Парафиновые углеводороды крекинг-бензинов

В третью пятилетку должны быть созданы заводы синтетического горючего на базе окиси углерода и водорода. Опыт полузаводской установки гидрирования водяного газа показал, что наряду с легким маслом, состоящим из бензиновых и лигроиновых фракций, образуются еще более тяжелое масло и твердые парафиновые углеводороды. Крекингом с хлористым алюминием нам удалось показать, что из парафинов получается до 60% бензиновой фракции, выкипающей от 24 до 145°, вполне предельного характера с достаточно высоким без прибавления ТЭС октановым числом. Эти, синтезом полученные парафиновые твердые углеводороды, представляют исключительно открытые цени углеродных атомов нормального строения. Когда же они подвергаются крекингу в вышеназванных условиях, то получаемый из них бензин состоит уже из углеводородов, среди которых находится значительное количество метановых углеводородов изостроения, так как только последние могли обусловливать высокое октановое число этого бензина. Поэтому приходится сделать заключение, что при крекинге имел место процесс изомеризации в сторону образования ветвистых цепей углеродных атомов. [c.350]

При реформировании бензиновых или лигроиновых фракций, обогащенных парафиновыми углеводородами нормального строения, происходит новообразование циклических углеводородов и изопарафинов. Как и в обычном крекинг-процессе мы встречаемся здесь с реакциями синтеза бензиновых молекул (полимеризации, алкилирования) из более мелких молекул, в том числе из осколков, образовавшихся при расщеплении углеводородов сырья, — с реакциями циклизации, размыкания циклов, дегидрогенизации и гидрогенизации. [c.207]

Цеолит 0,5Р(1НУ использовали в реакции гидродеалкилирования алкилароматических углеводородов тяжелой бензиновой фракции (170—250 °С), содержавшей 75 объемн. % ароматических углеводородов [88]. В процессе при 260—329 °С параллельно протекали две реакции — крекинг и деалкилирование. В продуктах реакции содержалось 60% парафиновых и нафтеновых углеводородов, 13,9% толуола, 11,6% лг-ксилола и немного бензола. Бензин имел октановое число 98 (по исследовательскому методу). [c.143]

На рис. 75 представлена типичная схема НПЗ США, включающая в свой состав процессы каталитического крекинга и гидрокрекинга вакуумного дистиллята, а также коксования гудрона. Нефть подвергают обезвоживанию и обессоливанию, а затем ректификации, т. е. разделению на фракции бензиновую, средние дистилляты, вакуумный газойль и гудрон. Легкие бензиновые фракции направляют на изомеризацию. Тяжелые бензиновые фракции поступают на риформинг, где происходит превращение парафиновых и нафтеновых углеводородов в ароматические риформат в дальнейщем идет на смешение с другими бензиновыми фракциями для получения высокооктановых бензинов классов Регуляр и Премиум. Средние дистилляты проходят стадию ректификации, где разделяются на керосиновые и дизельные фракции, затем поступают на установки гидроочиетки для удаления сернистых и азотистых соединений. [c.336]

Наряду с применением в качестве сырья фракций, полученных при прямой перегонке нефти, можно применять и бензиновые фракции, полученные от вторичных процессов — таких, как термический крекинг и коксование. Однако из-за наличия в них олефиновых а диолефиновых углеводородов, которые очень быстро отравляют катализатор, особенно платиновый, эти фракции предварительно-(перед каталитическим риформингом) подвергают гидроочистке. При гидроочистке непредельные углеводороды насыщаются водородом, превращаясь в предельные — парафиновые углеводороды-,, кроме того, удаляются другие вредные примеси (сернистые и азотистые соединения). [c.185]

Высококипящие парафиновые углеводороды при каталитическом крекинге над алюмосиликатными катализаторами дают сравнительно невысокие выходы бензиновых фракций нри большом газообразовании и незначительном выходе кокса. [c.229]

Риформинг — э.то разновидность крекинг-процесса, с помощью которого изменяется структура молекулы углеводородов, происходит реформирование молекул. Процесс заключается в нагревании фракций (бензиновых или керосиновых) до температуры 500—520° С при давлении 50—70 /сГ/сж . В этих условиях происходит превращение нафтеновых и парафиновых углеводородов в ароматические, изопарафиновые и др. [c.19]

Ввиду того что преобладающей реакцией ароматизации является дегидрирование нафтеновых углеводородов, в качестве сырья предпочтительнее всего бензиновые фракции нефтей нафтенового основания. При исчерпывающем дегидрировании 90—95% нафтенов превращаются в ароматические углеводороды. В случае переработки бензиновых фракций парафиновых нефтей важную роль играют реакции дегидроциклизации алканов, требующие более жестких условий процесса. Присутствие олефиновых и диеновых углеводородов в сырье крайне нежелательно, так как, с одной стороны, в результате гидрирования снижается концентрация водорода в циркулирующем газе, а с другой — усиливается коксоотложение на катализаторе. Органические серо-, азот- и кислородсодержащие соединения, а такл<е металлы дезактивируют платиновые катализаторы риформинга. Все эти примеси содержатся в основном в бензинах вторичных процессов (термического крекинга, коксования и т. п.), что приводит к необходимости предварительного глубокого облагораживания этого вида сырья. [c.25]

Если термический крекинг ведут при умеренных температурах, то заметного изменения структуры молекул расщепляющихся углеводородов не происходит. Так, при крекинге твердого парафина в основном образуются парафиновые и олефиновые углеводороды нормального строения, а при крекинге газойлей с. высоким содержанием циклических углеводородов — бензиновые фракции, имеющие преимущественно нафтеновый и ароматический характер. [c.193]

Бензином называется смесь углеводородов, выкипающих в пределах от 40 до 220° С и получаемых либо непосредственно из нефти и природного газа, либо в результате термического или каталитического крекинга. На состав прямогонных и полученных легким крекингом продуктов сильно влияет природа сырья, из которого они нолучеры. Так, в составе бензиновых фракций пенсильванских, А1ичиганских и мексиканских нефтей много парафиновых углеводородов, а бензины, получаемые перегонкой нефтей Западного побережья и некоторых советских нефтей, содержат много нафтеновых в свою очередь бензиновые фракции нефтей Калифорнии и Борнео весьма ароматизированы. [c.385]

Вариант гидрокрекинга с получением максимального выхода бензина является наиболее распространенным. Октановые числа легкого бензина (н.к. — 82°С) зависят только от глубины превращения сырья при крекинге (выраженной через выход этой фракции) и практически не зависят от качества сырья (рис. 26). Октановое число более тяжелой части бензина (82—204 °С) также связано с глубиной превращения, но определяется еще и характеризующим фактором сырья чем он ниже, т. е. чем сырье ароматизи-рованнее, тем выше октановое число бензина. Наиболее типичное сырье гидрокрекинга — парафинистые тяжелые дистилляты — имеют характеризующий фактор 11,8—12,0. Как видно из рисунка, в большинстве случаев бензин гидрокрекинга после отгона легких головных фракций имеет невысокое октановое число (около 60) и нуждается в облагораживании — каталитическом риформинге. Октановые числа, определенные исследовательским и моторным методами, для легкой бензиновой головки от гидрокрекинга различного сырья практически совпадают и составляют около 85, Это объясняется содержанием в ней до 85% изопарафиновых углеводородов. В состав тяжелой части бензина входит 30—40% парафиновых углеводородов, 40—47% нафтеновых и до 15—25% ароматических. [c.69]

Полученный нами ряд коксогенных углеводородов различных классов в процессах каталитического риформинга во многом напомимет ряд, полученный Тиличеевым М.Д. для термического крекинга. Для процесса риформинга можно применить механизм коксообразования по двум параллельным веткам быстрой и медленной, предложенный М.Д. Тиличеевым для процесса термического крекинга. К насыщенным углеводородам, которые могут присутствовать в прямогонных бензиновых фракциях и образовывать кокс по быстрой ветке, можно отнести индановые, алкилциклопентановые и парафиновые углеводороды Сэ и выше. [c.146]

Подготовка сырья. В качестве сырья риформинга применяют бензиновые фракции не только прямой перегонки нефти, но и вторичных процессов — термического крекинга и коксования. Однако из-за наличия в них олефиновых и диолефиновых углеводородов, которые очень быстро отравляют катализатор, особенно платиновый, эти фракции предварительно следует подвергать гидроочпст-ке. При гидроочистке непредельные углеводороды насыщаются водородом, превращаясь в предельные (парафиновые) углеводороды кроме того, удаляются вредные примеси (серо- и азотсодержащие соединения). Количество последних во фракциях, полученных при переработке сернистых и особенно высокосернистых нефтей, значительно больше, чем в соответствующих фракциях из малосернистых нефтей. Кроме того, иногда риформингу подвергают смесь бензиновых фракций прямой перегонки западносибирских нефтей и газоконденсата (в частности, Вуктыльского месторождения). Содержание в них шестичленных нафтеновых углеводородов соответственно равно 9,5 и 21% (масс.). В работе [68] отмечена нецелесообразность переработки в смеси такого ценного сырья, как вуктыльский газовый конденсат. [c.116]

Сравнение показателя крекинга депарафинизата, КГ и жидких парафинов в присутствии ЩС0КАР-2 показывает, что выход бензиновой фракции до 200°С из депарафинизата на 9 и 15 вес.% больше, чем из КГФ и жидких парафиновых углеводородов. В отличие от остальных видов сырья из парафинового дистиллята образуется больше газа. [c.113]

Молекулярно-ситовые эффекты отчетливо проявляются на примере адсорбции нормальных и разветвленных парафиновых углеводородов кальциевой формой цеолита А. Замещение в этом цеолите ионов натрия на ионы кальция приводит к тому, что нормальные парафины быстро диффундируют в каналах цеолита. Именно эта особенность цеолита А и используется при промышленном выделении нормальных парафинов из бензиновых и керосиновых фракций [26]. Сотрудники компании Mobil Oil показали, что молекулярно-ситовые свойства цеолитов с порами среднего размера можно использовать в реакциях каталитического превращения углеводородов. В частности, они установили возможность селективного выделения нормальных парафинов из смеси углеводородов при каталитическом крекинге на цеолитах типа оффретита — эрионита. Введение гидрирующего кокгаонента (платины, палладия или никеля) позволяет применять эти цеолиты в селектоформинге — промышленном процессе переработки нефтяных дистиллятов или продуктов риформинга с целью селективного гидрокрекинга н-парафинов g—Сд [27]. [c.361]

Приведенные выше материалы по реакциям крекинга помогают глубоко понять этот вопрос, однако при использовании данных, полученных при крекинге индивидуальных углеводородов, необходимо знать, влияло пи присутствие одного углеводорода на крекинг другого. Экспериментальные данные показывают [115], что наиболее важным влиянием этого типа является насыщение непредельных углеводородов, которое заметно увеличивается при крекинге смесей, содержащих нафтеновые углеводороды определенной структуры, особенно при низких температурах. В смеси реакции крекинга отдельных ее компонентов обычно протекают примерно с теми же скоростями, что и крекинг отдельно взятых углеводородов при условии, что процесс проводится при тех же скоростях подачи углеводородного сырья. Это было наглядно показано в опытах по крекингу смесей декалина с толуолом, к-пентаном, мезитиленом или с 2-метилнафталином (при отсутствии примесей азотистых соединений), а также смеси к-гексадекана и к-гексадецилена. В опытах при температуре 400° глубина крекинга и составы продуктов были такими, как и ожидались для смесей и-гексадекана и декалина, твердого парафина (смесь парафиновых углеводородов нормального строения Сго— С28 и абиетанов (нафтеновых углеводородов 13). Однако в результате реакций переноса водорода от нафтеновых углеводородов бензиновые фракции имели более насыщенный характер. Несомненно, что присутствие соединений, вызывающих усиленное образование кокса, оказывает заметное влияние на скорость крекинга. Например, в присутствии больших количеств стирола или феиантрена (соединений, способствующих образованию значительных количеств кокса), наблюдалось уменьшение скорости крекинга н-гексадекана или декалина [115]. [c.454]

В табл. 21 представлены данные материального баланса и основные характеристики продуктов при проведении процесса на шариковом и пылевидном катализаторах ЦЕОКАР-2 в оперативных условиях, обеспе -чивающих экстремальный выход бензина с одинаковым октановым числом. Из данных табл. 21 следует, что получение бензинов с равными антидетонационнымя свойствами связано для процесса в движущемся слое гранулированного катализатора с большей глубиной протекания вторичных реакций циклизации, вследствие чего жидкие продукты обогащаются ароматическими углеводородами. При этом процессы изомеризации непредельных и парафиновых углеводородов бензиновой фракции протекают недостаточно глубоко, поэтому при равном содержании указанных групп углеводородов октановые числа бензинов от крекинга на пылевидном катализаторе выше, чем от крекинга на шариковом катализаторе (табл, 22). [c.71]

Полученный катализат из процесса каталитического крекинга разгоняли на аштарате Энглера. Физико-химические свойства бензина крекинга представлены в табл.20. С повышением температуры от 400 до 500 С, при постоянной объемной скорости (1,5 ч ), увеличивается содеря .ание непредельных углеводородов на минеральной части всех месторождений ЬБП. Содержание ароматических и нафтеновых значительно больше на катализаторе АШНЦ-З, чей на песках НБП. При этом содержание парафиновых углеводорода больше в бензинах катализата, крекированного на песках НБП. Выход бензиновых фракций от исходного сырья [c.49]

Этим методом очень просто удается перевести в смесь жидких углеводородов, используемую в качестве моторного топлива, олефиповые и отчасти также парафиновые компоненты крекинг-газов. Цели нолимеризации такого типа и крекинга совершенно различны. В то время как последний предназначен для расщепления высокомолекулярных компонентов нефти на углеводороды, кипящие в тех же температурных пределах, что и бензиновые фракции, при помощи нолимеризации стараются превратить в моторные топлива углеводороды, кипящие значительно ншке, чем бензин. Поэтому полимеризацию газообразных олефииов с большим основанием сравнивают с процессом брикетирования в угольной промышленности. При помощи полимеризации стало возможным превращать в бензип но меньшей мере часть газов, которые раньше сжигались в форсунках кроме того, это означало нолучоиие энергетически более ценного продукта, поскольку октановые числа полимер-бензинов превышают таковые крекинг-бепзинов. [c.301]

Наряду с фракциями прямой перегонки нефти можно применять и бензиновые фракции вторичных процессов — термического крекинга и коксования. Однако из-за наличия в них олефиновых и диолефиновых углеводородов, которые очень быстро отравляют катализатор, особенно платиновый, эти фракции предварительно (перед каталитическим риформингом) следует подвергать гидроочистке. При гидроочистке непредельные углеводороды насыщаются водородом, превращаясь в предельные — парафиновые углеводороды кроме того, удаляются другие вредные примеси (серо- и азотсодержащие соединения). Этих соединений во фракциях, полученных при переработке сернистых и особенно высокосернистых нефтей, содержится значительно больше, чем в соответствующих фракциях из малосернистых нефтей. Поэтому для предупреждеиия отравления платинового катализатора и улучшения показателей работы установок каталитического риформинга сырье, получаемое из сернистых и высокосернистых нефтей, перед каталитическим риформингом также подвергают гидроочистке. Гидроочистка бензиновых фракций осуществляется в отдельном реакторе на алюмокобальтмолибденовом или алюмоникельмолибденовом катализаторе при 350—375° С, давлении 3,4—4 МПа (34—40 кгс/см ), объемной скорости подачи сырья 3,5—5 ч и циркуляции водородсодержащего газа до 550 м /м сырья. После гидроочистки содержание серы в сырье, поступающем на каталитический риформинг, снижается до 2-10- %. [c.168]

Бензиновые фракции прямой перегонки сернистых нефтей с концом кипения 180-200 °С содержат 60-80% парафиновых слабо разветвленных углеводородов и имеют октановые числа в пределах 40-50 (редко-ок. 70). Б. термич. крекинга характеризуются ббльшей детонационной стойкостью (октановые числа 65-70) благодаря высокому содержанию непредельных углеводородов их добавляют только в автомобильные Б. Еще более высокие октановые числа имеют Б. каталитич. крекинга, что связано гл. обр. с повышенным содержанием в них ароматич. и изопарафиновых углеводородоа Такие Б. часто используют в кач-ве базовых для приготовления товарных высокооктановых Б. Высокая детонационная стойкость Б. каталитич. риформин-га (октановые числа 77-86 по моторному методу и 83-96 по исследовательскому) объясняется большим содержанием ароматнч. углеводородов и парафинов и олефинов разветвленного строения. У Б. платформинга, содержащих до 70% ароматич. углеводородов, детонационная стойкость велика, но распределена по фракциям неравномерно. [c.262]

Некоторые исследователи в указанном выше ряду меняют местами пара-фи> ы и моноолефины. Так например Тиличеев и Фейгин , на основании результатов, полученных ими при крекинге различных синтетических или выделенных из нефтяных фракций углеводородов при 425°, заключили, что этиленовые углеводороды разлагаются быстрее парафиновых. Это различие уменьшается при увеличении молекулярного веса. Thompson указывает на то, что предельные углеводороды с разветвленной цепью менее стойки, чем углеводороды с прямой цепью, и что олефиновые углеводороды разлагаются легче, чем предельные. Стойкость олефиновых углеводородов тем больше, чем ближе двойная связь к середине цепи. МсКее и Szayna исследовали крекинг различных бензиновых фракций (тем. кип. 120—126°), а также целого ряда углеводородов (ароматических, олефиновых и парафиновых) при температурах 405—420°, причем они определяли критические температуры разложения исследуемых веществ через определенные промежутки времени. Оказалось, что быстрее всего разлагаются олефиновые углеводороды, менее бы-стро предельные и медленнее всего бензиновые фракции. Ароматические углеводороды (смесь толуола и бензола) совершенно не изменились, даже после нагревания в течение нескольких часов. [c.111]

В этой книге содержатся сведения по следующим вопросам обсуждение принципов ]гроцессов разделоиия описание усовершенствования и разработки аппаратуры для разделения посредством дистилляции (включая обычную перегонку при различных давлениях и азеотропную), экстракции, адсорбции и кристаллизации обсуждение вопросов разделения с помощью твердых молекулярных соединений и клатратных соединений описание аппаратуры и методов измерения таких физических свойств, как точки кипения, упругости паров, плотности, показатели лучепреломления, точки замерзания очистка и определение степени чистоты углеводородов определение молекулярных весов анализы на углерод и водород краткое изложение уровня современных наших знаний о составе нефти разделени(> и анализ углеводородов па газовую, бензиновую, керосиновую, газойлевую фракции, фракции смазочных масел и парафиновую фракцию одной представительной нефти углеводороды различных представительных нефтей анализ некоторых очищенных нефтяных продуктов, включая прямоугон-иый бензин, бензи ы каталитического крекинга, алкилаты, гидросоди-меры и содимеры. [c.14]

Изучение индивидуального углеводородного состава бензиновых фракций нефтей и конденсатов позволяет также определить тип крекинга, преобладающий при преобразовании исходного органического вещества. Сравнение состава природных бензиновых фракций и фракций, полученных при термическом, каталитическом и гидрокрекинге органического вещества, указывает, что термический крекинг является преобладающим процессом в образовании безино-лигроиновых фракций нефтей. Так, в бензинах термической, деструкции фракций, выкипающих до 250° С, парафиновой (месторождение Новодмитриевское) и нафтеновой (месторождение Грязевая Сопка) нефтей получено в общем такое же распределение углеводородов, как и в прямогонных бензинах. Доля н-алканов в бензиновой фракции парафиновой нефти составила 73%, в нафтеновой— 58% при содержании н-алканов в прямогонных бензинах этих нефтей соответственно 56 и 19%. Однако не отрицается и роль каталитического крекинга. По-видимому, процессы термического и каталитического крекинга, идущие в недрах, определяют разнообразные соотношения нормальных и разветвленных алканов, которые встречаются в бензино-лигроиновых фракциях нефтей и конденсатов [97]. [c.123]

В нефтепереработке Д. н. используют для получения низкомолекулярных парафиновых, ароматич., нафтеновых и непредельных углеводородов, входящих в состав бензиновых и керосиновых фракций. Иногда Д. н. применяют для понижения вязкости тяжелых нефтяных фракций, вязкость к-рых обусловлена наличием нафтеновых углеводородов с длинными боковыми цепями. Подобный процесс частичного термич. Д. н. известен под названием в и с б р е к и н г (Viskosity breaking). См, также Крекинг. [c.522]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология