Радиоактивные соединения, анализ

Этот метод используется в особенности в биохимии для количественного анализа небольших количеств соединений, которые другими методами определяются очень неточно. Анализируемое вещество необходимо пометить и его активность должна быть известна. Взвешенное количество радиоактивного соединения смешивают с анализируемым веществом и затем выделяют определяемое вещество в чистом виде. Зная количество М2) и активность (Лг) добавленного вещества и удельную активность (Л3) выделенного соединения, можно рассчитать исходное количество анализируемого вещества по следующей формуле [c.74]

Радиоактивные индикаторы ныне успешно применяются во многих областях органической химии. К ним относятся изучение механизма химических реакций (идентификация места разрыва и образования химических связей возможности образования промежуточных продуктов реакции разветвление пути реакции изучение внутри- и межмолекулярных перегруппировок и перестроек) изучение прочности связей и сравнительной подвижности атомов в органической молекуле определение строения и структуры соединений анализ органических веществ и смесей. [c.232]

Для обнаружения радиоактивных веществ на пластинке чаще всего используют метод радиоавтографии. Недавно была предложена [67] интересная комбинация хроматографической камеры со счетчиком Гейгера—Мюллера в качестве детектора для счета радиоактивных частиц при анализе радиоактивных соединении на тонкослойных хроматограммах. [c.47]

АНАЛИЗ ПРИ ПОМОЩИ РАДИОАКТИВНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.324]

Определение таллия проводится методом анализа с применением радиоактивных соединений. Этот метод позволяет проводить микроопределения с высокой чувствительностью, особенно в случае сложных молекул. Таким образом, представляется возможность определять радиометрически элементы при отсутствии их собственных радиоизотопов. Для количественного определения с помощью радиоактивных соединений необходимо, чтобы реакция практически полностью проходила в нужную сторону и соблюдались стехиометрические соотношения. В большинстве случаев работают с образцами сравнения и не требуется знать удельные активности. Продукты реакции должны легко отделяться от исходных веществ, лучше всего это происходит в тех случаях, когда образуются малорастворимые соединения. Такие реакции протекают по схеме [c.325]

Гл. XI. Анализ при помощи радиоактивных соединений [c.326]

В анализе при помощи радиоактивных соединений важное место занимает радиометрическое титрование [11]. В этом методе радиоактивные изотопы играют роль индикаторов. Так, например, при определении сульфат-ионов в растворе добавляют небольшой избыток раствора меченого радиоактивного хлористого бария. После определения активности раствора добавляют еще больше осадителя и вновь определяют активность раствора [c.328]

Чтобы избежать потерь активности при адсорбции при сжигании органических радиоактивных соединений, рекомендуется отступать от стандартного заполнения трубки для сжигания, принятого в классическом элементарном анализе. Поэтому трубку заполняют только катализатором и серебряной ватой (рис. 209). Серебро служит для поглощения сернистого газа и галогенов. Окислы азота, образующиеся при сжигании азотсодержащих соединений, восстанавливаются вне трубки раскаленной медью [1]. [c.435]

Сравнивая положение неизвестного радиоактивного соединения на хроматограмме с положением известных соединений, мы получаем предварительное представление о возможной природе исследуемого вещества. Затем исследуемое радиоактивное соединение элюируют с хроматограммы водой, смешивают с тем соединением (немеченым), которому оно, согласно предварительным данным, идентично, и смесь вновь подвергают хроматографированию. После такого совместного хроматографирования и получения радиоавтографа (и после проявления хроматограммы) обнаруживается окрашенное пятно. Если темное пятно на радиоавтографе точно совпадает с положением окрашенного пятна на хроматограмме, то можно считать, что радиоактивное вещество предварительно идентифицировано. Дальнейшие химические анализы и хроматографирование в различных растворителях должны подтвердить правильность идентификации. Именно таким образом была установлена природа соединений, в которые включается метка при фотосинтезе в присутствии С Юг [9—11,14]. [c.539]

Для оценки адсорбции были применены два способа. В первом сразу же после регистрации пика меченого компонента в хроматограф вводили относительно большую пробу того же, но уже неактивного соединения. Если энергия адсорбции хроматографируемых соединений на ТН не слишком велика, то следовало ожидать, что при элюировании через колонку неактивного соединения на поверхности будет происходить обмен (вытеснение) между неактивными молекулами и адсорбированными молекулами того же меченого соединения. Поэтому в случае адсорбции меченого компонента при повторном анализе пробы неактивного соединения следует ожидать появления пика радиоактивного соединения в хроматографической зоне вещества той же природы. Действительно, для полярного ацетона, наблюдали появление пика радиоактивного соединения при хроматографировании неактивной пробы. При повторном элюировании пробы неактивного соединения появление радиоактивности зафиксировано не было. [c.90]

Гемпель впервые проводил окисление органических соединений нагреванием их в смеси с твердым окислителем в запаянной вакуумированной трубке [5.1983]. Анализируемое вещество смешиваю,т с СиО и металлической медью (небольшое количество), вносят в трубку, вакуумируют, запаивают и нагревают. Если вещество содержит только углерод, водород, кислород и азот, то продуктами разложения будут СО.,, Н.,0 и No, которые затем определяют. Впервые метод с нагреванием в запаянной трубке был разработан для анализа нитроглицерина, поскольку он не взрывается при нагревании в вакууме. В настоящее время нагревание с твердым окислителем в герметичных стеклянных ампулах используют при определении углерода, водорода и азота и в других соединениях. При добавлении к пробе небольшого количества твердого гидроксида калия диоксид углерода и вода сорбируются (как и при окислении кислородом, см. разд. 5.1.3) и азот остается единственным газообразным продуктом. Такой метод особенно удобен при анализе меченых радиоактивных соединений, образующих при разложении СО2 или HjO, которые сорбируют органическими основаниями и определяют с помощью жидких сцинтилляторов [5.1984] (табл. 5.50). [c.275]

В гл. 10 монографии автор описывает основные методы экспериментальных исследований. Описан синтез фосфорорганических соединений, содержащих в своем составе радиоактивный фосфор, анализ метаболитов в тканевых гомогенатах и современные методы физико-химических исследований фосфорорганических соединений. [c.8]

Механизм действия катализаторов этого типа изучали по конверсии о-водорода в п-водород, по поведению радиоактивной окиси углерода и спиртов (с изотопом С ), карбидов и карбонильных соединений металлов и т. д. Анализ их структуры был проведен при помощи новейших методов (электронномикроскопического, адсорбционного и т. д.). Состав продуктов реакции определяют обычно при помощи масс-спектрографа. [c.254]

Изотопное разбавление применяют в тех случаях, когда трудно вьще-лить все анализируемое вещество из сложной смеси. В этом методе небольшое количество компонента, на который проводится анализ, добавляют к анализируемой смеси. Причем добавляемое соединение содержит 100% (или по крайней мере известный процент) радиоактивного изотопа какого-либо элемента. Чтобы охарактеризовать радиоактивность образца, используется понятие удельной активности, которая измеряется числом радиоактивных распадов в единицу времени на грамм вещества. Добавляемое вещество тщательно перемешивают с анализируемой смесью. Затем из нее изолируют компонент, на который производится анализ, для чего используют какой-нибудь метод, дающий не количественное разделение, а хотя бы небольшое количество чрезвычайно чистого соединения. Уменьшение удельной активности добавленного соединения в результате разбавления нерадиоактивным исходным образцом того же соединения в смеси указывает на содержание последнего в исходной смеси. Например, если удельная активность вьщеленного образца совпадает с удельной активностью добавляемого соединения, то это означает, что данное соединение отсутствует в исходной смеси и регистрируется лишь то, что было введено в смесь. Если удельная активность выделенного образца равна половине удельной активности добавленного соединения, такое соединение присутст- [c.428]

Поскольку с помощью радиоактивного излучения и последующей химической обработки можно получать мембраны с порами заданного диаметра, а распределение пор по диаметрам чрезвычайно узкое, ядерные мембраны очень перспективны для микроаналитических исследований в цитологии и элементном анализе, для фракционирования растворов высокомолекулярных соединений и их очистки. Ядерные мембраны с успехом применялись для изучения размеров и формы различных типов клеток крови (в частности, для выделения раковых клеток из крови), для изучения вязкости крови и слипания ее клеток в зависимости от различных условий, для получения очищенной от бактерий воды в полевых условиях и многих других целей [59, 65—67]. [c.57]

В более сложных случаях радиоактивационного анализа после облучения исследуемого материала необходимо прибегать к химическому разделению смеси элементов с введением нерадиоактивных коллекторов. После химического разделения измеряют радиоактивность выделенных соединений отдельных элементов и, таким образом, вычисляют количество образовавшегося радиоактивного изотопа, а отсюда — содержание микропримеси в исходном материале. [c.21]

М. С. Цвет впервые применил открытый им адсорбционный метод для разделения различно окрашенных растительных пигментов. При этом использовался столбик окиси алюминия, в котором компоненты сложного пигмента распределялись друг за другом, подобно различным лучам в спектре. Такой столбик адсорбента Цвет назвал хроматограммой. Это название применяется и в настоящее время, даже если адсорбированные вещества бесцветны. В последнем случае границы между зонами определяют другими методами. Для этого иногда применяют проявление подходящим химическим реактивом. Так, например, при анализе неорганических соединений часто проявляют растворами сернистого натрия, железистосинеродистого калия и т. д. Используют также другие методы, как например метод радиоактивных изотопов. [c.68]

Метод изотопного разбавления — другой важный аналитический метод, основанный на использовании явления радиоактивности. Например, если соединение невозможно выделить в чистом виде, то его нельзя количественно определить классическими методами анализа. Если же в анализируемую смесь ввести следовое количество радиоактивного изотопа определяемого компонента и тщательно смешать, то даже при неполном отделении определяемого компонента можно определить его содержание в анализируемой пробе. Обозначим количество определяемого компонента в граммах в анализируемой пробе через а дополнительно введенное в пробу количество этого вещества в радиоактивной форме через w (его активность обозначим как А). После тщательного смешивания выделяют д грамм чистого компонента или соединения этого компонента, имеющего активность В. Необходимые расчеты можно провести по уравнениям [c.390]

Смесь 6,0 г (20 лшолей) Ы-окиси морфина (примечание 1) и метилата натрия, полученного из 0,46 г (20 имолей) натрия в 20 мл абсолютного метилового спирта, замораживают жидким азотом и к ней прибавляют 2,22 г (15,6 л1молей) йодистого ме-тила-С путем вакуумной перегонки (примечание 2). Смесь нагревают с обратным холодильником на паровой бане в течение 4 час. К охлажденной смеси добавляют 5 мл воды и через раствор пропускают сернистый газ в течение 1 часа. Добавляют 30 мл воды и отгоняют метиловый спирт при пониженном давлении. Остаток обрабатывают 10 мл 6 н. раствора едкого натра (для растворения морфина) и экстрагируют кодеин хлороформом дважды порциями по 25 мл и четыре раза порциями по 10 мл. Экстракт промывают водой (две порции по 10 мл), сушат карбонатом калия, фильтруют и выпаривают досуха. Кодеин растворяют в минимальном количестве бензола и добавляют петролейный эфир до прекрашения появления мути желтовато-оранжевого цвета. Примеси отфильтровывают, добавляют к фильтрату избыток петролейного эфира и выдерживают смесь в холодильном шкафу для полного осаждения кодеина. Твердое вещество отделяют (т пл. 155°), а маточный раствор вновь обрабатывают для получения дополнительного количества продукта. Кодеин растворяют в небольшом количестве абсолютного спирта, и для высаживания продукта насыщают раствор сухим хлористым водородом. Упаривают смесь досуха на паровой бане, перекристаллизовывают продукт из 95%-ного спирта, отделяют, промывают холодным абсолютным спиртом и сушат. Общий выход 3,65 г (62,8%). Молярная удельная активность не отличается от активности исходного соединения (примечание 3). Анализ [1] методом двухмерной бумажной хроматографии и радиоаутографии указывает на присутствие только одного радиоактивного соединения, [c.640]

Подходящий растворитель для злюирования разделенных хроматографически радиоактивных соединений находят, проводя хроматографический анализ рассматриваемых соединений в различных полярных растворителях. Растворитель, уносящий соединение в зону фронта, пригоден для выщелачивания, сорбент соскабливают с пластинки и злюируют не менее чем тремя порциями растворителя. Прозрачные растворы по мере надобности декантируют и фильтруют через небольшой стеклянный фильтр. Применение фильтровальной бумаги в большинстве случаев приводит к потерям. [c.72]

Введение. При количественном определении различных веществ часто возникают трудности, связанные с очень малым количеством определяемого вещества или содержанием других веществ, мешающих разделению. Это может быть обусловлено тем, что малые количества определяются недостаточно точно или отсутствуют характерные реакции для их обнаружения [ 1 ]. Для анализа подобных соединений используется высокая чувствительность радиоактивных определений, разработан целый ряд методов, основанных на применении радиоактивных изотопов [2—4]. Имеются различные возможности проведения анализов. В простейшем случае используются такие радиоактивные изотопы, которые образуют малорастворимый осадок с определяемым веществом. Так, например, таллий можно осадить йодом-131 ь виде йодистого таллия и произвести радиометрические измерения осадка [5]. При отсутствии радиоизотопа, дающего малорастворимое соединение, анализ можно провести косвенным путем. Ишибаши и Киши [6] определяли кальций и литий, проводя осаждение фосфорной кислотой, растворяя фосфаты и устанавливая содержание свободной фосфорной кислоты при помощи радиоактивного свинца. (В то время еще не применялся фосфор-32.) [c.324]

Отбор проб для анализа начинают как можно быстрее после того, как к растущей культуре бактерий добавят радиоактивное соединение. Соединение А является первым обнаруживаемым промежуточным продуктом, образующимся из использованного источника углерода. Соединение В также образуется быстро, но позже, чем А. Соединение С появляется позже, чем В. На оси ординат отложена общая радиоактивность,, Время, отложенное на оси абсцисс, обычно выражают в секун-дах. [c.38]

При биосинтезе и исследованиях процессов метаболизма, по-видимому, нельзя обойтись без использования меченых соединений. Анализ с помощью ГЖХ и обычного массового детектора, как правило, показывает присутствие в разделяемой смеси многочисленных соединений, некоторые из которых удается идентифицировать по известным временам удерживания ожидаемых продуктов разделения. Решающее значение имеет обычно присутствие или отсутствие радиоактивности в определенных соединениях если соединение радиоактивно, то его так или иначе следует связать с исходным меченым материалом. Наиболее простой способ проверки радиоактивности разделенных соединений — объединить процесс сбора этих соединений и измерение их радиоактивности (при тех значениях времен удерживания, которые соответствуют ожидаемым меченым соединениям). Измерение радиоактивности можно проводить при этом в течение продолжительного времени. Это позволяет работать с малыми уровнями радиоактивности, и в этом основное преимущество данного способа. Использование сигнала массового детектора для управления сбором разделенных веществ сопряжено с риском, так как радиоактивное соединение может иметь малую массу и не быть обнаружено детектором. Для того чтобы по возможности не пропустить радиоактивного соединения, отбор фракций следует проводить часто и в течение одинаковых промежутков времени на протяжении всего процесса хроматографического разделения (или до тех пор, пока не будет точно известно, что из колонки вышли все нужные соединения). Выполнить все это вручную довольно трудно, поэтому здесь имеет смысл использовать автоматические устройства для отбора фракций [93]. Систему для газовой радиохроматографии с двойной меткой (изотопом С и тритием) и с высоким уровнем автоматизации описали Томас и Дюттон [94]. Эта система включала в себя не только устройство для автоматического [c.297]

Манголдидр. [123] использовали радиоактивный диазометан для приготовления метиловых эфиров с целью их последующего применения при количественном анализе липидов. Получали они эти эфиры следующим образом. Раствор 10 мг (0,05 ммоль) /г-толилсульфонилметил- С-нитрозамида (удельная активность 0,6 мКи/моль) в 1 мл диэтилового эфира взаимодействует в микрогенераторе газа с 2 мл охлажденного льдом раствора 0,1 г гидроксида натрия в смеси этанол—вода (10 1). Диазометан и эфир отгоняют из реакционной смеси, пропуская через помещенную в баню с водой реакционную колбу при 60—70°С медленный ток азота. Раствор диазометана в эфире собирают по очереди в два приемника, в каждый из которых предварительно помещают 1—2 мл эфира. Чтобы температура в приемнике не поднималась выше О—5°С, его погружают в воду со льдом. По окончании перегонки растворы диазометана сливают вместе. Пробы эфира с растворенным диазометаном (по 0,5—1 мл) сразу вводят в растворы, содержащие от 2 до 20 мг жирных кислот (0,01—0,1 ммоль) в смеси диэтиловый эфир—метанол (90 10) [124, 126]. Липиды (по 10—20 мг), содержащие гидроксильные или аминные группы, метят реакцией с 1 10 раствором уксусного 1- С-ангидрида (СНд С0)20 (удельная активность 0,6 мКи/ммоль) в пиридине. Реакцию ведут с 20 %-ным избытком реагента в запаянной трубке размером 5/150 мм в течение 30—60 мин при 100°С. После охлаждения трубку вскрывают и разбавляют реакционную смесь 10 мл однонормальной серной кислоты ацетилированные липиды экстрагируют эфиром, промывают водой и сушат. Полученные радиоактивные соединения используют также при проведении очистки различных липидов. [c.83]

ЛОТЫ. В соответствующем анализе сразу же после образования производного в раствор добавляют определенное количество пип-сил- З-производного с удельной радиоактивностью 5д, чтобы Мд Л1пр. Полная радиоактивность добавленного производного (по равна Мд X 5д, и доля (количество) производного, полученного на любой стадии очистки, равна доле добавленного радиоактивного соединения, сохранившейся после данной стадии очистки. [c.310]

Весьма перспективным представляется использование кинетических методов анализа, интенсивно развивающихся в последние годы. Кинетические методы обладают высокой чувствительностью, близкой к чувствительности радиоактивных методов анализа, во многих случаях достаточной селективностью, хорошей воспроизводимостью результатов [2, 31. Выполнение аналитических определений с использованием кинетических методов не требует больших затрат времени и отличается простотой аппаратурного оформления. В основе кинетических методов анализа лежит связь меноду скоростью химической реакции и концентрациями реагирующих веществ. Наиболее высокой чувствительностью обладают методики, в основе которых лежат каталитические реакции. В этом случае по изменению скорости реакции судят о количестве соединения, катализирующего эту реакцию и находящегося в микрограммовом или субмикро-граммовом диапазоне концентраций. [c.306]

Третий метод ферментативного анализа 20-кетосте роидов основан на хроматографическом разделении образующихся при реакции продуктов и применяется главным образом для качественного открытия в смесях 20-кето- или 20р-оксистероидов [6]. Этот метод может стать количественным при использовании радиоактивных соединений. Так, для микроаналитического определения прогестерона последний подвергается ферментативному восстановлению в прегнен-4-ол-20р-он-3, который ацетилируется С-уксусным ангидридом. Полученный ацетат хроматографируется на бумаге и по радиоактивности соответствующего ему пятна вычисляется исходное количество прогестерона. Описанная методика превосходит по чувствительности и специфичности все до сих пор известные методы определения прогестерона [159]. [c.135]

При анализе хроматограмм проб мочи было обнаружено 16 метаболитов на ионообменной колонке. Большинство радиоактивных материалов (74%) было распределено между пялью главными радиоактивными соединениями в элюате. Одно из них было определено как креатинин, и это указывает на превращение этилениминной половины молекулы третамина в двухуглеродные фрагменты. Основной метаболит давал положительную реакцию с нингидрином после обработки едким натром и, по-видимому, представлял собой сопряженный или алкилиро-ванный продукт аминокислоты или амина. У главных метаболитов в моче не было обнаружено никаких пиков поглощения в ультрафиолетовом свете, чем исключается их принадлежность к пуринам, пиримидинам или их производным. Глицин, этаноламин и аминоацетальдегид также исключались в качестве возможных метаболитов, и поэтому было решено, что большинство компонентов мочи являются нормальными алкилированными метаболитами [430]. [c.177]

Следовало ожидать, что если олефины являются промежуточными соединениями в изучаемой реакции, то при алкилировании [1- С] бутанолом-1 и [1- С] бутеном-1 распределение радиоактивного углерода С в алкильной группе 2-фенилбутана должно быть одинаковым, поскольку в том и другом случаях образуется наиболее стабильный втор-бутил-катион. Между тем, данные радиометрического анализа показывают, что с олефином величина скелетной перегруппировки в два раза выше. Этот факт подтверждает, что величина скелетной изомеризации алкильной группы может заметно возрасти при использовании в качестве алкилирующих агентов олефинов. На основании литературных данных и приведенных выше результатов дейтерообмена при алкилировании СеОб спиртами или при алкилировании спиртами в присутствии катализатора ВРз-020 можно считать, что роль олефинов как промежуточных продуктов алкилирования возрастает при повышении температуры. [c.117]

Первое применение изотопной техники при исследовании процессов, происходящих в живой клетке, было сделано в 1923 г. X е в е ш и, изучавшим перенос и распределение радиоактивного свинца в живом растении. В 1935 г. тем же исследователем был впервые применен радиоактивный фосфор для выяснения распределения и циркуляции фосфора в организме крысы. С тех пор было проведено очень много подобных исследований с самыми различными изотопами по выяснению химических процессов, изучению биологических реакций и решению технических проблем. При этом нет никакой необходимости, чтобы исходное соединение было 100%-ным в отношении содержания применяемого изотопа в желаемом положении. В большииствг случаев достаточно, если изотопом элемента мечена лишь нек оторая часть молекул (около 5—20%), так как высокая чувствительность изотопного анализа позволяет провести определение изотопов уже при очень небольшом количестве вещества. [c.1142]

Для определения концентрации веществ в большинстве иммунохимических методов к анализируемому раствору, содержащему определяемое соединение и его меченый аналог, добавляют реагент в количестве, намного меньшем необходимого по уравнению (7.12). Как немеченые, так и меченые соединения взаимодействуют с реагентом практически одана-ково, поэтому отношение их концентраций будет одним и тем же в растворе и в связанном состоянии. При этом возможность применения метода во многом определяется доступностью меченого антигена и соответствующих антител. Для введения метки используют различные реагенты радионуклиды, ферменты, красящие вещества, флуоресцентные и хеми-люминесцентные зонды, ионы металлов. До последнего времени в качестве маркеров антител применяли радиоактивные изотопы этот метод назьшается радиоиммунохимическим анализом (РИА). При этом степень [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология