Эффективное поперечное сечение молекул

Чтобы оценить порядок величины числа двойных столкновений в единице объема за 1 сек., вычислим Z для воздуха при нормальных температуре и давлении. Эффективное поперечное сечение молекул воздуха можно определить, например, из данных о вязкости. Для среднего поперечного сечения молекул воздуха имеем с 7 см . Подставляя это значение в (9.14а) и полагая п = 2,7 10 см , j. == = 2,4-10 г, Г = 300° К, найдем Z ii 1,6-10 см -сек . [c.129]

Величина о называется эффективным поперечным сечением процесса ионизации и имеет размерность площади. Аналогичным образом вводятся сечения любых других процессов. Например, можно говорить о сечении образования двухзарядных ионов или вообще сечении образования иона данного состава и в данном состоянии. Сечения ионизации атомов и молекул при электронном ударе обычно в несколько раз меньше, чем так называемые газокинетические сечения столкновений молекул при комнатной температуре. Для столкновений молекул с электронами, обладающими различными скоростями, сечения ионизации одной и той же молекулы [c.8]

В- предельном случае, когда адсорбированные молекулы образуют монослой с плотнейшей упаковкой, число молей Гоо помешающихся на единице площади, будет определяться только эффективным поперечным сечением молекулы и не зависит от природы поверхности поэтому для вычисления 5 можно использовать величину Гос, найденную ранее для границы раствор—воздух. В этом случае [c.113]

Эффективные площади поперечных сечений молекул, использованные Девисом, де Витом и Эмметом [17] [c.92]

До сих пор мы еще не говорили о том, как из емкости монослоя можно найти величину поверхности. Для этого достаточно знать величину эффективной площади, приходящейся на одну молекулу адсорбата в плотном монослое, а число молекул в монослое может быть найдено из величины v . Однако оценить площадь эффективного поперечного сечения молекулы в адсорбированном состоянии совсем не так просто. Можно, например, допустить, что молекулы адсорбата в монослое имеют плотную гексагональную упаковку. Тогда величину поперечного сечения S можно вычислить из моле- [c.81]

Здесь а, — эффективное поперечное сечение ионизации газовых молекул анализируемого вещества. [c.63]

Значит, предел детектирования зависит не от величины фонового тока /о, а только от поперечных сечений ионизации газа-носителя и анализируемого вещества и числа ионизирующих частиц, излучаемых радиоактивным источником в ионизационное пространство в единицу времени. При точных количественных анализах необходимо учитывать, что расчет поперечных сечений ионизации молекул по формуле (1) является приближенным, так как при атом не принимаются во внимание связи между атомами. Кроме того, природа газа-носителя также оказывает влияние на эффективное поперечное сечение ионизации. Поэтому при высоких требованиях к точности анализа необходимо, как и при работе с другими детекторами, эмпирическое определение поперечных сечений ионизации или относительных поправочных коэффициентов. [c.138]

Рентгеноструктурными исследованиями установлено, что чистый карбамид (мочевина) имеет тетрагональную структуру. В процессе комплексообразования происходит перестройка его кристаллической структуры в гексагональную, состоящую из шести молекул карбамида, расположенных по спирали. Внутри спирали образуется канал (туннель) гексагональной формы эффективным диаметром 5,25 А. Поперечное сечение молекул н-алканов составляет около 4,2А, поэтому они хорошо вписываются в канал и удерживаются в нем за счет сил Ван-дер-Ваальса. [c.323]

Для эффективной площади поперечного сечения молекулы адсорбированного криптона предлагались различные значения. Биби и сотр. [73] в 1945 г. в качестве стандартного вещества использовали стандартный анатаз Гаркинса и Юра [55]. Для того чтобы привести значение удельной поверхности этого вещества, измеренной с помощью адсорбции криптона, к значению, измеренному по адсорбции азота, они должны были принять для площади поперечного сечения молекул криптона значение Ат=19,5 А . Это значение, которое было использовано рядом других исследователей, значительно больше значений 14,0 и [c.103]

Оценка величины поверхности проводится на основании изотермы адсорбции. По емкости монослоя можно вычислить величину эффективной площади, приходящейся на одну молекулу адсорбированного газа в плотном монослое (слое толщиной в одну молекулу), а число молекул в монослое может быть рассчитано по одному из коэффициентов, входящих в уравнение Брунауэра — Эммета — Теллера. Трудность заключается в правильности оценки площади эффективного поперечного сечения молекулы к адсорбированном состоянии, которая зависит от координации молекул на поверхности твердого тела. Метод определения 5уд по БЭТ отличается надежностью, но занимает много времени. Часто для оценки величины 5уд предпочитают экспрессные фильтрационные методы (например, методы Лунева, Товарова). [c.10]

Из данных о строении вещества известно, что эффективный диаметр или площадь поперечного сечения молекулы нри определенном энергетическом состоянии является вполне определенной величиной, которая должна мало зависеть от природы адсорбирующей поверхности. Поэтому, наверно, правильнее говорить об со как о площадке, которая приходится на одну молекулу на поверхности определенной природы. Очевидно, что так определенная величина (о будет существенно зависеть от химической природы поверхности. Эта же точка зрения, по-видимому, разделяется и Дубининым, считающим, что (й выражает поверхность адсорбента, приходящуюся на один активный центр. [c.86]

Эффективное поперечное сечение. Если бы молекулы представляли собой упругие твердые шары определенного радиуса г, то число столкновений зависело бы непосредственно от суммы их радиусов и Гг, определяющей величину поперечного сечения столкновения, равную а = я г + + Г2)2. в действительности молекулы, разумеется, не представляют собой твердых шаров, и их взаимодействие на близких расстояниях определяется [c.125]

Поскольку обычно интересуются ие самим процессом столкновения, а его результатом, например, изменением скорости и энергии каждой из молекул, столкновение последних все же можио приближенно рассматривать. как столкновение твердых шаров. Это столкновение, однако, будет характеризоваться эффективным поперечным сечением, величина которого зависит от природы сил, действующих между молекулами. В зависимости, от характера столкновения эффективное поперечное сечение для одних и тех же молекул может быть различным. Так, например, поперечное сечение для упругого столкновения двух молекул (т. е. такого столкновения, в результате которого их внутренняя энергия остается без изменения) в общем случае должно отличаться от поперечного сечения столкновения, приводящего к химическому превращению. Это отличие обусловлено прежде всего тем, что химические превращения всегда связаны с неупругими столкновениями, эффективность которых зависит от вероятности перераспределения энергии между различными степенями свободы молекул. Последнее обстоятельство должно особенно сильно сказываться в случае реакций между сложными молекулами (см. стр. 179 и сл.) [c.125]

В настоящее время модули упругости кристаллитов как в направлении цепи, так и в поперечных направлениях, определены для очень многих полимеров [128, 129]. Лучше, чем модуль упругости, отражает способность различных полимеров деформироваться сила Р, необходимая для растяжения скелета макромолекулы на 1%. Обусловлено это тем, что модуль кристаллита не полностью учитывает эффективную площадь поперечного сечения молекулы при переходе от одного полимера к другому. Значения модуля и силы Р тесно связаны с реальными конформациями макромолекул, которые они имеют в кристаллических областях. [c.141]

Фактор уширения линии Kij можно выразить через эффективное поперечное сечение столкновений молекул [c.35]

Значения X, полученные из измерений вязкости, даны в таблице 2. Если условно представить себе молекулы в виде дисков, то суммарная площадь дисков, отвечающая числу молекул в сл , называется эффективным поперечным сечением <3 см см [c.38]

Друг от друга на расстоянии 3,7 А по оси спирали. При образовании комплекса молекулы карбамида используют прямую цепь нормального парафинового углеводорода в качестве основания ( оправки ), закручиваясь вокруг него в виде спирали и образуя структуру, напоминающую пчелиные соты. Прямые цепи нормального парафинового углеводорода заполняют пространство внутри этих сот, т. е. во взаимодействие вступают все метильные группы углеродной цепи. Эффективный диаметр канала равен 4,9 A. Так как поперечные размеры цепочки нормальных парафиновых углеводородов могут быть приняты равными 3,8 X 4,2 А, то цепочка может располагаться в канале. Если размеры поперечного сечения молекул превышают диаметр канала, то комплекс не образуется. Комплексы карбамида в основном возникают с соединениями, имеющими прямую или очень малоразветвленную цепь углеродных атомов. Требуется некоторая длина цепи для образования комплекса. Эта длина зависит от строения и физической формы вещества, с которым карбамид образует комплекс. Так, минимальная длина цепи нормальных парафиновых углеводородов — шесть углеродных атомов. [c.221]

Смесь бензол/толуол представляет другую благоприятную систему. Хартманн и др. [И1] определили эффективное поперечное сечение бензола и толуола как функцию энергии электрона от 1,5 до 49 эв и нашли, что оно очень сходно для этих двух ароматических молекул. Поэтому можно предположить, что в смесях бензол/толуол для обоих типов молекул поглощение энергии приблизительно одно и то же. Это подтверждается наблюдением, что суммарные радиолитические изменения в бензоле и толуоле, выраженные выходом полимера и образованием ненасыщенных соединений [С(гидр.)1, по всей области смесей также отличаются незначительно. [c.95]

Несмотря на то, что принципиальная роль диаметра молекул в таких физических явлениях, как рассеяние потока частиц или вязкий поток газов, и установлена твердо, однако вывод точных соотношений вызывает значительные теоретические трудности. Основные затруднения связаны с отказом от упрощенной модели твердых сфер для молекул газа. Реальные молекулы газа являются сложными структурами и не являются обязательно сферическими. Между молекулами наблюдаются притягивающие п отталкивающие силы, которые зависят от расстояния. По-видимому, вместо представления молекул в виде твердых сфер строго определенного диаметра более реально следует их представлять как частицы, имеющие эффективное поперечное сечение столкновений, диаметр которого может меняться в зависимости от типа проводимого эксперимента. Дэшман ([21], стр. с>9) нровел сравнение диаметров эффективного поперечного сечения молекул, п лученных различными методами. Для широко распространенных газов Не, Н2, О2, N3, Аг, СН4, СОд и паров Н2О.диаметры эффективного поивречйого сечения лежали в области от 2 до 5 А. На рис. 5 для этих значений О приведены величины средних длин свободного пробега молекул при различных давлениях, полученные на основе уравнения (38). Поскольку диаметры молекул не сильно отличаются друг от друга, средние длины свободного пробега для всех наиболее распространенных газов лежат в [c.32]

Структура жидких углеводородов определяется энергетическими возможностями их молекул, причем существует три варианта жидкого состояния длинноцепных углеводородов i[8] полная свобода вращения молекул жидкости при температуре, близкой к температуре кипения состояние, при котором возможно движение отдельных звеньев цепи псевдокристаллическое состояние при приближении к температуре кристаллизации. Переход углеводородов из жидкого состояния в твердое (кристаллизация) и из твердого в жидкое (плавление) определяется характером сил межмолекулярного взаимодействия. Длинноцепные углеводороды, к ко-которым относятся нормальные (начиная с ie) и слаборазветв-ленные парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды с длинными алкильными цепями, являются неполярными или слабополярными веществами, поэтому взаимодействие между их молекулами происходит в основном за счет аддитивных дисперсионных сил. Длинноцепные углеводороды характеризуются неравномерным распределением сил межмолекулярного взаимодействия. У таких углеводородов наиболее сильно развиты дисперсионные силы, направленные перпендикулярно оси цепи нормальнога строения, что обусловливает их возможность к сближению при понижении температуры, когда тепловое движение молекул умень-щается. При переходе из жидкого состояния в твердое и наоборот площадь поперечного сечения алкильных цепей изменяется. Увеличение площади поперечного сечения молекул при плавлении обусловлено их вращением вокруг связей углерод — углерод, в результате чего молекула может занимать больший объем [8]. Когда эффективное поперёчное сечение молекул превышает допустимое силами межмолекулярного, притяжения, вещество плавится. При одном и том же числе атомов углерода в молекуле наиболее высокой температурой плавления обладают парафины нормального строения, имеющие возможность дисперсионного взаимодействия между всеми атомами углерода соседних молекул. Наличие в-молекуле разветвлений или циклов понижает возможность их ориентировки, так как межмолекулярные силы взаимодействия в этом случае проявляются в основном в цепях нормального строения,, что приводит к резкому снижению температуры плавления. [c.119]

Dij. Его можно привести к более удобному виду, если число столкновений типа i j в единице объема за секунду (Vij) выразить через другие молекулярные характеристики. Так как в единице объема находится ге,- молекул -го типа, то Vij = Tiihij, где Xij — среднее время между столкновениями молекулы сорта i с молекулами сорта /. Обозначим через Oij эффективное поперечное сечение столкновений молекул типа i и j [например, в случае твердых сфер с радиусами Г и rj эффективное сечение равно = я (г,- 4- TjY], а через дц — среднюю относительную скорость молекул типа i и /. Тогда для любой молекулы сорта t можно выделить в пространстве объем, равный Oij Vij, такой, что данная молекула столкнется с каждой молекулой сорта /, находящейся в этом объеме. Поскольку в среднем рассматриваемая молекула сорта i. испытает соударение с молекулой сорта / после прохождения объема, равного i/rij, где rij — число молекул сорта / в единице объема, ясно, что число столкновений молекулы сорта i с молекулами сорта / за секунду равно 1/т = = rij (OijVij). Поэтому [c.562]

Витки спирали — элементарные ячейки, состоящие из 6 молекул карбамида,— параллельны между собой н находятся на расстоянии 0,37 нм друг от друга. Внутри спирали образуется канал гексагональной формы, имеющий эффективный диаметр 0,49 нм. Поперечное сечение молекул нормальных алканов колеблется от 0,38 до 0,42 нм, поэтому они хорошо вписываются в канал и удерживаются в нем за счет сил Ван-дер-Ваальса. Молекулы разветвленных алканов, щ1клоалканов и аренов имеют критические диаметры больше 0,49 нм— эффективного диаметра канала — и поэтому не образуют аддукты с карбамидом. Стабильность комплексов возрастает с удлинением цепи нормального алкана. Это объясняется тем, что между молекулами углеводородов, находящимися в канале, сохраняется расстояние ,24 нм. Чем ксфоче молекулы нормальных алканов, тем больше доля пустот — незаполненных участков в канале [c.69]

Как показали рентгеноструктурные исследования, карбамид имеет тетрагональную кристаллическую решетку, которая при образовании комплекса изменяется на гексагональную. Структура комплекса характеризуется расположением ассоциированных молекул карбамида по спирали на гранях правильных шестигранных призм (рис. 5.3). Элементарная ячейка состоит из шести молекул карбамида, находящихся на расстоянии 0,37 нм друг от друга. Внутри спирали образуется канал гексагональной формы эффективным диаметром 0,525 нм. Поперечное сечение молекул н-алканов составляет около 0,42 нм, поэтому они xnp0HJ0 иписынаются в капал и удерживаются в нем за счет сил Ван-дер-Ваальса. Молекулы разветвленных алканов, циклоалканов и ареной имеют критические диаметры, превышающие эффективный диаметр канала, и поэтому, как правило, не способны образовать аддукты с карбамидом. [c.85]

Величину Ат, вообще говоря, следует рассматривать как параметр, связывающий емкость монослоя с удельной поверх-Н9стью. Он не равен площади поперечного сечения адсорбированной молекулы, хотя непосредственно связан с этой величиной. Поэтому в таких исследованиях лучше применять термин эффективная площадь поперечного сечения молекулы, а не термин площадь поперечного сечения, молекулы. [c.136]

Диаметр эф4 е1сгивного поперечного сечения молекулы алкана нормального строения 3,8 - 4,2 А°. Поэтому молекулы н-алканов умещаются в этом канале в отличие от молекул изоалканов, эффективный диаметр которых значительно больше. Благодаря этому комплексообразованием с мочевиной можно отделить н-алканы от разветвлённых алканов. Однако слабо-разветвлённые алканы,. молекулы которых имеют участок прямой цепи из 10 атомов углерода, также образуют устойчивые комплексы с мочевиной. [c.29]

Таким образом, зависимость х/и —х) от х представляет собой прямую, по наклону которой и пересечению с осью ординат можно найти От И С. Далее с помощью уравнения (Х1У-9) величину Vm можно пересчитать на удельную поверхность исследуемого материала. Для. этого необходимо лишь знать о . Если адсорбция многослойная, разумно в качестве использовать не площадь центра адсорбции, а площадь поперечного сечения молекулы адсорбата, рассчитанную в зависимости от температуры из плотности жидкого или твердого адсорбата. Наиболее удовлетворительные результаты обычно получаются при следующих значениях а (А ) N2 16,2 О2 14,1 Аг 13,8 Кг 19,5 н-С4Нк) 18,1. Эти величины, а также значения о° для других адсорбатов критически обсуждаются в работе [38]. Отметим, что приведенные значения близки к рассчитанным из плотностей жидкостей при температурах их кипения и поэтому вполне пригодны для полимолекулярной адсорбции. Правда, иногда эффективная площадь поперечного сечения молекулы адсорбата может все же значительно отличаться от значения найденного из плотности жидкого адсорбата. Так, Пирс и Эвинг [39] показали, что адсорбция азота на поверхности графита определяется кристаллической структурой адсорбента, и поэтому эффективная площадь молекулы азота составляет 20 А , а не 16,2 А . [c.453]

Для расчета величины поверхности в данном случав необходимо знать не поперечное сечение молекулы кислорода, а эффективную поверхность атоди серебра. Из рентгенографических данных известно, что сереЗро имеет гранецентрированную кубическую решетку с реброь грани 4,0u Я. Схематически размещение атомов серебра на [c.69]

Е. Бучельникова Н.С., Эффективные поперечные сечения захвата медленных электронов некоторыми галогенсодержащими молекулами, О2 и HgO. КЭТФ,. [c.702]

Энергия кристаллической решетки 315 мкДж/кмоль. Сродство атомов к электрону 0,8—0,9 эВ энергия диссоциации молекул 5,0 эВ. Эффективное поперечное сечение захвата тепловых нейтронов 19-10 м . [c.273]

Т /, =70 с) Р (7 1/ = 111 мин) "Р (Т /, =11,4 с) (Т /1 = — 5 с). Эффективное поперечное сечение захвата тепловых нейтронов РС10 м . Среднее сечение захвата, полученное для максвелловского спектра нейтронов, составляет (3,9 2). м . Энергия связи молекулы Рг равна 159,6 кДж/моль. Ниже 55 К имеет кубическую решетку с периодом а = 0,667 им. [c.421]

Для молекул, движущихся в области ионизации беспорядочно, 7 0 и Ш аI, где р — давление, (Т, — эффективное поперечное сечение ионизации. В большинстве термодинамических исследований, проводимых с помощью масс-спектрометра, вещество образца вводят в область ионизации в виде молекулярного пучка. Эта методика применяется, в частности, во всех случаях, когда вещество слишком труднолетуче, чтобы его можно было напускать через дозирующий вентиль или диафрагму. Источником молекулярного пучка может служить эффузионная камера Кнудсена или открытая поверхность образца (испаритель по Лэнгмюру). В первом случае [c.26]

Бреннан, Грехэм и Хейес [124] на основании исчерпывающего сравнения точек В и значений объемов монослоя по БЭТ, полученных при адсорбции криптона и ксенона на большом числе поверхностей напыленных металлов, пришли к выводу, что эффективные площади этих двух молекул по крайней мере на металлических поверхностях имеют по существу одинаковую величину. (Согласно данным более ранних исследований [121, 131], отношение 2хе /2 Кг близко к 1,3.) Исходя из ранее сделанных предположений [120], согласно которым упаковка молекул адсорбата в монослое зависит от расположения адсорбционных центров на новерхности, Бреннен и др. [124] напоминают, что исследования с помощью электронного проектора (см. разд. 3.3.5.1) достаточно ясно показали, какое большое влияние оказывает координационное число адсорбционного центра на адсорбцию инертных газов [132, 133]. Относительно высокое значение энергии активации для поверхностной диффузии, наблюдаемое для криптона и ксенона на вольфраме [134], служит дальнейшим подтверждением этой точки зрения. Значения [124] энергии межатомных взаимодействий (энергии адсорбции, см. разд. 2.2.1), вычисленные нри условии, что эти инертные молекулы находятся на поверхности металла, также подтверждают приведенные выше результаты. Таким образом, можно заключить, что оценка величины поверхности из измерений емкости монослоя окажется ошибочной, если не принимается во внимание зависимость площади поперечного сечения молекулы адсорбата от координации молекулы на поверхности твердого тела. [c.82]

Вероятность процесса ионизации количественно обычно выражается величиной сечения ионизации, принятой при описании столкновения любых частиц. Этот термин обозначает эффективную площадь поперечного сечения молекулы, в к-рую должен попасть электрон, чтобы процесс ионизации произошел. Для процессов ионизации электронами с энергией 100—300 эв сечение ионизации имеет величины в пределах 10 1 —10 см и обычно пропорционально геометрич. размерам молекул. Зная сеченпе ионизации а, можно рассчитать количество ионов образующихся в слое газа толщиной <1 в результате прохождения через него электронов [c.158]

Б. Зависимость эффективного поперечного сечения Q = i,% атомов и молекул негздторых газов и паров от кинетической энергии К налетающего электрона, выраженной в эл.-в (рис. 183а — 183к) ). [c.456]

Богатое разнообразие явлений разряда связано с больщим разнообразием элементарных процессов, происходящих при прохождении электрического тока через газ в мире составляющих этот газ атомов и молекул. Отсюда возникают большие трудности в создании теории электрических разрядов в газах, способной описать все происходящие явления не только качественно, но и количественно. Наряду со сложностью и разносторонностью явлений построению математической теории электрических разрядов мешает самый характер атомных и молекулярных процессов. Мы можем охватить их в настоящее время лишь методами волновой механики. В целом ряде случаев эти методы, xotя и позволяют построить кривые и графики, характеризующие данное явление, но не дают общих аналитических соотношений между интересующими нас величинами. В таком положении находятся, например, существенные для явлений разряда вопросы о вероятностях (или функциях) ионизации при соударении электронов с атомами, о площади эффективного поперечного сечения атомов и молекул для различных элементарных процессов и т. д. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология