоновых кислот довольно сложен. Параллельное измерение [241] скорости исчезновения бензойной кислоты и образования сульфокислот показало, что первой стадией процесса является образование каких-то промежуточных соединений, возможно кислого бензоилсульфата. Сравнительно большое содержание о-сульфобензойной кислоты в продуктах реакций, проведенных в короткое время, указывает на то, что эта кислота сама может быть таким промежуточным продуктом. Сде циально поставленные опыты показали, что в условиях, существующих в реакционной смеси, о-сульфобензойная кислота испытывает перегруппировку. В табл. 4 приведены результаты, взятые из цитированной работы [241]. [c.40]

Сульфирование производных бензопиррола, фталоцианина в карбазола. Пиррольное ядро, подобно фурановому, легко раэ-лагается даже разбавленными кислотами. Наличие карбоксильной группы увеличивает устойчивость, однако соответствующие карбоновые кислоты, повидимому, не были просу.чьфированы. Это в равной степени относится и к бензопирролу (индолу), но, с другой стороны, сульфокислоты изатина и индиготина хорошо известны. Вследствие наличия двух бензольных ядер карбазол сульфируется скорее как дифениламин, а не как производное пиррола. [c.133]

Реакция с цианистыми и железосинеродистыми солями. Более удобным методом превращения сульфокислот в карбоновые кислоты по сравнению с рассмотренным выше методом сплавления с муравьинокислым натрием является перевод сульфокислот в цианиды и омыление последних. Выход цианидов колеблется, начиная со следов (в случае некоторых замещенных сульфокислот) и кончая приблизительно 50% (для нафталинсульфокислот). Большинство авторов, применивших в этой реакций как цианистые соли щелочных металлов, так и железосинеродистый калий, предпочитают последний ввиду полученных с ним более высоких выходов и его малой токсичности. Для успеха реакции необходимо, чтобы реагирующие вещества были хорошо высушены и тщательно перемешаны и чтобы реакция проводилась в таком сосуде, который позволял бы прогревание всей смеси до высокой температуры. Хорошие результаты получены в железной трубе, снабженной необходимой арматурой. Целесообразно применение не менее чем 100%-пого избытка цианида. Получение бензонитрила путем нагревания калиевой соли бензолсульфокислоты с цианистым [434] или с железосинеродистым калием [435] упоминается в литературе, но подробно не исследовано. 3-Хлор [436] и 3-бромбензол-сульфокислоты [437] дают низкие выходы нитрила изофталевой кислоты, тогда как из лара-изомеров [438] получается до 20% нитрила терефталевой кислоты, если перегонять реакционную смесь порциями по 10 г. При нагревании с обратным холодильником калиевой соли. и-нитробензолсульфокислоты [439] с водным раствором цианистого калия образуется сложная смесь сульфированных карбоновых кислот. [c.249]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

Интересно отметить, что содержание серосодержащих соединений в добываемой нефти изменяется неодинаково. Так, по некоторым скважинам при росте содержания общей серы содержание сульфокислот имеет низкие значения (меньшие, чем для скважин, не реагирующих на закачку серной кислоты). Очевидно, сульфокислоты, изначально получаемые при сульфировании компонентов нефти, способны претерпевать различные химические превращения. Например, возможно биогенное восстановление до сероводорода кроме того, известны процессы окисления сероорганики (меркаптанов) растворенным в воде кислородом и УОБ. Биохимические реакции окисления-восстановления приводят к частичной перегруппировке атомов и появлению новых соединений. В процессах биогенного окисления углеводороды разрушаются последовательно до непредельных соединений, спиртов, альдегидов, кето-нов, карбоновых кислот. Взаимодействие сероводорода со спиртами, альдегидами, кетонами катализируется кислотами, например, серной кислотой. В этой связи серная кислота, закачанная в пласты с целью повышения нефтеотдачи, одновременно явилась как источником сульфат-иона, так и катализатором процесса осернения нефти. [c.125]

При сульфировании ацетиленовых углеводородов действие столь активных агентов, как например дымящая серная кислота, приводит не только к двукратному присоединению —ОН и —ЗОзН по тройной связи, но также к окислению и последующему разрыву связи С—С, с образованием дисульфокислоты и карбоновой кислоты. Так, при действии 65%-ного олеума на ацетилен получается метандисульфокислота (метионовая кислота), образование которой можно представить как результат следующих реакций, где первично образовавшаяся ацетальдегиддисульфокислота гидролизуется затем в метио-новую и муравьиную кислоты [c.122]

Применением 2 молярных эквивалентов серной кислоты с 1 молярным эквивалентом карбонильного соединения (или карбоновой кислоты) в трихлоруксусной кислоте как растворителе обеспечивают гомогенность и жидкую реакционную среду и наименьшую опасность сульфирования [Smith, J. Ат. hem. So ., 70, 320 (1948)]. [c.454]

Соли щелочно-земельных и других металлов сульфированных одноосновньгх карбоновых кислот. ................... [c.303]

Сульфирование пиридина и его различных производных уже рассматривалось в разделе, посвященном реакциям пиридина и пиколинов. Этим путем можно получать самые разнообразные пиридинсульфокислоты. Прямое сульфирование пиридина почти всегда приводит к замещению в положении 3 или 5. Наличие орто-, па/ а-ориентантов в положении 2 и 4 во всех случаях облегчает эту реакцию. Производные пиридина, содержащие в положении 3 аминогруппу или гидроксил, могут замещаться в положение 2 или 6. Этим методом было получено всего несколько представителей пи-ридин-2-сульфокислот другие соединения этого типа получаются при окислении соответствующих меркаптанов так, например, окисление 2,6-димеркаптопиридин-4-карбоновой кислоты азотной кислотой дает пиридин-2,6-дисульфо-4-карбоновую кислоту [11]. Если Ы-метил-2-пиридон превратить действием диметилсульфата в соответствующий метосульфат и нагреть последний до 200°, то наступает перегруппировка, в результате которой образуется Ы-метил-2-пиридон-5-сульфокислота [12] [c.475]

Анализ опытного материала по катализу привел ряд исследователей (С. 3. Рогинский [3], М. И. Темкин и др.) к выводу о том, что кислотному катализу подвержены преимущественно, если не исключительно, гетеролитические реакции. К реакциям, катализируемым кислотами, в частности, относятся образование полимеров и их распад до мономеров омыление простых и сложных эфиров и процессы этерификации , гидратация, изомеризация, полимеризация и гидрогалоидирование оле-фИ Новых углеводородов дегидратация спиртов, оксикислот и других гидроксилсодержащих соединений алкилирование, сульфирование и нитрование ароматических и парафиновых углеводородов декарбонили-рование, декарбоксилирование и дегидратация карбоновых кислот кето-энольные, прототропные и оксотропные превращения гидролиз сахаров и многие другие. [c.256]

Не специфичны для рассматриваемых солей реакции окисления молекулярным кислородом. Зато очень часто нитрат и сульфат ртути применяются в процессах каталитического окисления азотной кислотой (окислами азота) и серной кислотой (олеумом). Соединения ртути являются, вероятно, наиболее активными катализаторами этих реакций. При окислении циклогексанола и азотистых гетероциклов азотной кислотой или окислами азота [906, 908—910] в присутствии нитрата ртути образуются карбоновые кислоты, т. е. нитрогруппа не входит в молекулы продуктов при взаимодействии бензола и его производных с азотной кислотой наряду с окислением происходит нитрование [902—904]. Окисление нафталина или я-ксилола серной кислотой либо олеумом в присутствии сульфата ртути приводит к образованию ароматических кислот в то же время HgS04 часто применяется в органическом синтезе как катализатор сульфирования [913—916]. [c.1349]

Моющие средства на основе сульфоэфиров, полученные из природного сырья, были известны еще в прошлом столетии. Уже в 1880 г. в качестве текстильного вспомогательного средства стали применять сульфированное касторовое масло. Впервые сульфокислоты и их соли, обладающие поверхностноактивными свойствами, были получены в 1912 г. Г. С. Петровым. Сульфированием нефтяных фракций он выделил сульфокислоты алкилароматического ряда среднего состава СгоНгтЗОзН. Эти продукты нашли техническое применение под названием контакта Петрова и применялись в качестве поверхностноактивных и каталитически действующих веществ. Поверхностноактивные и моющие средства на основе синтетических карбоновых кислот впервые были получены в Германии в 1916 г. [c.227]

Сложные эфиры различных тоноалкильных эфиров этиленгликоля и некоторых сульфированных карбоновых кислот (например сульфированной рицинолевой кислоты) рекомендовались как смачивающие, ттенообразующие и диспергирующие средства Полные фосфорнокислые эфиры моноалкил- или моноарил-эфиров этилен-, пропилен- и бутиленгликолей можно приготовить действием хлорокиси фосфора на моноэфирьг. Эти соединения предлагались как пластификаторы для нитроцеллюлозных лаковых композиций. Они обладают хорошей устойчивостью к действию света и к низким температурам [c.570]

Несмотря на то что вопрос о сульфировании насыщенных углеводородов интересен главным образом в связи с кислотной очисткой нефтяных дестиллатов, нельзя однако забывать, что процесс этот может быть интересен и в другом отношении. Так например насыщенные сульфокислоты как жирного, так и циклического ряда могут являться исходным материалом для ряда синтезов, например для превращения их путем гидролиза в спирты или путем сплавления со щелочью — в низшие карбоновые кислоты поэтому парафины и циклопарафины, наиболее легко поддающиеся сульфированию, могут быть посредством обработки серной киоотой оереведены в производные с нужными в каждом отдельном случае свойствами. К сожалению, наши сведения о сульфировании даже самых простых парафинов и циклопарафинов до сих пор еще крайне незначительны. [c.1082]

Из числа других диспергирующих агентов можно отметить алкилфосфаты фосфиты, фосфиновые кислоты, фосфонаты металлические соли сульфированных или фосфатированных многоатомных спиртов, этерефяцированных карбоновыми кислотами 46 го мо- или сополимеры виниловых эфиров фосфорной кислоты или их солей полиамины или их соли окись этилена или ее замещенные, не способные к полимеризации сульфированный сшитый полистирол, бензонитовую глину или свежеприготовленные растворы гидратов кальция и магния [c.473]

Л1та-ориентирующие группы, такие, как нитро-, карбоксильная, сульфогруппа, находящиеся в одном из а-положений, не препятствуют вхождению следующего заместителя во второе а-положение. Если оба а-положения заняты, замещение происходит в одно из двух р-положений в зависимости от характера заместителей в а-положении. Так, например, сульфирование 5-бром-2-фуран-карбоновой кислоты идет в положение 4, но не 3. Группа, уже находящаяся в р-положении, также может определять, какое из двух свободных а-положений может принять новый заместитель. [c.575]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

В качестве примера можно привести работу инж. С егалевич, которая сделала попытку введения технических карбоновых кислот взамен стеариновой кислоты в различные резиновые смеси. (табл. 82). В состав резиновых смесей вводились кислоты, полученные окислением сульфированного керосина нафтенового основания (после отделения оксикарбоновых кислот). В составе кислот находилось значительное количество с , Ол (до 25%). [c.200]

При сплавлении солей сульфокислот с цианидами получаются нитрилы. Поэтохму реакцию сульфирования можно использовать для превращения ароматических углеводородов в карбоновые кислоты [c.335]