Температура кипения парафиновых углеводородов и нефтяных фракци

Рис. IX-1. Номограмма для определения давления паров и температуры кипения парафиновых углеводородов и нефтяных фракций.

Парафиновые углеводороды с б —10 атомами С, кроме использования их к качестве специальных растворителей, находят лишь ограниченное применение в нефтехимической промышленности. Напротив, важную роль играют высокомолекулярные углеводороды с 10—20 атомами С. Газообразные члены парафинового ряда, содеря ащиеся в природном нефтяном газе, в газах, сопровождающих нефть при ее добыче, и в отходящих газах нефтеперегонных установок вследствие большой разницы в температурах кипения могут быть сравнительно простыми методами разделены па технически чистые индивидуальные углеводороды. Для получения углеводородов, кипящих при более высоких телгпературах, чем бутап, сырьем может служить газовый бензин, ниже рассматриваемый подробно. Из него методом четкой ректификации мояшо получать пентан, гексан и гептан. Парафино-пьте углеводороды с 6—10 атомами С и парафиновые углеводородьс с 10— 20 атомами С в настоящее время получают в чистом виде из нефтяных фракций посредством экстрактивной кристаллизации с мочевиной. Парафин, являющийся смесью высокомолекулярных парафиновых углеводородов преимущественно с прямой цепью, получают в больших количествах депара-финизацией масляных фракций. Продукт этот является чрезвычайно ценным сырьем. [c.10]

Результаты испытания узла предварительного испарения при различных температурах и давлениях приведены в табл. I и свидетельствуют о явной целесообразности применения данного узла. Степень очистки составила 67-27%. Величины температур кипения определены по номограмме для определения давления паров и температуры кипения парафиновых углеводородов и нефтяных фракций. [c.33]

Групповой и компонентный состав концентратов парафиновых углеводородов зависит от характера нефти и интервалов выкипания исходной фракции. Полученные из более легких нефтяных фракций концентраты парафинов состоят главным образом из ряда к-парафинов. С повышением температуры кипения исходных фракций повышается содержание в концентратах разветвленных парафинов, а также нафтеновых и ароматических соединений, которые могут быть представлены и углеводородами гибридного (смешанного) строения [22]. [c.16]

Для однородных фракций были определены содержание углерода и водорода, молекулярный вес, плотность, коэффициент преломления, удельная дисперсия, температура кипения и анилиновая точка, вязкость при 100°. В дополнение к этим данным для полностью гидрированных фракций экстракта был произведен приблизительный подсчет числа ароматических колец в молекулах фракций ароматического экстракта. Если допустить, что нафтеновые кольца в нефтяных углеводородах имеют такое же строение, как и бензольные кольца, и что кольца полициклических ароматических и циклопарафиновых углеводородов имеют конденсированную структуру, то на основании приведенных выше данных можно было определить структуру колец циклических углеводородов и число углеродных атомов в парафиновой боковой цепи, связанной с кольцом. [c.31]

Вязкость и вязкостно-температурные свойства углеводородных систем. Вязкость является одной из важнейших характеристик природных и техногенных углеводородных систем. Она определяет подвижность жидких углеводородных сред в условиях транспортировки, эксплуатации двигателей, машин и механизмов, существенно влияет на расход энергии при фильтрации, перемешивании. Как и другие характеристики, вязкость углеводородных систем зависит от их химического состава и определяется силами межмолекулярного взаимодействия. Чем выше энергия межмоле-кулярного взаимодействия и температура кипения нефтяной фракции, тем больше ее вязкость. Наибольшей вязкостью обладают высокомолекулярные, высококипящие фракции и смолисто-асфальтеновые вещества. Среди классов углеводородов наименьшую вязкость имеют парафиновые, максимальную — АСВ. Возрастание числа атомов химических групп и циклов в молекулах цикланов и аренов, а также удлинение их боковых цепей приводят к повышению вязкости. В технических требованиях на нефтепродукты обычно нормируется вязкость при 50 и 100, реже 20 С. Для определения вязкости существуют много соотношений. Наиболее часто употребляется формула Вальтера [c.51]

Если углеводород содержит структурные группы разных типов, он может быть отнесен к нескольким классам. В соответствии с принятым выше определением в таком случае общее содержание ароматические олефиновые 4- нафтеновые - - парафиновые в нефтяной фракции может быть значительно выше 100%. Чтобы избежать этого осложнения, другие классы углеводородов могут быть определены как нафтено-ароматические и т. п. Вследствие быстро растущего числа и сложности компонентов во фракциях с более высокой температурой кипения та часть сырой нефти, которая может быть в общем определена как масляная часть, практически мало подходит для такого типа анализа. [c.367]

Можно утверждать, что 100%-ные нафтеновые молекулы, т. е. нафтены без алифатических боковых цепей, и 100%-ные ароматические молекулы встречаются в тяжелых фракциях лишь в незначительных количествах. Если молекулярный вес нефтяных фракций высок, то почти все молекулы (за исключением молекул парафиновых углеводородов) построены из различных структурных групп, каждая из которых является характерным представителем определенного класса соединений. Так как в больших молекулах возможны многочисленные комбинации различных классов, то по мере повышения температуры кипения эти классы все более различаются по характеру. [c.364]

ТОЙ нефти с кинетикой крекинга парафиновых углеводородов. На фиг. 18 изображена зависимость констант скорости крекинга узких нефтяных фракций и нормальных парафиновых углеводородов от температуры кипения. [c.221]

Обе кривые имеют практически одинаковый наклон к оси абсцисс. Константы скорости крекинга нормальных парафиновых углеводородов примерно на 30—40% выше, чем константы узких фракций. Так, нормальный додекан (температура кипения 216° С) имеет константу скорости крекинга (ири 425° С) 11,б Ю сек. , а соответствующая нефтяная фракция (по кривой) 8,1 10 сек. нормальный гек- [c.221]

Как и другие характеристики, вязкость нефти и нефтяных фракций зависит от их химического состава и определяется силами меж-молекулярного взаимодействия. Чем выше температура кипения нефтяной фракции, тем больше ее вязкость. Наивысшей вязкостью обладают остатки от перегонки нефти и смолисто-асфальтеновые вешества. Среди классов углеводородов наименьшую вязкость имеют парафиновые, наибольшую - нафтеновые, а ароматические углеводороды занимают промежуточное положение. Возрастание числа циклов в молекулах цикланов и аренов, а также удлинение их боковых цепей приводят к повышению вязкости. [c.98]

В масляных фракциях, отобранных при перегонке мазутов под вакуумом, содержатся углеводороды, твердые при температуре 18—20° С. По химической структуре эти углеводороды могут относиться как к классу парафиновых, так и циклановых углеводородов с длинными боковыми парафиновыми цепями. Основную массу нормальных парафинов, содержаш,ихся в дистиллятах нефтяных масел, составляют углеводороды типа ia—С с температурами кипения соответственно от 318 до 536° С. [c.321]

Средний молекулярный вес нефтяных фракций (Л/ср) тесно связан с их средними температурами кипения ( ср)- Чем выше пределы кипения фракции, тем выше и молекулярный вес. Б. П. Воинов предложил для расчета среднего молекулярного веса парафиновых углеводородов эмпирическую формулу. [c.70]

Содержание ароматических у1 леводородов во фракциях большинства нефтей тем больше, чем выше температура кипения фракции. Молекула аро.матического углеводорода, так же как и нафтенового, может состоять из одного или нескольких ко,дец, а также парафиновых цепей. Советские ученые установили, что в высококипящих нефтяных фракциях содержатся нафтено-ароматические углеводороды, в молекулу которых наряду с ароматическими кольцами входят также нафтеновые . [c.8]

Н. И. Черножуков и Л. П. Казакова [85] отмечают одну интересную особенность по мере повышения температуры кипения нефтяной фракции снижается выход твердых парафиновых углеводородов и повышается выход твердых нафтеновых и ароматических углеводородов (табл. 45). [c.113]

При соответствующем выборе условий процесса с помощью мочевины из нефтяных фракций независимо от пределов их кипения можно выделить парафиновые углеводороды линейного строения. В промышленности этот процесс применяют для получения а) продуктов с низкой температурой текучести или застывания и б) чистых нормальных парафиновых углеводородов. [c.267]

Еще в 1883 г. [58] было высказано мнение, что, в нефтяном парафине содержатся углеводороды предельного ряда нормальные и изостроения. Аналогичное мнение высказывалось в работе [59], где сравнивались температуры плавления, кипения и плотности парафиновых углеводородов, выделенных из пенсильванской нефти, и синтетических н-алканов. Более высокая плотность природных парафиновых углеводородов объяснялась [59] возможным присутствием изоалканов (указывалось, однако, на возможность присутствия углеводородов других гомологических рядов). Результаты изучения физических свойств узких фракций парафина, выделенного из нефти Мид-Континента методом дифракции рентгеновских лучей [60], позволили заключить, что н-алканов в парафине содержится не более 65 вес. %, содержание изоалканов достигает 20 вес,%. [c.38]

Успешность удаления парафиновых углеводородов методом образования аддуктов с мочевиной для получения низкозастывающих нефтяных продуктов зависит от структуры выделяемых парафинов и их влияния на температуру текучести продукта. Температура текучести определяется содержанием парафиновых углеводородов не только линейного, но и изостроения и церезинов. Весовое соотношение этих компонентов зависит от происхождения и пределов кипения перерабатываемой фракции. [c.267]

Парафиновые углеводороды нормального строения присутствуют во всех нефтяных фракциях и остатках. По мере повышения молекулярного веса (температуры кипения) фракции содержание нормальных парафинов снижается. Правда, некоторые данные доказывают присутствие в нефти нормальных парафиновых углеводородов, содержащих до 78 углеродных атомов 19]. Хотя в осадочных нефтеносных породах преобладают нормальные парафиновые углеводороды с нечетным числом углеродных атомов [50], распределение парафинов в нефтях не соответствует этой закономерности. Так, работы по исследовательской теме Л Ь 6 АПИ выявили непрерывное и плавное снижение содержания парафинов независимо от того, четное или нечетное число углеродных атомов в молекуле. [c.27]

Для получения толуола путем ароматизации парафиновых углеводородов отбирают с помощью ректификационной колонки бензиновую фракцию -в интервале температур кипения 90—120° для получения ксилолов отбирают нефтяную фракцию с т. кип. 120—150°. [c.67]

Мортон и др. [9] предложили метод классификации нефтей на основе показательных фракций. Этот метод состоит в предварительном исследовании содержания ароматических углеводородов во фракции с температурой кипения до 145° и содержания асфаль-тенов с последующим более точным анализом химического состава фракции с т. кип. до 200°. Для такого исследования применяют специальную диаграмму, на которой с помощью кривых выражена зависимость между количеством отдельных нефтяных фракций (в %) и анилиновыми точками, показателями преломления, удельными весами и температурами кипения. Используются также анилиновые точки фракций после обработки их серной кислотой для того, чтобы определить отношение между парафиновыми и нафтеновыми углеводородами. [c.25]

Реакции образования кокса, которые в случае применения в качестве исходного сырья чистых парафиновых углеводородов или их смесей не играют большой роли, резко проявляются при крекинге нефтяных фракций, причем в различной степени в зависимости от происхождения фракции и от ее температуры кипения. [c.228]

Для номограммы Хеддена составлены два алгоритма. Первый предназначен для вычисления констант фазового равновесия парафиновых и олефиновых углеводородов и узких нефтяных фракций со средней температурой кипения до 593°С в интервале температур 260—537 °С и давлений 0,0352—7,03 МПа [c.44]

При соответствующем выборе условий процесса при помощи карбамида из нефтяных фракций независимо от пределов их кипения можно выделить парафиновые углеводороды нормального строения. В промышленности этот процесс применяют для получения а) продуктов с низкой температурой застывания (керосин, дизельное топливо и масляные дистилляты) б) чистых парафиновых углеводородов нормального строения в) бензинов с высокими октановыми числами путем удаления из них парафиновых углеводородов нормального строения, которые имеют низкие октановые числа. [c.260]

С повышением температуры кипения нефтяных фракций в них увеличивается содержание твердых нафтенов и ароматических углеводородов с длинными цепями, а также парафиновых углеводородов изостроения. В результате этого глубина депарафинизации карбамидом, особенно масляных фракций, снижается. [c.262]

Однако нефтяные углеводородные фракции с температурой кипения, начиная приблизительно от 100°, представляют собой весьма еоднородные смеси, в которых соотношение различных типов углеводородов (парафиновых, нафтеновых и ароматических) в значительной степени зависит от происхождения исходной нефти. Поэтому успешная химическая переработка подобных продуктов оказывается невозможной без предварительного разделения на отдельные компоненты (главным образом физическими способами) и дополнительной химической очистки парафиновой фракции. [c.13]

Пиролиз, крекинг и дегидрирование различных нефтяных фракций приводят к получению сложных смесей, содержащих практически все известные углеводороды парафиновые, олефиновые, диеновые, ацетиленовые. Из этих смесей ректификацией легко выделяются фракции углеводородов с определенным числом углеродных атомов, в частности фракции С4 и С5. Выделение более узких фракций и индивидуальных углеводородов осуществить значительно труднее, так как компоненты этих фракций имеют весьма близкие температуры кипения. Для их разделения наряду с обычной ректификацией приходится прибегать к использованию экстракции, азеотропной и экстрактивной ректификации, (емосорбции и некоторым способам, связанным с химическим превращением разделяемых компонентов. [c.664]

Н. И. Шуйкнн (102] в обзоре существуюш,их методов получения ароматических углеводородов из нефти уделяет большое внимание получению ароматики путем дегидрогенизации нафтеновых углеводородов, и он справедливо указывает, что гидроформинг-процесс, развитый в США,—является одним из взятых у нас вариантов отечественных методов получения ароматики из нафтеновых и парафиновых углеводородов. Он сообщает, что проводит работу по изучению возможности полной, тотальной ароматизации нефтяных фракций с температурой кипения выше 70°С. Такой процесс должен протекать в три стадии [c.289]

Химический состав твердых углеводородов масляных фракций зависит от характера нефти, из которой они выделены. Так, в масляных фракциях нефтей парафино-нафтенового основания содер-жится меньше твердых ароматических углеводородов, чем в соответствующих по температурам кипения фракциях, выделенных из тяжелых высокоароматизированных нефтей. Химический состав твердых углеводородов масляных фракций зависит также от пределов выкипания этих фракций. По мере повышения пределов выкипания фракции одной и той же нефти содержание твердых парафиновых углеводородов уменьшается, а твердых нафтеновых и ароматических углеводородов возрастает (рис. 26). Церезины, концентрирующиеся в остатке от перегонки мазута, представляют собой в основном смесь нафтеновых углеводородов и в меньших количествах содержат твердые ароматические и парафиновые углеводороды, причем их соотношение зависит от характера нефти, из которой выделен церезин. Изопарафиновые углеводороды содержатся в церезинах в сравнительно небольших количествах. Химический состав природных церезинов аналогичен составу нефтяных церезинов [3]. [c.117]

Сырьем для получения нафталина служат высоко-ароматизированные фракции, выделенные из дистиллятов каталитического риформинга, крекинга, пиролиза и других продуктов и содержащие в основном бицикли-ческие ароматические углеводороды. В связи с тем что нафталин с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами образует азеотропные смеси [12], температуру начала кипения исходного сырья обычно выбирают около 200° С. В сырье не должно содержаться трициклических ароматических углеводородов, в противном случае в продуктах реакции будет накапливаться высококипя-щий остаток. Поэтому конец кипения сырья для производства нафталина не должен быть выше 300° С. Другое требование, предъявляемое к сырью, — максимальное содержание производных нафталина при минимальном среднем молекулярном весе углеводородов во фракции. Однако получение высокоароматизированных фракций из нефтяных продуктов с малым содержанием парафиновых углеводородов не всегда возможно поэтому при проведении процесса гидродеалкилирования применяют специальные методы, позволяющие уменьшить деструкцию парафиновых углеводородов в газообразные продукты. Содержание сернистых соединений в исходном сырье также оказывает влияние на схему производства нафталина и на выбор метода гидродеалкилирования. [c.295]

При гомогенных азеотронах более часто применяются неселективные добавки. Так, например, метиловый и этиловый спирты образуют азеотропы с рядом членов гомологического ряда парафиновых углеводородов, как показано на рис. 15. Эти спирты ведут себя подобным же образом с олефинами, нафтенами и ароматическими углеводородами. Разница температур кипения азеотропа и углеводорода с такой же точкой кипения, что и добавка, зависит от химического строения углеводорода. Мэир и сотрудники [52] использовали это явление для выделения чистых углеводородов из нефтяных продуктов прямой гонки, как это показано на рис. 16, взятом из их работы. Кривые составов пара и жидкости показывают, что образуются постоянноки-пящие смеси, содержащие 50 мол.% добавки. Нефтяная фракция, кипящая от 110,0 до 1 10,5° и содержащая парафины и нафте-ны, была смешана с толуолом, который кипит при 110,6°. Применение ацетонитрила в качестве добавки позволило получить почти полное отделение толуола от нафтенов и парафинов, а также значительное, хотя и не количественное разделение последних. [c.308]

Характеристический фактор К является достаточно простым и удобным критерием оценки свойств сырья крекинга. Его применяют для классификации нефтяных фракций и нефтей по химическому составу [4]. Для парафиновых углеводородов среднее значение К составляет 13, для нафтеновых 11,5, для ароматических 10,5. Показатели каталитического крекинга заметно улучшаются при иопользованип сырья с более высокими значениями характеристического фактора. При вычислении этого фактода и ододьзуют зависим ость, связывающую его со средней усредненной температурой кипения ср.уср и относительной плотностью < 4 нефтепродукта [4, 5] [c.12]

Вероятным теоретическим 1юдтверждением обнаруженных фактов может явиться следующее. В процессе перегонки при увеличении температуры системы существенным во,здействиям подвергаются в числе прочих высокомолекулярные парафиновые углеводороды и смолисто-асфальтеновые соединения. По мере удаления легких углеводородов происходит накопление в остатке более высокомолекулярных соединений, которые при достижении некоторых пороговых концентраций начинают интенсивно взаимодействовать с образованием агрегативных комбинаций, трансформирующихся непрерывно с изменением температуры и состава перегоняемого остатка. Некоторые агрегативные комбинации могут, однако, проявлять значительную термическую устойчивость. Агрегативные комбинации могут содержать в окклюдированном виде часть относительно легких углеводородов в условиях повышенных температур. Подобные превращения в нефтяной системе оказывают существенное влияние на процесс ее кипения, проявляющееся, например, в тормозящем действии на выход той или иной фракции, необходимости большего количе- [c.197]

Исследовали также нефти парафинового основания месторождений Грозненское, Самотлор, Мирзаани (соответственно тип А, А, А2 по классификации Ал. А. Петрова). Проведена полная идентификация их углеводородного состава и определены индексы Ковача структур, обнаруженных в нефтях и в модельных углеводородах с температурами кипения в указанных пределах. Нефтяные фракции выделяли ректификацией на колонке эффективностью 70 теоретических тарелок, а затем деароматизировали вытеснительной хроматографией иа силикагеле. Основными аналитическими методами были капиллярная ГЖХ и хромато-масс-спектрометрия. Хроматограмма фракции 150—175 °С нефтей месторождения Грозненское (рис. 8.3) по- [c.196]

Для расчета констант фазового равновесия по уравнениям (I) требуются данные критических температур, критических факторов сжимаемости и давления сходимости. Для индивидуальных углеводородов значения критических параметров были приняты из приложения [2], а для узких нефтяных фракций определены по номограммам, в которых представлена зависимость критических параметров узких нефтяных фракций от средней температуры кипения и относительной плотности в [2j, или по аппроксимациям, приведенным в литературе [4]. Для расчета критических параметров использовались зависимости, полученные Ли и Кестлером, в которых они определяются как средневзвешенные параметры фракций, содержащих парафиновые, ароматические и циклические углеводороды [s] [c.36]

Концентраты высокомолекулярных парафиновых углеводородов получают депарафинизацией в растворителе при пониженной температуре остаточных нефтяных фракций, выкипающих при температуре выше 371/ °С, с последующей разгонкой на фракции с интервалами температур кипения 30 °С. Методика препаративного выделения к-парафинов примерно до С50 из указанных концентратов высокомолекулярных парафинов состоит из двух этапов 1) адсорбция на молекулярном сите 5А в среде кипящего бензола 2) выделение н-парафинов разлджением молекулярного сита водным раствором HF. [c.32]

Strauss I установил, что такие высшие парафиновые углеводороды, как ундекан и додекан, а также соответствующие этим углеводородам или их смесям нефтяные фракции. могут быть превращены главньш образом в монохло рпроиз-водеые при следующих условиях хлорирование проводится в паровой фазе под.. уменьшенным давлением, при температуре, превышающей приблизительно вдвое температуру кипения углеводорода. В этих опытах в реакцию вводилось рассчитанное количество хлора, и реакция катализировалась прибавлением небольших количеств иода в парах. [c.803]

Газы. В ходе работ по исследовательской теме № 6 газообразные углеводороды, выкипающие до температуры кипения -пентана (36 °С), выделены из анализируемой нефти перегонкой. Были обнаружены все возможные нормальные и разветвленные изомеры насыщенных углеводородов от С до Сб включительно за исключением 2,2-диметилиропана (неопентан). Предполагают, что это соединение содержится в данной нефти в чрезвычайно малых количествах или даже в виде следов. Во многих других нефтях содержание неопентана также не превышает 0,1 вес.% [49]. За немногими исключениями углеводородный состав нефтей обнаруживает общую закономерность, сохраняющуюся во всем интервале температур кипения и молекулярных весов дистиллятных фракций, а также в нефтяных остатках, а именно во фракциях с любым углеродным числом (т. е. с любым числом углеродных атомов в молекуле) среди парафиновых углеводородов преобладают нормальные парафиновые углеводороды. Правда, известны и исключения так, было показано [49], что содержание изопентана в нефти месторождения Ли-Гаррисон (Люббок, шт. Техас) немного больше, чем н-пентана, а во фракции нефти Южного Хьюстона, шт. Техас, выкипающей в пределах бензина, некоторые углеводороды С, разветвленного строения преобладают над н-гептаном. Аналогичные отклонения обнаруживают и фракции С( и С, нефти месторождения Вафра (ближневосточная нефть из зоценового горизонта Саудовской Аравии и нейтральной зоны Кувейта). [c.15]

В отличие от ОГК средних и тяжелых нефтяных фракций, где результатом процесса является расщепление углеводородов и получение продуктов с пониженной температурой кипения, в частности, бензина, основной целью процессов ОГК бензинов является получение изопара-финовых углеводородов - g, используемых в качестве легкого высокооктанового компонента автомобильных бензинов (05-0 ) и сырья для производства синтетических каучуков (С/ -Сд) [126], а также сжиженного нефтяного газа J- . Из термодинамических данных известно, что для парафиновых углеводородов Су равновесие смещено в сторону нормальных структур. В то же время было найдено, что получение высокого отношения изо- к нормальным структурам возможно в процессе разрыва углеводородного сявлвха парафинов в усло- [c.48]

Исследовали также нефти парафинового основания месторождений Грозненское, Самотлор, Мирзаани (соответственно тип А А А по классификации Ал. А. Петрова). Проведена полная идентификация их углеводородного состава и определены индексы Ковача структур, обнаруженных в нефтях и в модельных углеводородах с температурами кипения в указанных пределах. Нефтяные фракции выделяли ректификацией на колонке эффективностью 70 т. т., а затем деароматизировали вытеснительной хроматографией на силикагеле. Основными аналитическими методами были капиллярная ГЖХ и хромато-масс-спектрометрия. Хроматограмма фракции 150—175°С нефтей месторождения Грозненское (рис. 8.3) получена на стальной капиллярной колонке 50 м X 0,25 мм с неподвижной фазой — скваланом при 80 °С в токе На. Давление на входе в колонку 0,05 МПа. Идентификации углеводородов, их количественные соотношения в нефти и расшифровка хроматограмм приведены в табл. 8.8. [c.184]

При работе с нефтяными фракциями Мэйр и Форциати [44, стр. 165] рекомендовали применять в качестве элюирующей жидкости парафиновый и нафтеновый углеводород с температурой кипения значительно более низкой, чем температура кипения вымываемого материала, а в качестве вытесняющей жидкости — любую полярную жидкость, которую легко экстра- [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология