Ртуть, выделение в виде металла

Щелочные металлы в свободном виде обычно получают электролизом расплава их галогенидов или гидроксидов. Укажите, какие электроды при этом используют и составьте уравнения электрохимических реакций. Объясните, почему оказывается возможным получать свободные щелочные металлы также путем электролиза водного раствора их солей, но с использованием только ртутного катода. В чем заключается роль ртути Как проводят выделение щелочного металла из амальгамы [c.67]

Микрограммовые количества серебра можно отделить от меди и железа, используя в качестве коллектора металлическую ртуть. При электролизе с ртутным катодом вместе с серебром осаждаются также железо и медь. Если же перемешивать разбавленные сернокислые или аммиачные растворы, содержащие серебро, с металлической ртутью, серебро выделяется на ртути в виде амальгамных шариков, в то время как медь и железо остаются в растворе. Ртуть из амальгамы можно затем удалить нагреванием при 350° С в токе азота и в остатке определить серебро фотометрическим методом [977]. Для выделения серебра вместе с другими благородными металлами — золотом, платиной, палладием и родием — из сульфидных медно-никелевых руд концентрируют эти элементы на металлическом свинце пробу руды обжигают для удаления серы и затем растворяют в кислоте, нерастворимый остаток сплавляют с плавнями, содержащими окись свинца. Серебро и другие названные металлы концентрируются на металлическом свинце. Свинцовый королек купелируют до веса 100 мг и охлаждают, после чего определяют благородные металлы спектральным методом [1132]. [c.143]

Электрогравиметрический метод анализа заключается в выделении определяемого элемента в виде металла на предварительно взвешенном катоде, после чего электрод с осадком взвешивают и определяют количество металла. Этим способом можно определять кадмий, медь, никель, серебро, олово и цинк. Некоторые вещества могут окисляться на платиновом аноде с образованием нерастворимого плотного осадка, пригодного для гравиметрического определения. Примером может служить окисление свинца(П) до диоксида свинца. Кроме того, в аналитической химии электролиз можно использовать для разделений ионов известен способ, когда легко восстанавливающиеся ионы металлов осаждаются на ртутном катоде, а трудно восстанавливающиеся катионы остаются в растворе. Таким способом алюминий, ванадий, титан, вольфрам, щелочные и щелочноземельные металлы можно отделить от железа, серебра, меди, кадмия, кобальта и никеля, которые выделяются на ртути. [c.413]

Особое место среди этих металлов занимает ртуть. Очень высокое перенапряжение водорода (см. табл. 1.1) и способность образовывать соединения с металлами создают предпосылки для выделения при электролизе на ртути в виде амальгам очень [c.11]

Ртуть может быть выделена из раствора также в виде сульфида. Диккенс рекомендует для этого в раствор, содержащий соли ртути, прибавить кусковой сульфид железа. Это приводит к выделению из раствора сульфидов ртути и других металлов, содержащихся в растворе. Появление запаха сероводорода указывает на окончание выделения сульфидов ртути и других металлов. После этого осадку дают отстояться в течение ночи, прозрачный раствор сливают, куски нерастворившегося сульфида железа удаляют, осадок отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и высушивают в сушильном шкафу при 100° С. Для выделения из осадка ртути, 8 вес. ч. его смешивают с 1 вес. ч. негашеной извести. Эту смесь помещают в фарфоровую лодочку 1 (рис. 2.24) и прокаливают в кварцевой трубке 2, помещенной в трубчатую печь 3. Выделяющаяся при этом металлическая ртуть собирается в приемнике 4, охлаждаемом водою. Этим способом может быть легко регенерировано до 90% ртути. Растворы, содержащие небольшие количества ртути, вначале концентрируют путем выпаривания и только после этого из них выделяют ртуть одним из описанных способов. [c.67]

Для получения металлической ртути может быть использован не только нитрат,но и другие соли ртути, например, хлорная ртуть Так как в этой соли могут быть следы соединений железа, цинка, мышьяка, меди, кадмия и других металлов, то ее предварительно перекристаллизовывают из кислого водного раствора. Полученные кристаллы отделяют от маточного раствора на центрифуге и растворяют в большом количестве дистиллированной воды, сильно подкисленной соляной кислотой. Затем через раствор пропускают тщательно очищенный сероводород для выделения основной массы ртути в виде сульфида осадку дают отстояться, маточный раствор декантируют и дополнительно обрабатывают сероводородом для более полного осаждения ртути. После отстаивания и декантации оба осадка соединяют вместе, хорошо промывают дистиллированной водой и обрабатывают раствором аммиака для удаления сульфида мышьяка, который может присутствовать в хлорной ртути. Аммиак тщательно отмывают дистиллированной водой сульфид ртути помещают в кварцевую чашку, растворяют его в царской водке и выпаривают для удаления избытка кислоты. [c.53]

По другому методу ртуть выделяют в виде металла и определяют ее иодометрически для этого ее окисляют избытком брома, а затем определяют остаток последнего, добавляя и титруя выделенный иод тиосульфатом. [c.251]

Процесс, изображенный схемой 1, имеет более общее применение, чем процесс, представленный схемой 2. Первый включает улетучивание газа и дистилляцию, второй —- возгонку. Все элементы-неметаллы можно превратить в соединения, отделяемые в виде газа или пара. Многие металлы и металлоиды, включая германий, мышьяк, селен, олово, сурьму, рутений, осмий и рений, можно выделить из водного раствора отгонкой после превращения их в соответствующие соединения (табл. 13) В случае металлов методы выделения в виде газа или пара применяют реже (например, выделение мышьяка в виде мышьяковистого водорода). Ртуть как в виде металла, так и в виде соединения можно, конечно, легко возгонять нагреванием, и этот метод был применен для выделения чрезвычайно малых количеств ртути, встречающихся в горных породах. [c.67]

И связанного с этим уменьшения потенциала пары 2Н+/Н2 предупредить выделение водорода при электролизе можно также, проводя электролиз с ртутным катодом. Перенапряжение водорода на ртути особенно велико (около —1 в), поэтому применение ртутного катода дает возможность количественно выделять многие металлы, которые нельзя осадить на платине вследствие выделения водорода. Другое преимущество ртутного катода заключается в том, что выделяющиеся металлы образуют с ртутью амальгамы— разбавленные растворы этих металлов в ртути, и значительно меньше переходят в раствор (т. е. окисляются), чем эти же металлы в чистом виде. Вследствие этого на ртутном катоде можно выделить (при низкой концентрации Н+-ионов) даже щелочные металлы. Большое значение имеет применение ртутного катода для отделения Ре + и ряда других катионов от А1 +, Цз+ и т. д. [c.436]

При электролизе чистых растворов поваренной соли выход амальгамы по току может приближаться к 100%. Однако при наличии в растворе примесей солей тяжелых металлов доля тока, расходуемая на выделение водорода, существенно возрастает. Особенно сильное влияние на выделение водорода оказывают соли германия, ванадия, хрома и платины. Действие этих солей объясняется тем, что они восстанавливаются на ртутном катоде до свободного металла и, будучи нерастворимыми в ртути, плавают на новерхности в виде так называемого амальгамного масла . Так как перечисленные металлы обладают низким перенапряжением водорода, последний начинает выделяться на этих участках. [c.160]

Полярографический метод, разработанный Я- Гейровским, состоит в том, что раствор исследуемого вещества подвергают электролизу. При этом изучают зависимость силы тока, протекающего через раствор, от величины приложенного напряжения. Исследованию могут подлежать соединения, восстанавливающиеся на катоде (ионы металлов), или вещества, окисляющиеся на аноде (гидрохинон или другие органические вещества). Принципиальная схема полярографа дана на рис. 48. При исследовании соединений, восстанавливающихся на катоде, катодом обычно служит капельный ртутный электрод, представляющий собой ре- зервуар со ртутью, из которого периодически через капилляр капает ртуть. Возможно также применение микроэлектродов из других каких-нибудь металлов (платина и т. п.). На ртути может происходить выделение металла, образующего или не образующего с ней амальгаму. Восстановление металла может идти либо через стадию промежуточного состояния окисления, либо минуя ее. Полярограммы (кривые зависимости силы тока, протекающего через раствор, от величины приложенного к раствору напряжения) в каждом из перечисленных случаев имеют вид, представленный на рис. 49. [c.291]

Перенапряжение необходимо иметь в виду при вычислении напряжения разложения при выделении металлов. Явление перенапряжения дает возможность выделять ряд электроотрицательных металлов из водных растворов их солей если бы не было явления перенапряжения, то при электролизе растворов солей цинка или свинца вместо металлического цинка или свинца должен был бы выделяться только водород (см. рис. 12.3). Большое перенапряжение для выделения водорода на ртути имеет значение в полярографическом анализе, а также при использовании амальгам металлов в качестве восстановителей. [c.221]

Редкие элементы — условное название большой группы (около 50) элементов лития, бериллия, галлия, индия, германия, ванадия, титана, молибдена, вольфрама, редкоземельных элементов, инертных газов и др. Большинство Р. э.— металлы, поэтому термин редкие элементы часто заменяют термином редкие металлы . Появление термина Р. э. объясняется сравнительно поздним освоением и использованием этих элементов, что связано с их малой распространенностью, трудностями выделения в чистом виде и др. Неправильно связывать понятие Р. э. только с малой распространенностью их, так как ряд этих элементов (титан, ванадий, литий и др.) содержатся в земной коре и в больших количествах, чем давно используемые в технике такие металлы, как свинец, олово, ртуть. [c.112]

Процесс образования амальгамы натрия преходит с малым перенапряжением. Поэтому потенциал катода при электролизе близок к равновесному потенциалу образования амальгамы и почти не зависит от плотности тока. В этих условиях выделение водорода на катоде незначительно. Положение меняется, когда на катоде будут участки из электропроводных материалов с низким перенапряжением водорода. Тогда водорода на катоде выделится много. Это явление возникает тогда, когда на поверхности потока амаль- гамы появляются инородные электропроводные частицы, например частицы графита или амальгамного масла, пленки затвердевшей-амальгамы, пленки металлов, или же когда появляются неподвижные островки из электропроводящего шлама, прилипшего к днищу. Металлические пленки на катоде появляются при наличии в рассоле амальгамных ядов. Амальгамными ядами называются соединения тех тяжелых металлов, которые не образуют амальгам и плохо смачиваются ртутью. В катодном процессе эти соединения вос-> станавливаются до металлов, и они могут выделяться на катоде в виде тончайших твердых пленок. Уже минимальные количества- примеси амальгамных ядов в анолите, часто не улавливаемые сов- ременными методами анализа, ведут к серьезному нарушению про- цесса. Наиболее вредны примеси соединений ванадия, молибдена, хрома и германия. I [c.94]

К электрохимическим методам выделения и отделения ртути можно отнести методы, основанные на восстановлении ртути металлами и амальгамами — методы выделения ртути из раствора. Отделить ртуть от селена и теллура можно обработкой раствора амальгамой натрия [361]. При этом ртуть переходит в амальгамную фазу, а селен и теллур в виде селенида и теллурида остаются в растворе. Аналогично ртуть может быть выделена из сульфидно-щелочных растворов и отделена от серы. [c.74]

Следует иметь в виду, что совместно с медью на катоде осаждаются серебро, ртуть, золото, платина, поэтому анализу подвергают сплавы, не содержащие указанных металлов. В случае содержания их в исходном растворе выделенные металлы обрабатывают азотной кислотой и в полученном растворе определяют медь другими методами. [c.326]

Следует упомянуть интересные работы Баяр с соавт. [28—30], разработавшими быстрые газотермографнческие методы выделения изотопов некоторых тяжелых и платиновых элементов. Правда, к хроматографически.м их можно отнести лишь условно, так как разделение происходит в пустой трубке, на которую накладывается отрицательный температурный градиент. В эту хроматографическую колонку потоком газа-носителя (который может быть одновременно и реагирующим газом) вводят пары соединений, образую-шиесл при проп скании газа Через облученное золото (в расплаве при )60°С). Выделяющиеся при этом различные соединения (ртуть в виде металла, рений, осмий и иридий — в виде окислов), проходя вдоль трубки, конденсируются в ней в различных температурных зонах. Вольфрам выделяют (газ-носитель—влажный Ог) в форме гидроокиси Ш02(011)2, цирконий и ниобий — в форме пентахлоридов из расплавленного хлорида серебра, а таллий выходит, по-видимому, в форме окисла ТЬО. Рений тоже в виде окисла образуется при разложении перрената аммония. [c.129]

Все эти недостатки существующих методов систематического анализа заставили Н. А. Тананаева подробно разработать капельный метод на бумаге или на пористых пластинках и дробный метод в полуми-кропробирках. В дробном методе важную роль играет выделение катионов из раствора в виде металлов. Это осуществляется с помощью свободных металлов. Последние можно использовать соответственно порядку расположения их в электрохимическом ряду напряжений магний, алюминий, цинк, железо, олово, медь. Магний и алюминий позволяют вытеснить большинство металлов из раствора. Однако удобнее применять цинк как менее активный металл, вытесняющий в солянокислой среде ртуть, серебро, медь, мышьяк, сурьму, висмут, олово. Выделив эти металлы, можно, например, дробным путем обнаруживать кальций в виде оксалата. [c.151]

Если в электролизе при постоянном наложенном напряжении или при постоянной силе тока использовать ртутный катод, то можно выполнить несколько успешных определений. Такой же прием можно использовать в качестве метода разделения, предшествующего какому-либо другому виду физического или химического измерения. В связи с необычайно высоким активационным, сверхпотенциалом для выделения газообразного водорода на ртути (см. табл. 12-1) восстановление иона водорода в 1 F хлористоводородной или хлорной кислоте не начинается до тех пор, пока потенциал ртутного катода не достигнет приблизительно —1,0 В относительно НВЭ. Поэтому в 1 кислом растворе все ионы металлов, за исключением алюминия(П1), урана(III), титана(III), ванадия (II), молибдена(III), вольфрама(III), трехзарядных катионов лантаноидов и актиноидов и ионов щелочноземельных и щелочных металлов, восстанавливаются до элементного состояния и растворяются в ртути. Марганец(П), который даже при —1,0 В заметно не восстанавливается, при соответствующих условиях может отлагаться в виде металла на ртути. [c.417]

Подтверждение временной зависимости, описываемой уравнением (4. 283), для металлов Т1, РЬ и В1, имеющих различные валентности 2, показано на рис. 312. Приведенные на этом рисунке данные рассчитаны Делахеем и Мамонтовым по результатам измерений Рейлея, Эверетта и Джонса Делахей и Матто подтвердили уравнение (4. 283) для выделения С(1 и Т1 на ртути в виде амальгамы. Изменение направления тока в момент времени X (переходное время) с последующим анодным растворением только что выделившегося металла позволяет получить зависимость потенциала от времени, которая согласуется с теоретическим соотношением, данным Делахеем и Матто Во всех этих процессах существует только чистое перенапряжение диффузии. [c.723]

Ртуть, как жидкий металл, способна растворять другие металлы и образовать твердые и жидкие металлические растворы или сплавы. Они носят общее название сортучек или амальгам. Такое растворение металлов в ртути совершается нередко с выделением большого количества тепла, как напр., при растворении калия и натрия (гл. 12, доп. 347j, а иногда с поглощением тепла, как, напр., при растворении свинца. Очевидно что явления этого рода чрезвычайно сходственны с явлениями растворения солей и других веществ в воде но здесь с очевидностью доказывается то, что над водными растворами видеть гораздо труднее растворение металлов в ртути сопровождается образованием определенных химических соединений ртути с растворяющимися металлами. Это доказывается тем, что такие растворы при прожимании (лучше всего в замше) оставляют твердые, определенные химические соединения ртути с металлами. Очень трудно, однако, иметь их в чистом виде, потому что отделить последние следы ртути, механически распределяющейся между кристаллическими соединениями, затруднительно. Тем не менее, во многих случаях такие соединения получены несомненно, и их определенность состава видна из того, что многие амальгамы имеют ясное кристаллическое сложение, — особый характер- [c.109]

При титровании иодом вместе с сульфидом титруются сульфит и тиосульфат. Можно заметить, что растворы сульфидов часто бывают загрязнены продуктами их окисления, которые также реагируют с иодом. Для анализа смесей серусодержащих анионов, включая сульфид, предложено несколько методов, в том числе иодиметрических. Сульфид и сульфит определяют в присутствии сульфата следующим образом [18]. Обрабатывают анализируемый раствор хлорной кислотой в присутствии хлорида ртути(Н), при этой обработке сульфит разлагается с выделением SO2, а сульфид осаждается в виде сульфида ртути. Выделенный SO2 поглощают водным раствором пероксида щелочного металла, и раствор затем можно оттитровать иодиметрически. После удаления SO2 сульфид ртути обрабатывают хлоридом олова (И) и НС1 для выделения сероводорода, который затем поглощают ацетатом кадмия и определяют иодиметрически. [c.563]

Редкоземельные элементы отделяются от многих элементов осаждением в виде гидроокисей, фторидов и оксалатов. В случае ультрамалых количеств радиоизотопов РЗЭ применяются изотопные и неизотопные носители (обычно Ре для выделения гидроокисей, Са — оксалатов, Ьа — фторидов). От висмута РЗЭ отделяются путем осаждения 283 из 0,3 М НС1 или НЫОз [79, 92, 124], от золота — выделением последнего в виде металла из солянокислых растворов при пропускании 502 [92], от ртути — осаждением металла на порошкообразной меди [79]. Кобальт отделяется от РЗЭ в виде меркуритиоцианата из нейтрального или слабокислого раствора. Степень захвата радиоактивных РЗЭ не превышает 1% [337]. Выде- [c.192]

Радиоактивные элементы могут быть выделены в виде металла па катоде или в виде окислов на аноде. Если потенциал осаждения радиоактивного элемента более отрицателен, чем потенциал выделения водорода, то для увеличения выхода по току используют катод с высоким перенапрян<ением водорода (свинец, ртуть). [c.39]

Другим методом выделения следов ртути является электрот-лиз на медной проволоке, которую после осаждения на ней ртут нагревают в /капилляре, причем ртуть возгоняется и собирается в виде металла. Этим методом отделения пользуются редко, если конечное определение ртути производят колориметрически. [c.409]

В свободном виде встречаются лишь металлы, расположенные в ряду напряжений правее водорода (серебро, ртуть, золото, платина и некоторые другие). Та кие металлы (например, золото) могут быть выделень из пород механическим путем. [c.394]

На анодах при работе электролизера выделяются хлор и кислород или диоксид углерода в зависимости от вида используемых анодов. Кроме того, с анодным газом смешивается водород, образующийся на ртутном катоде. При норма 1ьных условиях электролиза хлоргаз содержит 0,5% (об.) водорода. Однако при нарушениях процесса электролиза, например при нарушении циркуляции ртути либо попадании в раствор или ртутный катод железа и примесей (так называемых амальгамных ядов —хрома, ванадия и некоторых других) возможно усиленное выделение водорода. Это, помимо снижения выхода по току щелочного металла на катоде, приводит к снижению качества хлоргаза и за счет подщелачивания раствора резко повышает содержание растворенного хлора в анолите, что может нарушить в дальнейшем стадию очистки раствора. При заметном повышении содержания водорода в хлоргазе отдельных ванн эти ванны должны быть отключены и устранены причины (повреждение гуммировочного слоя, снижение скорости циркуляции ртути и др.), приведшие к повышению содержания водорода в хлоргазе. [c.91]

Особенность амальгамной электрохимии заключается п селективном переходе металлоп из раствора п ртутный электрод и п селективном же извлечении тех же металлов из полученного амалг,[ амного электрода в виде растворов соответствующих солей [71, 72]. Селективность этих процессов связана, с одной стороны, с различием п пеличинах электродных потенциалов при выделении металлов на ртутном катоде и ири анодном окислении амал[.гам, а с другой стороны, с различной рас-тноримостью (при 25 С) металлов (в %) в ртути, приведенной ниже [71, 73] [c.385]

Для получения моносульфидов, свободных от примесей полисульфидов и карбонатов, предложено [92, 93] два метода взаимодействие щелочного металла и сульфида ртути с последующей отгонкой избытка щелочного металла и ртути и выделение моносульфидов из их водных растворов спирто-эфирной смесью в виде маслянистой жидкости, из которой затем в вакууме над окисью кальция кристаллизуются МегВ 4Н2О. [c.105]

В некоторых из приведенных в табл. 15.2.11 примеров соединения RHgX превращают перед выделением в производные RHgY. Обычно такие превращения проводят, используя реакции, легко протекающие с неорганическими соединениями ртути (II). Следует, однако, иметь в виду, что возможен также и обмен алкильных групп (схема 81), и симметризация (схема 82), также промотируе-мые различными солями металлов, причем положение равновесия в таких случаях часто определяется осаждением одного из реагентов [159, 178, 179]. [c.78]

Сульфит HgSOз выделяется в виде белого осадка при действии сульфита щелочного металла на раствор нитрата ртути (И). Обычно получается основной сульфит Hg80з HgO. В нейтральных растворах сульфитов щелочных металлов наблюдается растворение окиси Hg(II) за счет взаимодействия с гидросульфит-ионами, При стоянии, а особенно при нагревании, сульфитный комплекс разлагается с выделением металлической ртути Н (80з) - = Hg + 802 + 804 -. [c.18]

Использования Н 50.1 или сульфатного сплавления для разложения образца, так как осаждающийся сульфат свинца будет мешать выделению тория. Оставшиеся нерастворимые продукты — гидролитические осадки Та. ХЬ, 5п, Т1. 2г. XV — адсорбируют торий, особенно в присутствии фосфата. Поэтому их Л1 -бо оставляют в растворе, ие отделяя, либо отфильтровывают и присоединяют к осадку фосфата при его сжигании. Торий выделяют из 0,3 Л солянокислого раствора в виде фосфата двузамещенным фосфатом аммония с Ъх или Т1 в качестве носителя. При этом достигается отделение от умеренных количеств р. 3. э. Если содержание последних превышает 10 мг, часть их может соосадиться. (В присутствии тяжелых металлов фосфатному осаждению должно предшествовать отделение их сероводородом из кислого раствора.) Для отделения тория от Т1, 2г, Ре, МЬ, Та и фосфата, а также для растворения гидролитического осадка проводят двукратную обработку плавиковой кислотой в присутствии носителя — Н С1. (Если вес фторидногр осадка больше нескольких миллиграмм, носитель можно ие добавлять.) Нй С не является носителем в буквальном смысле слова, а обеспечивает массу . Другие носители, например СаСЬ, окклюдируют Т1 и 2г. Использование Н С имеет преимущества — хлорид ртути легко фильтруется и удаляется при нагревании, а в тигле остается концентрат фторида тория. Нагревание следует проводить при низкой температуре для предотвращения потерь тория и образования его труднорастворимой окиси. Во избежание отравления ртутью предпринимают обычные меры предосторожности. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология