Уранил комплексное соединение, образование

Своеобразные химические свойства фтора и большое практическое значение многих его соединений обусловили развитие ряда методов, основанных на образовании или разложении нерастворимых и комплексных соединений. Известно, что ионы фтора образуют в водных растворах прочные комплексные (иногда нерастворимые) соединения с алюминием, железом, кремнием, цирконием, ураном, титаном и другими элементами. Некоторые соединения (например, фтористый алюминий) растворимы в воде, но очень мало диссоциируют и почти не подвергаются гидролизу. Эти свойства соединений фтора широко используются в химическом анализе для определения и отделения ряда элементов, а также для определения ионов фтора Для методов, основанных на образовании или разложении соединений фтора, характерны следующие группы реакций. [c.426]

Несколько необычен еще один метод, основанный на образовании комплексного соединения урана с алюминием и лимонной кислотой раствор, содержащий уран (VI) и лимонную кислоту, титруют раствором соли алюминия по току восстановления урана (VI) на капельном ртутном электроде при —0,53 в (Нас. КЭ). Образуется тройной комплекс с соотношением алюминия к урану, равным 1 1. [c.325]

Образование других комплексных соединений. Уран, например, легко экстрагируется в виде комплекса иОг (N03)2X4, где X — растворитель, которым может служить диэтиловый эфир. [c.653]

О возможности такого унаследования свидетельствует увеличение серы в нефтях и битумах с увеличением в них [3, 4] ванадиевых порфиринов, образующихся на раннем этапе образования нефти из органического вещества в нефтематеринских породах. Если учесть тесное геохимическое родство ванадия, урана, тория и их склонность к образованию комплексных соединений, то можно предположить, что уран и торий способны образовывать комплексные соединения с органическим веществом, в которых, по-видимому, участвует и сера. О правильности такого предположения можно судить по увеличению радиоактивности (табл. 2) металлоорганических комплексов, [c.225]

Оксалат урана выпадает в осадок при действии щавелевой кислоты или ее солей (без избытка) на растворы уранила растворимость его в воде невелика — 0,47% по весу. Но в растворах щавелевой кислоты и оксалата аммония оксалат уранила растворяется с образованием комплексных соединений (см. ниже). [c.358]

Для иона уранила также характерно образование комплексных ионов, но способность к комплексообразованию у шестивалентного урана выражена слабее, чем у четырехвалентного. Ион уранила образует комплексные соединения с ионами С1", F NO , SOf, С0 - и др. [c.510]

Другие электролитические свойства, например гидролиз, образование комплексных соединений для элементов, начиная с Ст, в седьмом периоде, имеют также отдаленное сходство в свойствах при сравнении с лантанидами. Первый вопрос тщательно изучался Краусом [10], который нашел, что гидролитические свойства ТЬ(1У) существенно отличаются от свойств и(IV) и Ри( ), и особенно отличен с этой точки зрения Pa(V) от U(V) и Ри( ). Действительно известно, что характерной чертой протактиния является слабая основность, большая склонность к гидролизу и очень малая растворимость его соединений в растворах, в которых не образуются комплексные соединения. Напротив, пятивалентные ураниды мало гидролизуются, например, растворимость гидроокиси Pu(V) превышает 50 мг/л. Хлористый уранил (пятивалентный 1Л) находится в форме ионов в растворе 2 10 М концентрации даже при pH 3. [c.133]

Упомянем еще интересное применение метода Фронеуса к хроматографии на бумаге, пропитанной ионитом [488], и к ионообменному равновесию с участием мембран [489]. Используя последние, Уоллес [489] определил константы нестойкости комплексных соединений уранила с сульфатом, причем получил хорошее согласие с данными, полученными спектрофотометрическим методом, а также из измерений электропроводности. Ледерер [490], используя метод Фронеуса, при помощи хроматографии на бумаге, пропитанной сульфокатионитом, изучил влияние неводных растворителей на образование некоторых комплексных ионов. [c.353]

Химическими аналогами четырехвалентного плутония могут служить четырехвалентные уран, торий и, до некоторой степени, церий. Считается, что четырехвалентный цирконий также очень близок по свойствам к Ри (IV). Однако аналогия не простирается так далеко, как кажется с первого взгляда, так как, наряду с образованием аналогичных соединений 2г (IV) и Ри (IV), наблюдаются резкие отличия в поведении этих элементов. Так, соединения Zт(IV) несравненно сильнее подвержены гидролизу. Отсюда преимущественное образование в водных растворах соединений цирконила 2гО +, чего не наблюдается для Ри (IV). Свойство 2т (IV) образовывать полимерные соединения у Ри (IV) проявляется значительно реже. Наконец, координационное число иона в его комплексных соединениях скорее всего равно шести, в то время как для Ри (IV) известно больше соединений с координационным числом 8. Поэтому в качестве аналогов будут рассмотрены только II (IV). ТЬ и Се (IV). Комплексные соедипения и (IV), ТЬ и Се (IV) многочисленны, разнообразны п достаточно хорошо освещены в химической литературе. [c.133]

Образование комплексного соединения уранила [c.139]

Трехокись урана обладает амфотерными свойствами. С кислотами она реагирует как основание, образуя окрашенные в желто-зеленый цвет соли уранила, большинство которых хорошо растворяется в воде. С сильными основаниями трехокись урана дает практически нерастворимые в воде соли урановой кислоты. Трехокись урана легко растворяется в карбонатных растворах с образованием комплексных соединений [c.25]

Оксалат уранила легко растворяется в растворах щавелевой кислоты и оксалатов щелочных металлов и аммония с образованием приведенных ниже комплексных соединений [c.46]

При обработке нескольких миллиграммов растворимых в бензоле соединений кислотного характера, например высших одноосновных жирных кислот, ароматических монокарбоновых кислот, фенолов, имидов и др. бесцветным бензольным раствором родамина В возникает интенсивное красное окрашивание. Можно получить более интенсивное окрашивание и выполнить реакцию с еще меньшими количествами исследуемого вещества, если встряхивать пробу с водным раствором солей уранила. При этом красный бензольный раствор при освещении ультрафиолетом приобретает оранжево-красную флуоресценцию. Возникновение окраски или флуоресценции вызывается образованием растворимых в бензоле красных солей, образованных катионом красителя родамина В и анионами исследуемых кислот или комплексным анионом уранила. [c.156]

В смеси метилэтилкетона (25 объемн. %), этилового спирта (15 объемн. %) и воды (60 объемн. %) на фоне 0,1 М КС1 получаются две четкие, хорошо измеримые волны уранила. Еч и этих волн зависят от соотношения компонентов растворителя, т. е. от диэлектрической постоянной, вязкости и других факторов. Прямолинейная зависимость между диффузионным током урана и его концентрацией в растворе соблюдается только для концентраций урана 10—150 мкг/мл. При увеличении концентрации метилэтилкетона fl/, иОг" сдвигается к более отрицательным значениям (особенно для 1-й волны), что указывает на образование комплексного соединения между и метилэтилкетоном (типа сольвата) 12311. [c.198]

Изучены внутрикомплексные соединения с целым рядом так называемых шиффовых оснований т. е. соединений, образованных ароматическими оксиальдегидами или оксикетонами с первичными аминами) [1039] и с другими органическими соединениями, в частности с ЭДТА. Комплексные соединения уранила с ЭДТА или трилоном могут существовать в растворе при pH выше 3 [1040— 1042], однако устойчивость этих соединений невелика, я потому комплексы урана с ЭДТА мало пригодны для практических целей. [c.364]

В последнее время данные инфракрасной спектроскопии были использованы также для решения вопроса о локализации до-норно-акцепторного взаимодействия в соединениях алкилфосфатов с солями уранила. Согласно представлениям Коминса [264], молекула алкилфосфата присоединяется к иону уранила через посредство фосфорильного и эфирного атомов кислорода, образуя четырехчленный цикл. Приведенные в работе Николаева и Шубиной [265] значения частот валентных колебаний групп Р=0 и Р—О—С в комплексных соединениях этого типа противоречат схеме Коминса. Так, в спектре трибутилфосфата (ТБФ) частота колебаний фосфорильной группы изменяется от 1275 (свободный ТБФ) до 1180 см (соединение ТБФ с нитратом уранила), в то время как частота группы Р—О—С сохраняет при координации значение 1030 характерное для свободного эфира. В работе Комарова и Пушленкова [266], опубликованной почти одновременно с [265], зафиксирован такой же сдвиг полосы Р=0 в спектре ТБФ при образовании соединения с нитратом уранила (1272 см -> 1179 см ). Одновременно авторы обраш ают внимание на некоторое повышение частоты колебаний Р—О—С (1026 см 1040 см ). Этот последний эффект свидетельствует, очевидно, об упрочнении связи фосфор — алкоксильный кислород в результате оттягивания центральным ионом неподеленных электронов атома кислорода фосфорильной группы. Данные работ [265] и [266] убедительно показывают, что алкилфосфаты выступают в рассматриваемых комплексах в качестве монодентатных лигандов. [c.157]

Четырехвалентный уран является хорошим комплексообразователем и дает прочные комплексные соединения с ионами яблочной, лимонной, щавелевой кислот. Комплексы, образованные четырехвалентн-ым ураном и многоосновными фенолами (например, пирокатехином), устойчивы и в щелочной среде. [c.510]

Моно- и полиуранаты окрашены в желтый или желто-оранжевый цвет. Все уранаты нерастворимы в воде, но хорошо растворяются в кислотах с образованием иона уранила или же в карбонатных растворах за счет образования легкорастворимого комплексного соединения. Растворение диураната натрия в карбонате натрия протекает по реакции [c.310]

Из последних трех рассматриваемых здесь элементов, Мо, / и и, для первых двух известно значительно больше комплексных соединений, чем для урана. Так называемые урановые кислоты, вероятно, представляют собой гидрогели иО , в которые этн кислоты превращаются в результате полной дегидратации. Эти окислы представляют некоторый интерес, так как они растворяются в избытке азотной кислоты с образованием нитрата ураннла, кристаллизующегося в виде гидрата ио, (N0,), 6Н,0. Известно несколько других солей, содержащих иок уранила иОг. Действие кислот на молибдаты и вольфраматы обычно приводит к образованию коллоидных молибденовых и вольфрамовых кислот. Кристаллическое соединение МоО -2Н,0 медленно выделяется из раствора молнбдата аммония, подкисленного избытком азотной кислоты существует также хорошо кристаллизую цаяся метавольфрамовая кислота (см. стр. 389). [c.280]

Проведенное исследование показало, что взаимодействие оксалатных комплексов уранила с Н2О2 протекает в согласии с литературными данными в области pH = 1—8 и приводит к образованию смешанных пероксооксалатных комплексных соединений уранила следующих типов [c.28]

Показано, что образование пероксооксалатных комплексных соединений уранила протекает в области pH образования оксалатных комплексных соединений иона уранила. [c.31]

Химические и электрохимические свойства лития таковы, что амперометрическое титрование его затруднено. Он почти не образует малорастворимых солей, образованием которых можно было бы воспользоваться для прямого титрования, не образует также комплексных соединений и имеет сильно отрицательное значение стандартного потенциала. Поэтому пока известно только два способа определения лития амперометрическим методом косвенное определение, заключающееся в осаждении лития уранилацетатом цинка, отделении и растворении осадка с последующим титрованием цинка раствором ферроцианида калия на фоне тартратно-ацетатного буферного раствора с рН=7,5—8 в водно-этанольной среде. Титруют при потенциале -Ь0>8 В (Нас. КЭ) на платиновом электроде. Количество определяемого лития — от 1 до 3 мг. Мещает определению уран (VI). Метод опробован на литийсодержащих материалах [1]. Второй способ — титрование вереде изопропилового спирта раствором щавелевой кислоты. Электроды — медный амальгамированный катод и медный анод, Дф=1,0 В. Нижний предел определения ЫО— моль/л. Метод разработан для последовательного определения калйя (см. Калий ), натрия и лития, причем авторы статьи [2] замечают, что оксалат лития образуется в последнюю очередь и что в отсутствие калия и натрия литий практически не титруется. [c.199]

Определение при помощи дибензоилметана [147]. Определение основано на образовании ионов уранила с бензоилметаном окрашенного в желтый цвет комплексного соединения, экстрагирующегося этилацетатом. Максимальное поглощение лучей окрашенным соединением наблюдается около 410 ммк. Чувствительность определения 0,4 мкг мл органического экстракта. Мешающее действие других металлов устраняют добавлением небольшого избытка комплексона. [c.140]

Участие 5/-орбит в комплексных соединениях, образуемых уранилнитратом, было постулировано Глюкауфом и Мак-Каем Ц52] для объяснения ряда наблюдаемых химических явлений, например необычной растворимости уранилнитрата в кислородсодержащих органических растворителях. Однако Кацин [153] полагает, что такая координация не является единственной в своем роде или отличной по типу от координации, наблюдаемой для последних элементов периодической системы. Конник и Хагас придерживаются другой точки зрения. На основании данных рентгеноструктурного анализа и тщательного изучения гидролитического поведения уранил-иона авторы пришли к выводу, что в уранил,-нептунил- и плутонил-ионах /-электроны принимают участие в образовании связи металл—кислород [154]. [c.517]

В литературе описано много комплексных соединений, производящихся как от четырех-, так и от шестивалентного урана. Большинство этих соединений относится к категории кристаллогидратов, двойных солей и внутренних комплексных солей. Аммиакаты и аминаты, столь характерные для большинства элементов VHI группы периодической системы, а также для хрома, менее характерны для урана. Это не означает, что таких соединений нет они имеются, но но [учаются в особых условиях и отличаются малой степенью устойчивости. Есть указания на существование аммиакатов хлористого урана UGI4 и хлористого уранила UOg la эти соединения получаются при взаимодействии сухих хлоридов с газообразным аммиаком или в неводной среде. В присутствии воды они разрушаются, напоминая в этом отношении аммиакаты щелочных и щелочноземельных металлов. Неустойчивость урановых комплексов с азотсодержащими аддендами объясняется меньшей тенденцией урана к соединению с азотом, чем с кислородом, в сочетании с малой растворимостью гидратов окиси урана. Соли четырехвалентного урана чрезвычайно склонны к гидролизу. Добавление к их водному раствору аммиака или аминов сводится в основном к смещению гидролитического равновесия. Взаимодействие большинства солей уранила с аммиаком и аминами в водной среде также ведет к выпадению свободной урановой кислоты или уранатов (диуранатов) соответствующих оснований. Слабость применяемых оснований благоприятствует образованию свободной U0a(0H)2. [c.342]

В наших работах [1—5] и в работах других исследователей [6,7] было установлено, что ионы редкоземельных элементов (РЗЭ) способны к образованию смешанных комплексных соединений с р-дикетонами и органическими основаниями. Кроме РЗЭ к образованию комплексов сходного типа спссоб-ны и другие элементы, например уран (VI) [8 ] и ванадий (IV) 19 ]. Возможно образование соединений двух типов с общими формулами МеА В и МеЛ +1- [c.249]

Все карбонаты и оксикарбонаты растворимы в органических и минеральных кислотах. Оксикарбонат цинка растворяется в NaOH, образуя при этом цинкат. Оксикарбонаты цинка, кобальта и никеля растворяются в NH,OH с образованием комплексных соединений—аммиакатов. В растворах солей аммония растворимы только карбонаты и оксикарбонаты двухвалентных цинка, железа, кобальта и никеля. Оксикарбонат бериллия и уранил-карбонат натрия растворяются в концентрированном растворе Na O.j. [c.237]

И. И. Черняев, В. А. Головня и Г. В. Эллерт [161 для урана-впервые в химии комплексных соединений актиноидных элементов синтезировали ряды, в том числе генетический ряд комплексных карбонатов. Исследование соединений, входящих в генетические ряды, показало, что в них ион уранила имеет координационное число 6 и что при проведении реакций замещения во внутренней сфере комплекса атомы кислорода уранила участия в реакциях не принимают. Установление самой возможности проведения реакций замещения и получение на их основе соединений, содержащих до четырех различных заместителей во внутренней сфере, позволили авторам 16] поставить уран в число типичных комнлек-сообразователей и установить важное его свойство — склонность к образованию двухъядерных соединений с мостиками из оксала-Т0-, сульфато-, карбонато- и других групп. [c.17]

Комплексные соединения тетрафторида урана. Тетрафторид образует с фторидами металлов ряд двойных солей. Впервые соединения этого типа были обнаружены еще на ранней стадии развития химии урана. Так, в 1866 г. Болтон наблюдал образование зеленого нерастворимого в воде соединения в результате действия на раствор уранилфторида, содержащий фторид калия и муравьиную кислоту, сильного солнечного света [1, 2]. Фотохимическое восстановление ионов уранила в растворе, содержащем фторид натрия или фторид калия, может быть также достигнуто (на солнечном свету) с помощью спирта, этилового эфира или глюкозы [93]. Во всех случаях получается зеленое вещество, по внешнему виду напоминающее тетрафторид урана. Это соединение плавится на воздухе с выделением фтористого водорода остаток,образующийся после длительного нагревания, состоит из ураната калия или Натрия. С сухим водородом эти комплексные соли реагируют лишь медленно, в воде или в разбавленных кислотах практически не растворяются они разлагаются горячей концентрированной серной кислотой с выделением фтористого водорода. Концентрированная соляная кислота растворяет эти соли медленно. В старых работах для этих соединений были предложены формулы НаУРб [c.307]

Галогенированные углеводороды [3, 19]. Гексафторид растворим в четыреххлористом углероде, хлороформе и симметричном тетрахлорэтане. Из них последний, СИзСН—СИС ,, образует наиболее устойчивый раствор реакция гексафторида с растворителем становится заметной при комнатной температуре лишь через несколько дней. При кипячении желтый раствор гексафторида в тетрахлорэтане обесцвечивается. По охлаждении желтая окраска опять восстанавливается это, возможно, указывает на то, что окраска обусловлена образованием комплексного соединения. Изучено несколько реакций гексафторида, растворенного в тетрахлорэтане. Окись азота N0 окрашивает такие растворы в сине-зеленый цвет газообразный аммиак сообщает им зеленую окраску, причем одновременно выделяется хлопьевидное вещество, содержащее фтор, группу ЫН4 и четырехвалентный уран. Это вещество легко растворяется в разбавленной серной кислоте, что отличает его от тетрафторида урана. Состав этого вещества неизвестен. Трихлооид мышьяка осаждает вещество цвета бурой ржав- [c.356]

В сульфатных средах уранил в большей степени, чем в нитратных, склонен к образованию комплексных соединений. В слабокислых растворах при pH = 1—2 образуются трисульфатные и дисульфатные комплексные ионы соответственно [и02(804)з] и [1102(864)2] , которые хорошо сорбируются на анионитах и экстрагируются аминами. Кроме комплексных кислот возможно образование и их солей. [c.41]

Уран экстрагируется в форме комплексного соединения, не содержащего кислотного остатка. Если экстрагентами являются алкилпирофосфаты, возможно образование аналогичных соединений иона уранила [c.165]

Определению кобальта роданидным методом в ацетоно-водных растворах мешают трехвалентное железо, хром, медь, уран, висмут и никель, а также металлы, образующие малорастворимые роданиды или комплексные роданиды, на образование которых расходуется реагент. Окраску роданидных комплексов железа и меди можно устранить прибавлением раствора ЗпСЬ [1414], если только железа и меди не слишком много. При использовании ЗпСЬ необходимо иметь в виду присутствие молибдена, а также ванадия, который образует соединение красного цвета. Для маскировки железа применяют пирофосфат натрия [120]. Медь также связывается в пирофосфатный комплекс, однако ее влияние можно устранить прибавлением раствора сульфита натрия. [c.156]

В верхних слоях земной коры происходит разрушение, окисление и растворение урановых и У.-содержащих минералов. В процессе выветривания и механического перемещения последние измельчаются и поступают в континентальные отложения — песок, глины. При выветривании урановых минералов наряду с образованием труднорастворймых гидроксидов часть У. образует легкорастворимые ураниловые комплексы. Раствори мые урановые соединения могут образовывать вторичные минералы У. (фосфаты, ванадаты и др.), а также, адсорбируясь на гелях гидроксидов железа, алюминия и др., обогащать почвы. В природных условиях шестивалентный У. легко гидролизуется с образованием солей комплексного двухвалентного уранила. В этой форме У. легко мигрирует в почвы и накапливается в них. Некоторые почвы в США содержат до ЫО % а некоторые углп — до 8-10 2 %. Средние концентрации У. в почвах составляют (0,4-ьЗ,6) 10 % в форме карбонатного ко мп-лекса У. из грунтовых вод сорбирается на глинистых и гумусовых частицах почвы. Концентрация У. в нефтях с различных горизонтов колеблется в широких пределах — от 0,1 до 114,1 г/л, в нефтях Азербайджана содержание У. достигает [c.270]