Распределения коэффициент алюминия III

В ряде случаев наблюдалось монотонное изменение концентрации примеси структурного алюминия в наросшем слое, обусловленное постепенным снижением или увеличением содержания этого примесного элемента в гидротермальном растворе. Уменьшение интенсивности дымчатой окраски в пирамидах ромбоэдров по направлению от затравки к поверхности роста свидетельствует о том, что растущие кристаллы извлекают почти весь алюминий из окружающей среды. Подобные случаи распределения (коэффициент примеси /) возможны лишь при сравнительно малых содержаниях алюминия в растворе (перекристаллизация шихты нз синтетического кварца) и выращивании на затравках, ориентированных параллельно поверхностям, активно адсорбирующим примесь. В некоторых циклах отмечалась обратная картина. [c.45]

При оптимизации условий синтеза монокристаллов ряда алюминатов кальция в электронной пушке для плавки диэлектриков было установлено, что качество растущего кристалла определяется коэффициентом распределения иона алюминия на фронте кристаллизации [57]. В свою очередь этот коэффициент зависит от концентрации окиси алюминия на фронте кристаллизации, которая вычисляется по формуле [c.239]

Прямые экспериментальные исследования концентрационных зависимостей коэффициентов распределения примесей алюминия, мышьяка, галлия, сурьмы и индия в германии показали, что происходит их возрастание до некоторого постоянного значения по мере уменьшения концентрации [49—52]. Экспериментальные данные по поведению примесей меди, кремния и железа [c.20]

Зонная плавка хлорида серебра в вакууме приводит к подобному же распределению примесей свинца, меди и никеля, тогда как железо в этих условиях переносится в начале слитка и его коэффициент распределения, следовательно, больше единицы, Коэ ициенты распределения олова, алюминия и стронция были найдены меньше единицы, марганца и кадмия больше единицы. [c.44]

Он выражает отношение концентрации примеси в твердом и жидком растворах, находящихся в равновесном состоянии при данной температуре. Если К<1, то преобладает растворимость в жидкости и тем значительнее, чем меньше коэффициент распределения. В алюминии так ведут себя примеси железа, серы, меди, кальция и др. При /С>1 преобладает растворимость в твердой фазе. Для алюминия это примеси хрома, цинка, ванадия, титана. [c.128]

Первоначально в качестве экстрагента использовался диэтиловый эфир. Однако его летучесть и огнеопасность заставили искать другие реактивы. Из кислородсодержащих органических растворителей (спиртов, сложных эфиров, кетонов) наилучшим оказался бутилаце-тат. Если при экстракции галлия из солянокислого раствора диэтиловым эфиром коэффициент распределения (при кислотности 5,5 н.) равен максимально 75, то при экстракции бутилацетатом (кислотность 6 н.) он превышает 400. Коэффициент разделения галлия и алюминия при экстракции этим реагентом практически не зависит от соотношения их концентраций в растворе и составляет 2-10 [901. Еще больший коэффициент распределения галлия получен при экстракции метилизобутилкетоном ( 2800). Однако этот растворитель недостаточно селективен — экстрагирует не только трехвалентное, но и двухвалентное железо, а также медь, цинк, ванадий и другие металлы [75]. [c.253]

Наиболее благоприятны для очистки диаграммы состояний с эвтектиками и с очень узкой областью гомогенности твердых растворов примеси в основном веществе, например индия в германии (как на рис. 52). Чем меньше единицы коэффициент распределения /(=Ств/Сж, тем лучше. Гораздо менее благоприятные условия создаются, когда примесь образует непрерывный ряд твердых растворов с основным веществом (как на рис. 6). Для примесей первого рода К=Стп/С-д,>1 (например, для бора в германии /(=17,3), а для примесей второго рода /(<1. Например, для алюминия и галлия в германии /( = 0,01, для индия /( = 0,001, для теллура и висмута /( = 4-10- и т. д. Чем К<, тем легче очищается вещество от этой примеси. Для примесей с К> метод мало эффективен, а при /С=1 очистка совсем не происходит. Например, таким образом нельзя удалить бор из кремния, так как Этим методом не достигают однородности химического состава слитка и совершенство структуры. [c.323]

Скорость износа образцов из силицированного графита СГ-Т в контакте с жидким чугуном и шлаком составляет соответственно 0,015 и 0,025 мм/мин, а с расплавленным алюминием стойкость силицированного графита вполне удовлетворительна. Силицированный графит обладает хорошей стойкостью при высоких температурах в среде агрессивных газов и паров. Антифрикционные свойства и, в частности, низкий коэффициент трения силицированного графита обусловлены наличием в материале графита, равномерно распределенного по всему объему. Наименьший коэффициент трения у силицированных графитов с меньшим содержанием свободного кремния [c.248]

Черкесов и другие (476] для определения алюминия в солях кадмия использовали г а л л е и н при pH 4. Образующийся комплекс алюминия можно экстрагировать изобутиловым спиртом. Коэффициент распределения комплекса между органическим растворителем и водным раствором равен трем. Практически полное извлечение комплекса достигается после трех экстракций. [c.116]

Экстракция метилизобутилкетоном. Это эффективный растворитель для отделения Fe (III), Мо (VI), Ga, Те (IV) от алюминия [145, 156, 592, 772, 820, 857, 1216]. Коэффициенты распределения при экстракции из 6 jV H l для некоторых металлов имеют следующие значения [1451 [c.173]

Диатомит представляет собой белый порошок, образованный чешуйками микроорганизмов. Чешуйки состоят из двуокиси кремния, пронизанной сетью пор и отверстиями. Удельная поверхность диатомита в 10— 100 раз меньше удельной поверхности окиси алюминия, используемой в адсорбционной хроматографии. Взболтаем в делительной воронке воду с бутанолом до взаимного насыщения фаз. При смешивании 1 вес. ч. водной фазы, насыщенной бутанолом, с 2 вес. ч. диатомита последний сохраняет вид порошка. Вода задерживается в каналах и отверстиях чешуек в виде микроскопических капелек. Смоченный таким способом диатомит помещают в хроматографическую колонку (рис. 408, а) и добавляют из делительной воронки вторую фазу — влажный бутанол. Если на поверхность столбика диатомита поместить смесь двух окрашенных веществ с различными коэффициентами распределения в системе бутанол — вода (рис. 408, б) [c.442]

Для выделения бериллия из водных или кислых растворов анионообменники используются в меньщей степени по сравнению с катионообменниками. С анионами минеральных кислот бериллий образует очень непрочные анионные комплексы. Следовательно, он практически не поглощается во всем интервале концентраций соляной или азотной кислот. Однако при замене значительной части воды соответствующим органическим растворителем ионы Ве " сорбируются анионообменниками (табл. 5.14). В табл. 5.14 для сравнения приведены значения коэффициентов распределения алюминия и магния. [c.179]

Для увеличения коэффициента распределения, а иногда и для улучшения разделения элементов в экстракционной технологии применяют высаливатели. Высаливатели сами не экстрагируются, но имеют общий ион с экстрагируемым веществом. Например, при экстракции из азотнокислых растворов в качестве высаливателей используют нитраты щелочных и щелочноземельных металлов, а также алюминия. [c.196]

Бутил- и амилацетат являются самыми дешевыми и вместе с тем очень эффективными (особенно бутилацетат) растворителями. Избирательность бутилацетата -примерно такая же, как и у диэтилового эфира, преимущество его — малая летучесть. Коэффициент распределения галлия при экстрагировании из 6 N НС1 при соотношении фаз 1 1 равен 400 (см, табл, 14). Отношение коэффициентов раопределения галлия и алюминия достигает п-Ю , что обусловливает высокое извлечение галлия в органическую фазу и весьма эффективное отделение его от алюминия. Распределение алюминия между 5 М НС1 и бутилацетатом практически не зависит от концентрации металла в исходном растворе, а распределение галлия возрастает с увеличением как его собственной концентрации, так и концентрации алюминия. Последнее обстоятельство Большаков и Сериков [73] объясняют эффектом высаливания. Fe (III) и V (V) практически полностью экстрагируются бутилацетатом и другими эфирами, поэтому требуют предварительного отделения (см. выше). Отделение галлия от Ре (II) и Си (II) не вызывает затруднений, поскольку (Последние плохо экстрагируются бутилацетатом из 5 Л/ НС1, Содержание же Си (I) в растворе должно быть минимальным (см. табл. 15). Циклогексан обладает незначительной экстрагирующей способностью [666] [c.55]

Три исследованных образца были получены прессованием из порошков окиси алюминия или алюмосиликата. Для них найдено значение бщ <С 1- Этот результат не имеет физического смысла и указывает на неприменимость значений среднего радиуса пор, полученных из уравнения (1.32), для определения коэффициента диффузии в материалах с широким распределением пор по радиусам. Такой же вывод следует из результатов, полученных для промышленных катализаторов и носителей, охарактеризованных в табл. 1,13. (см. ниже, стр. 73). Значения 8т, вычисленные для 12 из этих образцов по среднему радиусу пор, имеют разброс более чем на порядок (от 0,3 до 4). [c.67]

Расчет эффективного коэффициента диффузии на основе модели со случайным распределением пор дает очень хорошее совпадение с экспериментальными данными для таблеток, прессованных из порошкообразного бемита (окись алюминия). Экспериментальные данные относятся к превращению о-водорода в р-водород. В работе [259] катализатор содержал 7% NiO, в работе [261] содержание NiO иа катализаторе было 25%. Таблетки прессовались до различной плотности. Расхождение вычисленных и экспериментальных значений коэффициента эффективности лежит в пределах 10—15%, вычисленное значение т) = 0,15—0,30. В первой работе на долю макропор приходилось около половины всего потока, во втором около 90%. [c.156]

Чтобы свести до минимума потери алюминия, роданид нужно вводить в концентрации не больше 1 Ж. В этих условиях, т. е. при 1 М ЫН4 СЫ и 0,5 М НС1, создаются наиболее благоприятные условия для экстракции роданида железа. Согласно Боку [577], при этом процент экстракции железа составляет 89 о. Роданид железа экстрагируется диэтиловым эфиром [577, 706, 1235], амиловым спиртом [1001], смесью амилового спирта и эфира [409, 568] и бутилового спирта и эфира [19]. Шпеккер и др. [1186, 1187] по-кязали, что коэ4 ициент распределения роданида железа между диэтиловым эфиром и солянокислым раствором сильно увеличивается при добавлении тетрагидрофурана, в то же время коэффициент распределения роданида алюминия не меняется. [c.178]

В этом направлении опубликовано всего несколько работ. Дербин [30] определил теплоту растворения гексафторацетилацетонатов алюминия(1П), хрома(1И) и родия(1П) в нескольких жидких фазах. Гере и Мошьер [31] исследовали хроматографическое поведение дипивалоилметаната иттербия(1И) на аниезоне Ь и силиконе рГ-1, построили графики зависимости коэффициента распределения, коэффициента активности и парциальной молярной избыточной свободной энергии смешения от температуры и нашли зависимость парциальной молярной избыточной энтальпии смешения от парциальной молярной избыточной энтропии смешения. С целью сравнения аналогичные данные были получены для антрацена. Однако вследствие малого числа исследованных соединений и жидких фаз на основании полученных данных трудно сделать какие-либо обш,ие выводы. Наибольший интерес, пожалуй, представляет сделанный авторами работы вывод, что природа сил [c.54]

Несколько иное положение в ряду фосфорорганических экстрагентов занимают триалкилфосфиноксиды. Установлено, что при экстракции урана из разбавленных водных растворов главным образом три-октил- и три-п-децилфосфиноксидами (RgP-O) достигается очень высокий коэффициент распределения. Коэффициенты распределения примесей получаются относительно меньшими, чем для эфиров фосфорной кислоты, что указывает на высокую селективность этих реагентов [79]. Растворы триалкилфосфиноксидов в керосине приближаются по селективности к простому эфиру и трибутилфосфату. При одинаковых условиях экстракции коэффициент распределения для урана в 10 —10 раз больше, чем коэффициенты распределения для тория, ванадия, железа и алюминия. Механизм экстракции триалкилфосфииоксидами, по-видимому, совершенно аналогичен механизму экстракции трибутилфосфатом. Результаты опытов показывают, что на каждый моль экстрагированного урана требуется около 2 моль фосфиноксида [c.45]

Этиловый эфир [374] вымывает из раствора, кроме нитратов. ще и галогены. Присутствие нитратов некоторых металлов увели-Ч1 вает коэффициент распределения урана, причем самое выгодное действие оказывают нитраты магния, кальция и алюминия. Обяза-телен taкжe некоторый избыток азотной кислоты. Наименьшая кон-це трацня азотной кислоты равна 0,05 моль1л, обычно же применяются растворы М. Рекомендуется высаливание, например, 2,ЪМ. Мй(НОз).2 и (0,5ч-1,0)М Н1 Ьд. Хорошие результаты дает также нитрат аммония. Влияние высаливания и концентрации кислоты на степень экстракции нитрата уранила показано в табл. 6-4. [c.426]

Схема экстракции по методу Редокс приведена на рис. 6-3-9 [353, 391]. Растворителем служит метилизобутилкетон, а высали вающим соединением А1(НОз)з. Для окисления плутония в сыреа вводится бихромат натрия МагСГаО,, количество HNOз меньше, чем необходимое для образования нитрата уранила, что обеспечивает низкий коэффициент распределения для примесей. Промывающей жидкостью в первой колонне служит раствор нитрата алюминия и бихромата натрия. Во вторую колонну вводится восстановитель и образуется Ри , нерастворимый в метилизобутилкетоне, благодаря чему уран и плутоний разделяются. Водный урановый экстракт после концентрации выпариванием еще раз очищается в двух последовательных колоннах. В конечном итоге содержание примесей в уране уменьшается в 10 —10 раз. Содержание Ри в и меньше десяти частей на биллион, а и в Ри— менее 1 %. Выход Ри и и более 99,5 %. [c.435]

Для отделения скандия от железа, также хорошо экстрагирующегося ТБФ, применяется реэкстракция его нитратом магния. С этой целью промывают несколько раз раствором Mg(N0a)2 органическую фазу железо переходит в водную фазу, скандий остается в органической фазе [38], откуда его вымывают водой или разбавленными (не выше 4 н.) кислотами. При экстракции скандия ТБФ из солянокислой среды, помимо перечисленных элементов, он отделяется и от А1, коэффициент распределения которого 0,03—0,05 и не зависит от концентрации кислоты [2, стр. 107]. При значительном содержании кальция в растворе он может переходить в органическую фазу в связи с тем, что его а (0,1) выше, чем а алюминия. Для отделения кальция в таких случаях промывают органическую фазу концентрированной кислотой [2, стр. 107]. [c.29]

Наблюдаемое влияние состава сплава ВТ14 на величину установившегося потенциала при одинаковых коэффициентах перегрузки можно, по-видимому, объяснить тем, что пассивная пленка содержит атомы легирующего компонента, влияющего на ее защитные свойства. Алюминий - основной легирующий элемент титановых сплавов повышая прочность, сопротивления сплавов ползучести, а также их упругие характеристики й не уменьшая резко пластичности и вязкости, он снижает коррозионную стойкость титана, особенно при неравномерном распределении в объеме металла. [c.75]

Титан очень слабо поглощается на анионитах в виде хлоридного комплекса прибавление HjOa не повышает сорбции 1580]. Таким образом, титан от алюминия отделить в виде хлоридного комплекса невозможно. Плутоний отделяют на анионите дауэкс-1 из 8 Ai H l [979] или 12 Ai H l [705]. Коэффициент распределения плутония из 8 AI H l равен 1400, из 12 Ai H l — 8000 [979]. Уран отделяют на сильноосновном анионите деацидит-FF из 8 М НС1 [1237] или из 10—11 Ai H l в присутствии HJ [572]. Теллур от алюминия отделяют на анионите ЭДЭ-ЮП из 6 7И НС [382]. [c.187]

По данным работы [733а], наибольшее различие коэффициентов распределения циркония и алюминия имеет место в растворах 0,06 М по НС1 и 0,8 AI по HF. Для циркония и некоторых других металлов найдены следующие коэффициенты распределения [c.187]

Эффективность экстракции плутония в значительной мере зависит от концентрации азотной кислоты и высаливателей в водной фазе [217, 632]. В качестве высаливателей применяют нитраты аммония, натрия, кальция, магния алюминия. Их высаливающая способность приблизительно одинакова. Исключение составляет нитрат аммония, в присутствии которого достигается более высокая степень отделения от осколков деления [31]. Влияние концентрации HN3 и Са(МОз)2 показано на рис. 93 и 94. Согласно этим данным Pu(IV) и Pu(VI) имеют более высокие коэффициенты распределения в присутствии нитрата кальция. Лучшая очистка от продуктов деления достигается при низких нислотностях. В связи с тем, что Pu(IV) в таких условиях может образовывать полимеры, препятствующие его извлечению, более надежным является экстрагирование Pu(VI). В качестве окислителей используют бихроматы калия-и натрия, бромат калия, висмутат натрия [632] и перманганат калия [527]. [c.314]

Первую экстракцию урана проводили при отношении объема водной фазы к объему органической фазы, равном 1,5. Водная азотнокислая фаза после экстракции урана содержала весь плутоний, 1 г/л урана, молибден, магний, осколочные элементы и до 40 г/л фосфорной кислоты. Экстракцию плутония из таких растворов проводили после добавления к нему высаливателя — нитрата алюминия или железа. В данном процессе наиболее эффективным высаливателем оказался нитрат железа(1И). Добавление высаливателя в количестве 1 М позволило извлекать Ри(1У) в присутствий фосфорной кислоты с коэффициентом распределения 10. Плутоний экстрагировали 20%-ным раствором ТБФ при отношении объемов водной и органической фаз, равном 1. В органическую фазу извлекалось свыше 98% плутония. Коэффициент очистки от р-активных осколочных элементов равен 300, от уактивных осколочных элементов — 50. Промывка органической фазы ЗМ НМОз и последующая реэкстракция плу-ТОН1ИЯ увеличивают коэффициент очистки плутония от у-активных примесей до 150. [c.324]

Использование метилизобутил- и диизопропилкетонов дает удовлетворительные результаты в присутствии сильных высаливателей — нитратов кальция или алюминия — и обеспечивает полную очистку тория от р. 3. э. В случае применения ЫН4ЫОз в качестве высаливателя коэффициенты распределения нитрата тория не превышают 0,15, даже в растворах 10 М по нитрат-ионам, а при низких концентрациях нитрата коэффициенты распределения становятся практически ничтожными (0,01 и ниже). Последнее обстоятельство дает возможность осуществлять экстракционное отделение протактиния и урана от тория. [c.231]

Из растворов нитратов метилизобутилкетон экстрагирует уран в виде молекулярного соединения с нитратом уранила. При достаточном содержании азотной кислоты уран в органическую фазу извлекается в виде оксониевого соединения [UOg (МОз)з]Н- ОС(СНз)(С4Н ). Избирательность экстракционного отделения приблизительно такая же, как и с применением трибутилфосфата. Указывается, что в случае применения в качестве высаливателя нитрата аммония имеет место более полное отделение урана от продуктов деления, чем при применении других высаливателей. Большая селективность отделения имеет место в отсутствие свободной азотной кислоты. Увеличение кислотности экстрагируемого раствора от дефицита в 0,1УИ по HNO3 (за счет частичной нейтрализации раствора нитрата алюминия, применяемого в качестве высаливателя) до ее концентрации в растворе, равной 0,1 AI, повышает коэффициент распределения осколков в 42 раза 121]. Вследствие высокой экстракционной способности метилизобутилкетона полное извлечение урана достигается в соответствующих условиях при однократной экстракции равным объемом метилизобутилкетона. [c.299]

Так как увеличение концентрации нитрата алюминия, применяемого в качестве высаливателя, выше 1 М не вызывает заметного изменения коэффициента распределения продуктов деления, применение дибутилцеллосольва представляет интерес для извлечения Урана из растворов с большим солевым составом [21 ]. [c.303]

В среде азотной кислоты поглощение анионитами U (VI) незначительно. При увеличении концентрации HNO3 коэффициент распределения возрастает от D = 1 в 2 уИ растворе HNO3 до D=20 в 8 уИ растворе HNO3 [109]. При дальнейшем увеличении концентрации кислоты происходит разрушение анионита. Для выделения урана из азотнокислых растворов чаще всего употребляют смесь азотной кислоты небольшой концентрации и нитрата алюминия, лития, кальция и др. [c.319]

Для разделения алюминия и галлия используют различие в экстракции их нафтеновыми кислотами [3, 584]. В качестве растворителей наибольший эффект дают высшие спирты, этиловый эфир, этилацетат, а также смеси бензол — этилацетат и этиловый эфир — керосин. Коэффициент распределения сильно зависит от кислотности водной фазы, причем резкое увеличение экстракции наблюдается при значении pH, близком к началу выделения гидроокисей. До pH 3 экстракция галлия не превышает 8%, от pH 3,14 она становится равной 41,6% а при pH 4,55 достигает максимума (93,7%) [584]. Большие концентрации хлор-иона в водном растворе подавляют экстракцию галлия, что связано с образованием устойчивых комплексов [ОаСЦ] , не способных экстрагироваться нафтеновыми кислотами. Присутствие сульфат-иона практически не влияет на экстракцию алюминия, [c.59]

Различие в коэффициентах распределения используется для многочисленных аналитических и препаративных работ. В количественном анализе простое (в случае необходимости многократное) экстрагирование молено использовать для выделения определяемого вещества, содержащегося в загрязненном образце, или для удаления мешающих компонентов. Так, уран количественно экстрагируется в виде тетрапро-ииламмония тринитрата из смеси продуктов расщепления [7]. Таким же образом можно отделить хлорид железа (П1) из кислых растворов, однако некоторые другие хлориды будут также экстрагироваться эфиром. Тем не менее этот способ является удобным средством удаления основной массы железа из сплавов при подготовке их для анализа на алюминий. [c.250]

Джонсон и Стюарт исследовали встречную диффузию азота и водорода через образцы окиси алюминия с различным распределением пор. Таблетированные образцы после прокаливания при 482 °С состояли из чистой 7-А12О3. Крайние значения коэффициента извилистости, рассчитанные по модели с параллельными порами, равны 2,1 и 6,8. [c.71]

В ряде других работ расхождение экспериментальных и теоретических данных было значительным. Отани и Смит [240] изучали окисление окиси углерода при 275—370 °Сна катализаторе, содержащем 10% закиси никеля на окиси алюминия. Опыты проводили на порошкообразном катализаторе и на сферических гранулах диаметром 18 мм, прессованных из порошка. Экспериментальные значения коэффициента эффективности, найденные сопоставлением скоростей реакции на гранулах и порошке, лежат в пределах от 0,37 до 0,64. Значение эффективного коэффициента диффузии, вычисленное по скоростям реакции, оказалось в 4—5 раз ниже вычисленного на оеновании модели со случайным распределением пор. Причины столь значительного расхождения не ясны. Известно, что модель со случайным распределением пор позволяет получать надежные значения для гранул, прессованных из окиси алюминия. Однако гранулы столь больших размеров могут быть очень анизотропными [55, 300]. Возможно также перекрытие части микропор при формовке гранул. Кроме того, окисление СО сильно тормозится образующейся двуокисью углерода и для учета этого эффекта необходим довольно сложный анализ. [c.158]

Экстракция нитратов систематически исследуется В. М. Вдовенко с сотрудниками. Так, ими изучены коэффициенты распределения [65] нитратов многих элементов между 6%-пыми водными растворами азотной кислоты и диэтиловым эфиром в присутствии нитрата аммония (52%) или нитрата алюминия (26%). Для нитратов натрия, калия, меди, серебра, щелочноземельных металлов, цинка, кадмия, алюм1шия, галлия, хрома, марганца, железа, кобальта и никеля коэффициенты распределения составляют примерно 0,0001 в присутствии Ч14 0з и 0,0002 в присутствии А1( Оз)з. Значения О для нитратов лития, рубидия, ртути и свинца находятся в пределах 0,0001 — —0,0003. Для нитратов урана, тория и циркония значения /) соответственно равны 2,3 0,0034 и 0,001 с использованием в качестве высаливателя NH4NOз и 208 0,32 и 0,011 в присутствии Л1(К0з)з. [c.224]

Была изучена также экстракция железа из растворов хлоридов лития, магния, кальция, алюминия и некоторых других металлов [5]. Интересно, что коэффициенты распределения в ряде случаев сравнимы с коэффициентами распределения, полученными при экстракции из НС1. Проведенный нами химический анализ органических фаз свидетельствует о том, что экстрагируются соли состава LiFe l4, Са(РеС14)г, Mg(Fe l4)2. [c.239]