Активаторы оптимальная концентрация

Увеличение концентрации стронция до некоторого оптимального значения при неизменной концентрации активатора вызывает возрастание интенсивности свечения в пике, обусловленном серебром (рис. 122). После превышения оптимальной концентрации интенсивность свечения начинает резко падать. [c.232]

Для того чтобы такой элемент мог эффективно работать, следует соблюдать ряд условий. Во-первых, необходимо, чтобы в системе был деполяризатор, который восстанавливался бы с большой скоростью и мог поддерживать течение анодной реакции в питтинге. Обычно таким деполяризатором является кислород или другой окислитель. Некоторые исследователи полагают, что чем больше концентрация окислителя, тем выше будет интенсивность точечной коррозии. На самом деле, как было показано, существует какая-то оптимальная концентрация окислителя, зависящая от концентрации активатора, при которой наблюдается максимальная питтинговая коррозия. Это объясняется тем, что увеличение концентрации окислителя не только усиливает скорость катодного процесса, но одновременно уменьшает вероятность нарушения пассивного состояния в слабых местах. Кроме того, даже в большинстве точек, где началась питтинговая коррозия, при наличии высокой концентрации окислителя процесс со временем приостанавливается, очевидно, в результате частичной анодной пассивации. Лишь в тех точках, где возникающая анодная плотность тока недостаточна для того, чтобы сильно замедлить анодный процесс, коррозия с увеличением концентрации окислителя продолжает непрерывно расти вследствие большой скорости катодного процесса. [c.307]

Распространенное название процесса ( серная вулканизация ) имеет историческую основу, так как первое время после открытия вулканизации в 40-ых годах прошлого века сера применялась без добавок. Разработка и внедрение в промышленную практику ускорителей и активаторов (20-ые годы нашего столетия) существенно изменили протекающие процессы резко возросла скорость вулканизации при одновременном увеличении индукционного периода вулканизации, заметно уменьшилась оптимальная концентрация серы в резиновой смеси, повысилась эффективность сшивания и резко сократилась доля побочных процессов (в частности, деструкции). Это свидетельствует не о простом ускорении, а о качественном изменении характера процесса, который правильнее определять как активированное серой сшивание каучука под действием ускорителей и активаторов серной вулканизации. Обоснованность такого заключения подтверждается и механизмом процесса, который обсуждается ниже в этой главе. [c.273]

Следует помнить, однако, что величина оптимальной концентрации активаторов довольно резко зависит от технологических условий — температуры вспенивания и состава композиций. Поэтому даже незначительное изменение этих условий заметно снижает газообразующую способность ХГО, уменьшая тем самым кратность вспенивания. [c.331]

Третьим фактором, оказывающим весьма существенное влияние ма образование люминофора, является валентность активатора. По этому признаку активаторы могут быть разделены на две категории. К одной из них относятся активаторы, валентность которых не отличается от валентности вытесняемых ими атомов основания люминофора. Их внедрение в решетку не сопровождается местным нарушением электронейтральности или стабильной конфигурации электронов и потому не требует каких-либо дополнительных условий. В таком случае говорят об изовалентном замещении. Примером замещения такого типа является образование КС1-Т1, где Т1+ замещает К+ 2п5-Мп, где двухвалентный марганец замещает двухвалентный цинк, и А Оз-Сг, где Сг + занимает место АР+ в узле решетки. В этом случае оптимальные концентрации активатора часто довольно велики, составляя десятые доли процента и проценты. [c.101]

Сопоставление условий проведения индикаторных реакций в водной и водно-органических средах показывает, что оптимальная концентрация окислителя и восстановителя в разных средах часто совпадают. Скорость каталитических реакций при переходе от водных к водно-органическим средам изменяется незначительно. Это может свидетельствовать об общности механизма реакций в указанных средах. При обсуждении влияния растворителя на скорость реакции следует учесть, что молекулы растворителя обычно входят во внутреннюю координационную сферу центрального атома металла и могут изменять его окислительно-восстановительный потенциал, лабильность координационной сферы и т. д. Отсутствие заметных различий в скоростях реакций, протекающих в водных и водно-органических средах, можно объяснить тем, что при всех рассмотренных реакциях в координационную сферу металла входит экстракционный реагент (активатор), который сильно изменяет электронную структуру центрального атома, что приводит к нивелированию влияния растворителя. [c.40]

Каталитическую активность обычно проявляют комплексы марганца с аминами этилендиамином, о-фенантролином, а,а -дипиридилом. Оптимальные концентрации этих лигандов отвечают условию образования активных комплексов (координационно-ненасыщенные, с соотношением Мп Ь = 1 1, и 1 2) [89, 91]. Зависимость скорости реакции от концентрации активаторов приведена на рис. 24. [c.89]

В активированных люминофорах концентрация активатора оказывает решающее влияние на яркость. По мере увеличения содержания активатора яркость свечения постепенно растёт и достигает максимума при некотором определённом содержании, выше которого катастрофически падает. Величина оптимальной концентрации (от долей процента до нескольких процентов) зависит в основном от природы активатора и трегера. Максимум на [c.52]

А и цветовые координаты х =5 0,1505, у =0,1241. При одновременной обработке волластонита обоими активаторами цвет свечения в согласии с кривыми рис. 27 плавно меняется от синего к оранжевому, проходя через белый при соответствующей дозировке обоих дополнительных цветов. При оптимальной концентрации переходы цвета качественно характеризованы в табл. 10. [c.131]

Концентрация активатора. В активированных люминофорах наиболее энергичной мерой регулировки послесвечения служит концентрация активатора. В любом препарате при увеличении содержания активатора яркость и длительность послесвечения закономерно возрастают, достигают максимума при некоторой определённой концентрации и за пределами её быстро падают.Оптимум концентрации для наиболее яркого и длительного послесвечения обыкновенно не совпадает с требуемым для максимума яркости в момент возбуждения. В случае активированного медью сульфида цинка уменьшение послесвечения наступает, например, в области концентраций 0,006—0,010% интенсивность свечения в момент возбуждения при этом продолжает ещё расти. Абсолютная величина оптимальной концентрации в обоих случаях подвержена, конечно, некоторым колебаниям в зависимости от условий изготовления люминофора. Скорость разгорания обыкновенно растёт параллельно с повышением скорости затухания. [c.200]

В большинстве технических люминофоров поведение марганца резко отлично по сравнению с такими активаторами, как серебро, медь, цинк или золото. Основная разница между ними может быть сведена к следующим положениям 1) В сульфидах, силикатах или фосфатах оптимальная концентрация марганца по край [c.294]

Иногда для действия ферментов необходимо присутствие активатора — кофермента или, как часто говорят, кофактора, причем это вещество должно иметь оптимальную концентрацию. Ферменты крайне чувствительны к действию кислот и оснований, поэтому их действие зависит от pH среды. Многие ферменты легко денатурируются при нагревании и теряют активность при 60° С. [c.301]

Повышение активности катализатора зависит не только от природы, но и от количества активатора. В каждом отдельном случае существует оптимальная концентрация активатора, соответствующая максимальной активности. Уменьшение или увеличение этой концентрации ведет к снижению активности. Зависимость скорости реакции от содержания активатора для большинства катализаторов изображается кривой с ясно выраженным максимумом активности (рис. 3). [c.87]

Можно предположить, что чем больше активных примесей входит в состав фосфора, тем сильнее люминесценция. Однако это не так если примеси расположены слишком близко друг к другу, то по мере увеличения их концентрации яркость люминесценции понижается. Очень часто оптимальная концентрация активаторов лежит в пределах 0,1—0,001%, хотя в некоторых случаях она может быть и меньше. Пример чувствительности этих систем к присутствию примесей — отравление фосфоров. Необходимо отметить, что механизм действия ядов мон ет быть аналогичен или по крайней мере близок механизму, определяющему влияние примесей на работу лазеров, или влияние рекомбинационных центров на свойства полупроводников. Это неудивительно, потому что многие известные фосфоры являются полупроводниками или изоляторами с существенно тем же электронным поведением. Особенно эффективными ядами для фосфоров являются парамагнитные ионы. Так, 10" % никеля, железа, хрома или меди снижают интенсивность люминесценции ряда фосфоров на основе окислов немагнитные примеси при тех же концентрациях такого влияния не оказывают. Никель, содержащийся в количестве 0,01% в фосфоре ZnS, активированном серебром, почти полностью подавляет люминесценцию 2-10 % никеля, содержащегося в ZnS, активированном медью, также оказывает существенное влияние на интенсивность фосфоресценции. [c.36]

При работе в жидкой фазе ноток ацетилена вводят при температуре ниже 100° в раствор катализатора в соляной кислоте. Если в качестве катализатора применяют монохлористую медь с присадкой хлористого аммония или кальция, то температуру процесса поддерживают около 65° [1054]. Для смеси хлорной ртути и хлористой меди с небольшим количеством хлоридов олова, цинка илн алюминия в качестве активаторов оптимальная температура находится в пределах 60—95° [1055]. В обоих случаях выход хлористого винила практически количественный, если концентрация хлористого водорода постоянная. Если процесс ведут с раствором хлорной ртути в соляной кис- [c.246]

Известно, что с увеличением молекулярной массы спиртов эффективность их как активаторов уменьшается и избыток активатора не только не дает дополнительного эффекта, а, наоборот, ухудшает процесс комплексообразовдния 31, 4в]. Во второй серии "опытов изучали влияние этих же опиртов на селективность комплексообразования. Установлено, что с увеличением молеку-лярнт массы спирта меняется не только его оптимальная концентрация, но и выход, и свойства твердых парафинов. Наиболее эффективными активаторами комплексообразования оказались метанол, этанол и изопрапанол. Самая высокая селективность процесса наблюдалась с изопропанолом, что следует из значений Зу,, приведенных в табл. 30. Использование спиртов, способных образовывать комплекс с карбамидом, снижает глубину извлечения из гача твердого парафина, причем неожиданно н-гептанол и н-октанол оказались эффективнее н-бутанола как по выходу, так и по селективности процесса. Объяснение этого факта требует дополнительных исследований. Выход парафина с увеличением расхода всех спиртов резко возрастает, а затем также резко уменьшается за исключением метанола, у которого эта тенденция выражена слабо. [c.219]

В некоторых случаях активаторы уменьшают прочность связи адсорбируемых реагентов с катализатором, облегчая перегруппировки и ускоряя каталитический процесс. Было найдено, например, что при восстановлении коричного альдегида на платиновых катализаторах благоприятно действуют некоторые соли, предотвращая слишком прочную адсорбцию альдегида [22]. В других случаях активаторы облегчают десорбцию продукта. Повышение активности катализатора зависит от количества активатора. Добавки последнего должны быть дозированы, так как существует оптимальная концентрация (см. рис. 4), соответствующая наивыс шей активности или стабильности катализатора. Например, разложение Н2О2 над РегОз максимально повышается при критической концентрации добавки АЬОз, равной 2% [22]. [c.62]

Явления оптимальной концентрации и аддитивности действия активаторов п1 оявляются, однако, далеко не всегда. Характерным примером является проведенное С. Одибер и А. Рено [24] исследование активации меди добавками различных количеств окислов металлов (рис. 7). Для разложения метанола к меди прибавляли 0,05— 0,15 г-атом 2п, Ве, А1 и др. (рассчитано из окислов). Активаторы вели себя очень странно 2п и Ве аддитивно повышали активность. Се и Мп (до 0,03 г-мол) резко повышали активность меди, но большие добавки давали отрицательный эффект. Особенно непонятно вела себя А1зОз, проявившая два максимума и минимума. Все эти явления пока остаются не объясненными. [c.63]

Окисление метилового оранжевого. В слабокислой среде ионы Сг(У1) активируют эту реакцию [39, 558, 559]. Оптимальная концентрация Н2О2 — 4,08-10 М. Максимум скорости реакции наблюдается при pH 2. Ионы Си(Н), Ni(П), Со(П) мешают определению своей окраской. Ионы 8п(П) и СН3СОО тормозят, а ионы Ге(1П), ТИ(1У), 04 , М0О4 , Мп(Н) и Вг ускоряют реакцию окисления. Погрешность при определении 1,5—6,25 мкг мл равна А% [559]. Чувствительность реакции существенно увеличивается в присутствии активаторов. Лимонная кислота снижает предел обнаружения хрома до 1,44-10 мкг/мл [5581. Найдены [c.61]

На рис. 24 представлени зависимости давления на входе в змеевик от массовой скорости сырья длл исходного мазута и содержащего оптимальную концентрацию добавки. Заштрихованная область между кривы(ж соответствует диапазону совместного действия активатора и гидродинамического режима. Существует интервал массовых скоросте , в котором практически не происходит изменения давления на входе в змеевик. Очевидно, что в этом интервале увеличение скорости приводит к уменьшению размеров частиц паровой дазы. Добавка в оптимальной конпентрации, по всей вероятности, способствует умень-лению прочности сольватного слоя ССЕ, что и приводит к их разрушению. Указанная величина давления в зависимости от двух параметров - концентрации активирующей добавки и массовой скорости сырья [c.48]

При оптимальной концентрации активатора послесвечение фосфора Na l—Ag в видимой области регистрируется в течение 15—20 минут, а в ультрафиолетовой области в течение нескольких часов после прекращения возбуждения рентгеновыми лучами. Причину такого различия следует, по-видимому, искать в различной чувствительности фотоэлемента, с помощью которого измерялось свечение в видимой области, и счетчика фотонов, примененного для фотометрирования ультрафиолетового свечения. [c.185]

Лучшими активаторами для жидких сцинтилляторов являются полифенильные углеводороды (в частности, ге-терфенил), 2,5-диарилоксазолы, 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазолы и 1,3,5-триарилииразоли-ны-А . Ниже приведены данные о световыходе (/сц) толуольных растворов некоторых из них, получивших наиболее широкое применение в сцинтилляционной технике [3, с. 286—289] (/сц дан относительно РРО в толуоле 3 г/л — оптимальная концентрация X — максимум технического спектра люминесценции, соответствующего данному объему) [c.247]

Повышение активности катализатора Зависит ot количества активатора. Добавки последнего должны быть дозированы, так как существует оптимальная концентрация (см. рис. 4), соответствующая наивысшей, активности или стабильности катализатора. Например, разложение Н2О2 над FegOa максимально повышается при критической концентрации добавки АЬОз, равной 2% [21]. Увеличение количества некоторых активирующих добавок нарушает активность катализатора или резко снижает селективность процесса (например, оксиды переменной валентности в реакциях окисления углеводородов) [20—21]. [c.57]

В некоторых случаях чувствительность сильно увеличивается при применении двухфазной основы. Например, повышение чув--ствительности определения гадолиния было достигнуто добавлением к окиси бериллия небольших количеств очень чистой ThOj. Чувствительность при этом оказалась равной 1 10 %. Это повышение чувствительности объясняется возникновением нового фосфора Th0.2(Gd). Чувствительность этой фазы кристаллофосфора к активатору приблизительно на три порядка больше, чем у кристаллофосфоров BeO(Gd). Оптимальной концентрацией ThOj является 1%. [c.137]

Изучена вулканизация полиэтилена гидроперекисью изопро-пилбензола в присутствии активаторов, ускоряющих радикальный распад гидроперекиси (соли металлов переменной валентности, ферроцен и его производные). Наиболее эффективными активаторами вулканизации являются ферроцен, ферроценил-ацетилен и ферроцениланилин, -повышающие степень вулканизации полиэтилена до 90—98%- Оптимальная концентрация ферроцена составляет 1% на полимер при этом прочность вулканизатов увеличивается с 20 до 26 МПа [16]. [c.147]

Таким образом, здесь одни центры свечения выступают в роли тушителей люминесценции других таких же центров. Обычно оптимальная концентрация, превышение которой приводит к снижению выхода люминесценции, тем ниже, чем меньше растворимость соответствующего соединения активатора в основании люминофора. Например, оптимальная концентрация хлористого серебра в Na l, в котором оно обладает неограниченной растворимостью, составляет 1 мол. %, тогда как оптимальная концентрация малорастворимой хлористой меди u l не превышает 0,1 мол. % [13]. В общем случае это можно объяснить тем, что при малой растворимости атомы растворенного вещества взаимодействуют друг с другом сильнее, чем с атомами растворителя. Следовательно, эффективная концентрация (активность) а этого вещества выше действительной концентрации с, т. е. коэффициент активности у больше единицы. Таким образом, оптимальные величины активности не столь сильно отличаются друг от друга, как оптимальные концентрации активаторов. [c.225]

Для разработки экстракционно-каталитических методов целесообразно использовать окислительно-восста-новптельные реакции с участием органических реагентов-восстановителей, хорошо растворимых в органических средах. Желательно применять реакции, катализируемые комплексами металлов с лигандами, которые являются активаторами или субстратами (восстановителями) индикаторной реакции. Условия экстракции должны быть такими, чтобы в органической фазе достигалась оптимальная концентрация лиганда. [c.35]

Экстракционно-каталитический метод определения ванадия основан на экстракции в виде комплекса с 8-гидроксихинолином или смешанного комплекса с пирокатехином и третичным амином. Пирокатехин и 8-ги-дроксихинолин являются активаторами окисления о-фенилендиамина броматом калия. Учитывая плохую растворимость КВгОз в неполярных растворителях, экстракцию проводят бутанольными растворами экстракционных реагентов. Определение проводят в среде бутанол — этанол — вода (4 1 0,7). Оптимальные концентрации реагентов (1—2) М о-фенилендиамина, 0,01 М КВгОз, что совпадает с условиями протекания реакции в водной среде. Зависимость скорости реакции в экстракте от pH водной фазы определяется влиянием pH на эк- [c.38]

Активатором ряда реакций является пиридин или 2,2 -дипиридил. Оптимальная концентрация пиридина, обеспечивающая образование каталитически активного комплекса меди, составляет 0,003—0,03 М. Несколько менее эффективным активатором является ион аммония. При концентрации НН4р, равной 0,03 М, каталитическая активность меди увеличивается примерно в четыре раза, одновременно маскируются ионы Ре [31]. [c.81]

Оптимальная концентрация Н2О2 зависит от природы активатора и субстрата и меняется в интервале от 0,001 до 0,4 М. При СнзО О, М заметно выделение кислорода, что затрудняет измерение скорости реакции фотометрическим методом. [c.91]

Активаторами реакций являются цитраты, тартраты, амино-М,Ы-диуксусная-М-метилфосфоновая кислота, нитрилотриуксусная кислота, а,а -дипиридил, о-фенантролин (рис. 26). При окислении красителей оптимальные концентрации субстратов составляют 5-10 — 2-10 Л1, а при окислении ариламинов 2-10 —5-10 М. [c.94]

Скорость образования зеленого манганата определяют по изменению оптической плотности раствора в области 600 нм. В качестве активатора реакции используют гидроксиэтилидендифосфоновую кислоту (оптимальная концентрация 0,003 М). Предполагается, что каталитическую активность проявляет биядерный гидро-ксокомплекс никеля с гидроксиэтилидендифосфонатом, в котором атомы никеля соединены мостиковой ОН -группой. Лиганд обеспечивает стабильность этого комп- [c.99]

А priori можно предполагать, что в первом из перечисленных случаев энергетический спектр включения испытывает наибольшие нарушения со стороны периодического поля кристалла. Однако именно в данном случае возможна наиболее высокая оптимальная концентрация активатора. [c.121]

Вопрос о положении серебра или меди не может быть решён с такой же категоричностью. В случае сульфидов цинка и кадмия величина радиуса иона серебра исключает возможность образования твёрдых растворов в широких пределах концентраций. Это не служит, однако, достаточным основанием отрицать существование таких растворов при очень малом содержании активатора, с которым мы имеем дело на практике. В частности, доказано существование твёрдых растворов сульфида серебра и сульфида цинка вплоть до содержания 5% AggS [252]. Таким образом, резкая разница в величине предельно малой и оптимальной концентрации для серебра и марганца, а также другие особенности их люминесценции вряд ли могут быть объяснены только наличием или отсутствием изоморфизма между данными металлами и катионом решётки. [c.123]

Определение меди. Для определения меди применяют реакции окисления серосодержащих соединений комплексами металлов и реакции окисления органических реагентов пероксидом водорода. Наиболее чувствительными являются реакции окисления 2,4-диаминофенола и гидрохинона пероксидом водорода. Реакция окисления 2,4-диаминофенола протекает при pH = 5—6 и позволяет определять до 0,001—0,002 мкг меди, однако растворы реагента неустойчивы. Для определения меди рекомендуется также применять реакцию окисления гидрохинона при рН=7—8, которая сопровождается образованием окрашенных продуктов. Оптимальные концентрации гидрохинона 0,03 М, Н2О2 —0,2 М. В качестве активатора применяют 0,03 М раствор пиридина, ионы железа маскируются 0,02 М ЫН4р. Определению 0,005—0,01 мкг меди не мешают 1000-кратный избыток ионов переходных металлов и миллиграммовые количества солей непереходных металлов. [c.150]

Для разработки экстракционно-каталитических методов целесообразно использовать окислительно-восстановительные реакции с участием органических реагентов-восстановителей, легко растворимых в органических средах. Рекомендуется использовать реакции, катализируемые комплексами металлов с лигандами, которые являются активаторами или субстратами (восстановителями) индикаторной реакции. Условия экстракции должны обеспечивать оптимальную концентрацию лиганда в органической фазе. В качестве окислителя, кроме пидроперок-сидов, можно использовать пероксид вoдqpoдa или бромат-ион. Для повышения растворимости окислителя необходимо применять смешанные водно-органические среды с содержанием воды 1—20% (объемн.). Руководствуясь указанным подходом к выбору индикаторных реакций, экстракционных систем и растворителей, были разработаны экстракционно-каталитические методы определения ряда металлов. Ниже рассмотрены особенности экстракционно-каталитических методов определения меди, железа, титана—-переходных элементов, которые чаще всего определяют в особо чистых веществах, а также ванадия и ниобия — элементов, которые могут извлекаться из конструкционных материалов при очистке веществ. [c.153]

Для повышения избирательности определения ванадия был предложен экстракционно-каталитический метод, основанный нз экстракции ванадия (V) в виде комплекса с активатором 8-гидр-оксихинолином или пирокатехином (ионный ассоциат комплекса ванадия с пирокатехином и третичным амином). С целью увеличения растворимости бромата калия извлечение проводили н-бутанолом, а определение — в среде бутанол — этанол—вода [80 (5—10) (15—10)]. При указанном изменении соотношения этанола и воды скорость реакции практически не меняется. Скорость реакции в смешанной водно-органической среде в присутствии 8-гидроксохинолина в 5—6 раз ниже, чем в водных растворах при pH = 4. Скорость реакции в присутствии пирокатехина в водно-органических и водных растворах примерно одинакова. Зависимость скорости каталитической реакции от концентрации активаторов приведена на рис. 5.1. Максимальная скорость реакции наблюдается при Спк=0,05—0,1 М, Сох = =0,01—0,1 М. При этих концентрациях лигандов и pH = 2,5—3,0 (для пирокатехина) или 3,0—4,5 (для Ох) ванадий извлекается на 90—95% и скорость каталитической реакции максимальна (см. рис. 5.2). При экстракции с помощью пирокатехина оптимальная концентрация октилдиметиламина составляет (3—6) 10 М, при больших концентрациях амина скорость реакции снижается. [c.157]

Тип применяемого активатора влияет на плотность и степень кристалличности полимера. Полифункциональные активаторы способствуют образованию капролона с разветвлеипы.м и сшитым строением, которое, затрудняя кристаллизацию, приводит к отсутствию четко выраженной сферолитовой структуры и уменьшению жесткости полимера. Наиболее полно полимеризация проходит при эквивалентном соотношении компонентов ката. штической системы, когда на одну функциональную группу катализатора приходится одна функциональная группа активирующего соединения. Увеличение мольнсй концентрации одного из компонентов либо замедляет, либо полностью прекращает процесс полимеризации. Оптимальная концентрация каталитической системы составляет 0,3—0,4% (мол.), что обеспечивает получение высококачественных полимероп. [c.255]

Для каждого светящегося состава имеется определённая оптимальная концентрация активатора. Абсолютная величина оптимальном концентрации зависит от вещества основания и в особенности от природы активатора. Оптимальные ч онцентрации азличных активаторов могут отличаться на несколько порядков. 1 ак, оптимальная концентрация Мп в большинстве основании, в том числе в 7л8-фосфорах, 10 - г/г, и то время как оптимальная концентрация А в ZnS фo фopax соста] ляет всего 5 10" г/г. Дальнейшее увеличение содо])/каиия архиватора ведёт к уменьшению выхода свечения. Таким образом, у к ристаллофосфоров наблюдается концентрационное тушение люминесценции. [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология