Гидразин, свойства связи

Как было указано выше, безводный гидразин при обычных температурах представляет собой сильно гигроскопичную жидкость, обладающую заметной способностью поглощать из воздуха двуокись углерода и кислород. Благодаря химической активности гидразина точное установление его физических свойств связано со значительными трудностями. Гидразин является горючим веществом, поэтому при работе со смесями паров гидразина с воздухом или кислородом следует соблюдать специальные меры предосторожности. Пределы взрывных концентраций [1] для таких смесей были установлены сравнительно недавно. [c.55]

Гидразин можно рассматривать как гомолог аммиака. Свойства соответствующих водородных соединений меняются в зависимости от строения атомов элементов. В гидразине, пероксиде водорода и фторе порядок связи и ее энергия существенно ниже, чем во многих других соединениях (табл. В.32). Это связано с сильным ослаблением связи вследствие отталкивания электронных пар. Если эти электронные пары оказываются во- [c.535]

Как следует из табл. В.32, восстановительные свойства соединений ослабляются с убыванием порядка связи. Так, гидразин в присутствии ионов Мо + восстанавливает пероксид водорода до воды, окисляясь при этом до N2. Окислительно-восстановительные свойства гидразина сильно зависят от pH [c.536]

При уменьшении порядка связи усиливаются кислотные свойства аналогичных соединений. Присутствие свободной электронной пары, играющей определяющую роль в химии азота, существенно также и в случае гидразина. В водных растворах гидразин, так же как ЫНз, дает щелочную реакцию с сильными кислотами он дает ониевые соединения. В рамках теории жестких и мягких кислот и оснований гидразин — жесткое основание. [c.536]

Наличие положительного заряда у частицы снижает ее основные свойства. Например, присоединение первого протона к гидразину происходит легче, чем второго, поскольку на второй ступени прото-нирования гидразина в роли основания выступает положительно заряженная частица ЫН —NH1 Появление отрицательного заряда усиливает основные свойства. Так, Н2О является слабым основанием, а ион гидроксила ОН" — очень сильное основание. Именно с его образованием связаны свойства щелочей, которые при растворении диссоциируют на гидроксил-ион и ион щелочного металла. [c.234]

По химическим свойствам гидразин во многом похож на аммиак. В водных растворах гидразина с возникновением водородных связей, как и в случае аммиака, устанавливается равновесие [c.252]

Гидразин и его органические производные имеют большое значение во многих областях, что связано главным образом с легкостью их окисления. Именно это их свойство позволяет определять эти соединения многими методами, включая и прямое определение путем их окисления полярографическим методом. [c.324]

Многие нуклеофилы являются также и основаниями (аммиак, гидроксиламин, гидразин, цианид-анион и т. д.) и переводят карбоновую кислоту в карбоксилат-анион, карбонильная активность которого существенно понижена (как уже было сказано выше, отрицательный заряд в нем равномерно распределен между обоими атомами кислорода и обе связи углерод - кислород полуторные так что карбонильной группы в карбоксилат-анионе, по существу, нет). В связи с этим взаимодействие нуклеофилов с кислотами часто приводит только к образованию солей. Чтобы избежать этого, используют нуклеофилы, обладающие слабыми основными свойствами (они, как правило, являются и слабыми нуклеофилами). Принимая во внимание вышеизложенное, легко понять, что для осуществления соответствующих реакций необходимо активировать карбонильную группу в карбоксильном фрагменте (аналогично тому, как это делают при получении аддуктов альдегидов и кетонов в реакциях со слабыми нуклеофилами-см. разд. 4.2.2). [c.349]

Способность к ассоциации проявляют аммиак, спирты, пероксид водорода, гидразин, серная кислота и многие другие вещества. Многие физические свойства веществ с водородной связью выпадают из общего хода их изменения в ряду аналогов. Так, летучесть ассоциированных жидкостей аномально мала, а вязкость, диэлектрическая постоянная, теплота парообразования, температура кипения аномально повышены. Ассоциация приводит к изменению растворяющей способности. Часто возможность растворения вещества связывают с его способностью образовывать водородные связи. [c.102]

Каталитические свойства этих соединений исследуются в связи с проблемой моделирования действия ферментов. Основные модельные реакции — разложение перекиси водорода [805, 806, 821. 925—932, 935—938] и гидразина [939, 940], а также некоторые процессы окисления молекулярным кислородом [941—946, 956] и окислительной конденсации [867, 947—950], протекающие преимущественно в растворах при низких температурах. [c.1220]

Азот (V) является очень слабо выраженным комплексообразователем. Важнейшим его комплексом является ион NOJ, в котором к. ч. азота 3 и который обычно не рассматривается как комплексный ион. Азот в состоянии окисления -ЬЗ (например в составе пона NOj) весьма склонен к достижению к. ч. 3, что и проявляется в отчетливо выраженной тенденции к комплексообразованию с тяжелыми металлами (имеются в виду соединения, в которых связь с металлом осуществляется при посредстве азота). Азот в состоянии окисления — 1 (гидроксиламин), — 2 (гидразин) и — 3 (аммиак и его производные) склонен к достижению к. ч. 4. Это осуществляется в процессе комплексообразования с ионами металлов и ионами водорода. Если рассматривать эти ониевые соединения, как содержащие азот в качестве центрального атома, то существенно отметить, что в роли лигандов здесь выступают атомы водорода и органические радикалы. Дипольные свойства аммиака и аминов, кислотные свойства ионов аммония и ряд других фактов показывает, что координированные атомы водорода характеризуются наличием некоторой электроположительности, в то время как центральный азот в некоторой мере электроотрицателен. [c.584]

Поведение Л/ -нитраминов и их свойства резко отличаются от свойств С-нитросоединений вследствие связи нитрогруппы с ароматическим ядром через азот. Такая связь нитрогруппы является менее прочной, чем непосредственная связь ее с углеродом, поэтому Л -нитрамины отличаются повышенной реакционной способностью. При восстановлении они образуют производные гидразина. При действии концентрированной серной кислоты нитрогруппа, связанная с азотом, вытесняется протоном. Например, при растворении [c.428]

Донорные свойства аммиака сильнее, чем воды. Однако определить донорное число в растворителе с водородными мостиками очень трудно, так как влияние водородных связей неизвестно. К протолитическим донорным растворителям относятся также гидразин, карбоновые кислоты, спирты и амиды. К протолитическим акцепторным растворителям можно отнести галоидоводороды, цианистый водород, серную, азотную и фосфорную кислоты (гл. IV). [c.55]

В гидразине азот находится в степени окисления —2. Гидразин активно проявляет восстановительные свойства вследствие стремления азота перейти в более устойчивую форму — с нулевой степенью окисления, но азот может также принимать электроны до степени окнслеипя —3, так как имеет две неразделенные пар1,1 электронов и способен формировать донорно-акцепторные связи [c.132]

При разработке способов получения и изучение свойств синтезированных соединений установлены закономерности реакций соединений адамантана, а именно вторичных амидов и диамидов с хлорирующими реагентами имидоилхлоридов и диимидоилхлоридов со спиртами, фенолами, аммиаком, первичными и вторичными аминами, гидразинами, сложными ароматическими соединениями термораспад имидоилхлоридов влияние эффектов адамантильной группы на реакционную способность имидоилхлоридов при их взаимодействии с нуклеофильными и электро-фильными реагентами кинетика и механизм имидоилирования гидрокси-соединений имидоилхлоридами взаимодействие имидатов с электроноакцепторными заместителями в иминофуппе с аминами и гидразином экспериментально количественно или качественно определена основность имидоилхлоридов и имидатов, установлена связь этого свойства со строением соединений. [c.85]

Сочетание двух частиц нитрена или, что более вероятно, реакция нитрена с непрореагировавшим гидразином (по типу а) дает тетразены VI. Наблюдалось также разложение нитрена с образованием азота и углеводорода (по типу б). Продукты окисления зависят от природы заместителей Й и К, однако обычно окисление дает тетразен VI (II-16). В некоторых случаях окисление 1,1-дизамещенных гидразинов приводит непосредственно к выделению азота и образованию углеводородов (11-16,6). Этот последнир путь, называемый аномальным окислением требует, чтобы замещающие группы могли стабилизировать промежуточные фрагменты, образующие новую углерод-углеродную связь. Этими свойствами обладают такие группы, как бензнльная (11-17) и цианометиленовая [c.21]

Тетразамещениым гидразинам IV уделяется по сравнению с другими классами меньше внимания. Тетрафенилгидразин, однако, интересен проявлением особых свойств из-за перекрывания объемистых фенильных групп, окружающих маленькие атомы азота. Даже при температуре жидкого воздуха тетрафенилгидразин разлагается в присутствии кислоты с образованием ионов и, возможно, радикалов. Очевадно, в этом соединении связь азот — азот ослаблена вследствие сте-рического перекрывания, так как другие тетразамещенные гидразины совершенно устойчивы по отнощению к кислотам [c.24]

Г алогенопроизводные пиразола аналогичны галогенобензолам. Их галогены не омыляемые , т. е. сш1ьно сопряжены с ядром. В сильно щелочной среде связь К-Ы в пиразоле диссоциирует. Пиразол такая же слабая кислота, как и пиррол. Второй атом азота проявляет весьма слабые оснбвные свойства. Пиразол имеет =70 °С и =187 °С, растворим в воде. Получается и 5 Р-дикетонов и гидразина [c.693]

N11—N 1—. Известно, что тиомочевина и гидразин обладают восстановительными свойствами, причем при взаимодействии с Не(УП) в кислой среде тиомочевина восстанавливает его до Не(У) с образованием окрашенного в розовый цвет тиомочевинного комплексного соединения [64]. Гидразин в этих же условиях восстанавливает Ке(УП) до Ке(1У), Замещение водорода в молекуле органического соединения на различные радикалы, например фенил, ослабляет его восстановительные свойства. В связи с этим взаимодействие рения с тиомочевиной и ее производными проходит по разным механизмам. В табл. 11 приведены условия проведения реакций и некоторые спектрофотометрические характеристики (>1тах, бтах) образующихся Соединений с рядом реагентов. Ниже описаны методы определения рения с наиболее чувствительными из них. [c.103]

Кроме формалина, сравнительно дешевого и доступного продукта, восстановителями ионов меди могут быть гипофосфит, гидразин, борогидрид, однако автокаталитиче-ские свойства меди при их применении выражены гораздо слабее, часто наблюдается ее пассивпрование или низкая стабильность растворов. В связи с этим растворы с названными восстановителями не нашли практического использования. [c.71]

УФС H2O2, гидразин, общая дискуссия по Н-связи и свойствам неорганических соединений. [c.368]

Длительное хранение нефтепродуктов при таких температурах связано с накапливанием нерастворимых осадков и смол, которые отрицательно влияют на эксплуатационные св011ства. В некоторых компонентах ракетных топлив (производные гидразина, перекись водорода, азотные окислители и др.) под воздействием повышенных температур происходит разложение, в результате чего резко ухудшаются их эксплуатационные свойства. [c.47]

Ранее уже сообщалось об изучении ионизации ряда молекул, содержащих один и более атомов азота, методом электронного удара [1]. В последнее время завершено изучение ионизации и диссоциации летучих азидов, азотоводородной кислоты и метилазида [2]. Другой интересной серией азотосодержащих молекул являются гидразины. Хершман [3] систематизировал физические и химические свойства гидразина и ряда ал-килзамещенных гидразинов. Однако, за исключением масс-спектра гидразина [4], очень мало известно или опубликовано данных о поведении таких молекул при электронной бомбардировке. Более того, гидразин, и особенно 1,1-диметилгидразин, представляют большой интерес и практическое значение как высококалорийное топливо. Настоящее исследование было предпринято для получения основной информации о потенциалах ионизации, энергиях диссоциации определенных связей и теилотах образования различных продуктов, получающихся в процессах диссоциативной ионизации. Эти данные представляют большой практический и теоретический интерес. [c.436]

Задача представлялась актуальной в связи с тем, что известные замещенные гидразины [2], N-алкилгидроксиламины [3] и гуанидинсульфаты [4] других рядов обладают важными свойствами и широко применяются в практике. Интерес к указанным представителям фураново-го ряда вызван воможностью получения соединений, которые бы отличались от используемых препаратов отсутствием нежелательных побочных действий на организм. [c.91]

Катализ на полимерах с свстемой сопряженных связей, Исходя из современных представлений о механизме катализа окислительно-восстановительных процессов, естественно ожидать, что органич. полимеры, содержащие системы сопряженных связей, должны катализировать реакции, сопровождающиеся передачей или приобретением электронов, а также реакции радикального типа. Синтезировано большое число полимеров, обладающих высокой термостойкостью и полупроводниковыми свойствами такие полимеры дают отчетливые сигналы в спектрах ЭПР. Их каталитич. активность в гетерогенных системах изучена для ряда реакций, в том числе реакций разложения перекиси водорода, муравьиной к-ты, гидразина и окиси азота, автоокисления, дегидрирования и дегидратации, изомеризации непредельных углеводородов. Цель большинства исследований — установление связи между электрофизич. и химич. свойствами полимеров, с одной стороны, и их каталитич. активностью, с другой. Область применения этих К. п. та же, что и у неорганич. полупроводников. Поэтому каталитич. свойства полимеров с системой сопряженных связей обычно сравнивают со свойствами неорганич. полупроводниковых контактов (см. Полупроводники полимерные). [c.482]

Как уже упоминалось, 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-окспл дает с рядом сильных оснований (2,4-динитрофенилгидра-зин, семикарбазид, гидроксиламин) производные по карбонильной группе [38]. Иминоксильная группа обычно сохраняется, но низкие выходы основного продукта показывают, что реакция часто осложняется побочными процессами. Особенность взаимодействия этого кетон-радикала с нуклеофильными реагентами заключается в том, что последние, обладая неподеленными электронными парами,. могут использовать их не только для образования новой связи с углеродным атомом карбонильной группы, но и для восстановления иминоксильной группы. В определенных условиях реакция восстановления может оказаться преобладающей (гидразин, алкилмагнийгалогенид), поэтому при подборе нуклеофильных реагентов приходится учитывать их восстановительные свойства. [c.60]

Гидразин, алкил- и арилгидразины являются более сильными нуклеофилами, чем соответственно аммиак, алкил- и ариламины (см. разд. 2.4). Поэтому большинство реакций нуклеофильного -замещения, которые могут быть реализованы для введения аминогрупп, пригодны и для введения гидразиногрупп. Ограничения связаны главным образом с восстановительными свойствами гидразинов, вызывающими нежелательные побочные реакции. Меньшее распространение реакции введения гидразиногрупп по сравнению с реакцией аминирования обусловлено меньшим значением ароматических гидразинопроизводных и меньшей доступностью У-замещенных гидразинов как реагентов по сравнению с аминами. [c.340]

Наряду с основностью, сольватацией и, возможно, поляризуемостью к объяснению нуклеофильных свойств следует привлечь некоторые дополнительные факторы. В реакциях нуклеофильного замещения у положительных центров (т. е. в реакциях с участием сложных эфиров, нитрилов, тетраэдрического фосфора и активированных двойных связей), для которых основность играет важную роль на лимитирующей стадии, определяющей скорость процесса, некоторые нуклеофилы, такие, как гидроксиламнн, гидразин, гидроксамовые кислоты, Ы-оксифтал-имид, изонитрозоацетон, анионы перекисей и перекись водорода, гипохлорит-ион и анионы оксимов, обнаруживают повышенную реакционную способность. Из рис. 1-8 видно, что для некоторых из этих оснований наблюдаются завышенные значения констант скоростей каталитического гидролиза п-нитрофенилацетата. Эти нуклеофилы принадлежат к группе соединений, имеющих непо-деленные пары электронов у атома, находящегося в -положении по отношению к нуклеофилу [c.54]

Ряд, соединений, в которых электроотрицательный атом и атом со свободной электронной парой расположены рядом, проявляет аномально высокую склонность к присоединению по карбонильной группе. Так, например, в случае реакций присоединения семикарбазида, метоксиамина, гидроксиламина и гидразина к аниону пировиноградной кислоты, который в водном растворе находится в основном в негидратированной форме, константы равновесия [уравнение (44)] лежат в области от 10 до 57 л-моль . В то же время обычные первичные амины, а также пиперидин и имидазол не образуют в водном растворе таких продуктов присоединения в заметных количествах [98]. Разность свободных энергий, соответствующая константам равновесия этих реакций, равна по крайней мере 3—5 ккал/моль и характеризует относительную склонность соединений такого класса к реакциям присоединения по сравнению с обычными аминами или водой. Способность перекиси водорода присоединяться по карбонильной группе следует из того, что значение константы равновесия образования аддукта из ацетальдегида и перекиси водорода составляет 48 л-моль [106]. Этой величине соответствует разность в 4,5 ккал/моль между свободными энергиями образования продуктов присоединения воды и перекиси водорода. Кроме того, известно, что при взаимодействии 50%-ной водной перекиси водорода с ацетоном [132], присоединяющим воду лишь с большим трудом [47], образуется с хорошим выходом продукт типа (СНз)2С(ООН)2, состав которого соответствует присоединению 2 молей перекиси водорода. Алкилгидро-перекиси также легко присоединяются к альдегидам [193]. Из этого следует, что водородные связи с атомами водорода перекисной группы не могут служить причиной необычайной устойчивости этих продуктов присоединения. Весьма интересной особенностью этого класса соединений является также высокая скорость, с которой они взаимодействуют с карбонильными группами в реакциях как присоединения, так и замещения. Другими словами, особые свойства этих соединений приводят к увеличению устойчивости не только конечных продуктов реакции, но также и переходных состояний [71, 78, 99]. Причины такой необычной склонности этих соединений к присоединению по карбонильной группе неизвестны. Основность при- [c.377]

В молекуле гидроксиламина атом азота имеет неподеленную пару электронов, Поэтому, подобно аммиаку и гидразину, он способен к реакциям присоединения с образованием связей по донорно-акцепторному способу. Гидроксиламин хорошо растворяется в воде, а с кислотами дает соли, например хлорид гидроксиламмония (ЫНзОН)С1. Степень окисленности азота в гидроксиламине равна — 1. Поэто.му он проявляет как восстановительные, так и окислительные свойства. Однако более характерна восстановительная способность гидроксиламина. В частности, он применяется как восстановитель (главным образом в виде солей) в лабораторной практике. Кроме того, его используют в производстве некоторых органических веществ. [c.394]