Порядок реакции второй, уравнение

Гидрирование этилена на никелевом катализаторе может быть описано уравнением первого порядка (по водороду)и нулевого (по этилену) в присутствии катализаторов другого типа порядок реакции второй или дробный по этилену. [c.240]

Так же просто находятся уравнения кинетики гетерогенных химических реакций, если реагируют два вещества. Если два реагирующие вещества адсорбируются на одинаковых адсорбционных центрах и истинный порядок реакции — второй, то общее уравнение кинетики можно записать следующим образом [c.322]

Порядок реакции, определяемый уравнением (8.22), часто путают с молекулярностью реакции, которая определяется числом молекул, участвующих в элементарном процессе столкновения. Таким образом, молекулярность — это теоретическое понятие, проистекающее из принятого механизма реакции, тогда как порядок — величина эмпирическая эти две величины могут различаться. Однако бимолекулярные реакции обычно имеют второй порядок, а тримолекулярные реакции — третий порядок, но обратное утверждение не всегда верно. Реакция, которая иллюстрирует только что сказанное, — это окисление ионов Ре - перекисью водорода. Стехиометрическое уравнение ее выглядит так [c.308]

Рекомбинация по уравнению первого порядка (константы скорости реакции в сек- ), в остальных случаях порядок реакции — второй. Отжиг поликристалла при 250 К. [c.341]

Так же просто решается задача нахождения уравнений кинетики гетерогенных химических реакций, когда реагируют два вещества. Если вещества адсорбируются на одинаковых адсорбционных центрах и истинный порядок реакции второй, общее уравнение кинетики запишется в следующем виде [c.411]

Рассмотренная в разделе 6.2 проблема не является общей, вследствие заложенного в ее основе частного кинетического уравнения (6.7). Другими ограничениями являются предположение о необратимости реакции и допущение <7=1, которое было рассмотрено в численных решениях (второй порядок реакции не под- [c.74]

В первой части книги рассматриваются вопросы формальной кинетики простых реакций (порядок реакции, константа скорости, кинетические уравнения различных порядков), математические характеристики сложных кинетических систем и экспериментальные характеристики простых и сложных кинетических систем. Вторая часть имеет вспомогательный характер — она посвящена статистическим методам, применяемым к системам из большого числа частиц при равновесии. В третьей — рассматриваются вопросы кинетики гомогенных реакций в газах (реакции мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные, сложные реакции в газовой фазе взрывные процессы и процессы горения). Четвертая, последняя, часть посвящена реакциям в конденсированной фазе (кислотно-основной катализ, реакции окисления-восстановления, радикальная полимеризация, гетерогенный катализ). [c.4]

Конечно, уравнение (XIV.6.3) представляет специальный случай среди многих возможных примеров цепных разветвленных реакций. Это уравнение можно получить в иной форме, если в выражение для граничных условий (XIV.6.3) включить члены, характеризующие процесс гомогенного обрыва первого порядка кц (С), или выражение для зарождения на стенках. Включение членов, которые имеют второй порядок относительно концентрации радикалов, таких, как рекомбинация второго порядка в газовой фазе или разветвления второго порядка, приводит к нелинейным уравнениям, которые могут быть разрешены только численно или приближенно. [c.387]

Порядок реакции и ее молекулярность. Реакции можно различать по числу молекул в стехиометрическом уравнении или по числу молекул, участвующих одновременно в той стадии, которая определяет скорость всей реакции, т. е. по ее молекулярности, а также по ее порядку. Сумма показателей степени в уравнении (I, 8) п=р+9+г представляет собой суммарный порядок реакции, показатель р—порядок реакции по компоненту Л и т. д. Порядок, таким образом, служит эмпирическим признаком, применимым только к уравнению скорости, составленному по типу уравнения (I, 8). Если стехиометрическое уравнение правильно отражает истинный механизм реакции, порядок и молекулярность совпадают, и обе величины равны п=а- -Ь- -с или раздельно р=а, д=Ь, г=с. В таких случаях реакция первого порядка, является мономолекулярной реакцией, а реакция второго порядка—бимолекулярной и т. д. [c.23]

Решения других уравнений скорости обратимых реакций (в которых по крайней мере одна из реакций имеет второй порядок) также описываются уравнением (11,40) при соответствующих численных значениях а, р и В табл. 9 представлены решения для наиболее распространенных реакций данного типа, где [c.64]

Основное уравнение реакций, протекающих в потоке, было проинтегрировано и для некоторых других обратимых и необратимых реакций первого, второго и третьего порядков . В данной работе кинетические уравнения выражены через кр, поэтому для того, чтобы записать указанные уравнения через концентрации, необходимо ввести множитель ЯТ)", где л—порядок реакции. [c.144]

Во втором уравнении предполагается, что реакция имеет первый порядок, причем скорость реакции считается пропорциональной концентрации с реагирующего газа на поверхности раздела фаз. Первое выражение является достаточно известным в химической технологии оно применимо к диффузии через пограничный слой толщиной X из ядра потока газа, в котором концентрация реагента с предполагается постоянной. [c.37]

Порядок реакции представляет собой сумму всех показателей степеней при концентрационных членах в уравнении для скорости реакции. Реакция образования Н1 имеет первый порядок по каждому реагенту и второй порядок в целом. Порядок реакции-это чисто экспериментальный параметр, который описывает только экспериментально установленный вид кинетического уравнения, но не позволяет делать никаких выводов относительно механизма реакции. [c.358]

Наблюдаемый порядок г уравнения W ,h, = кСс,н, всегда должен быть ниже второго и может быть ниже первого. Действительно, порядок реакции разложения этана не превышает 1,5 и иногда близок к 0,5 [31—33]. В этом заключается одно из отличий кинетики пиролиза от кинетики термического крекинга парафинов [28]. [c.251]

Порядок реакции. Порядок химической реакции определяется по более формальному признаку, чем ее молекулярность,— по виду уравнения, выражающего зависимость скорости реакций от концентраций реагирующих веществ. Порядок реакции равен сумме показателей степеней концентраций в уравнении, выражающем зависимость скорости реакции от концентраций реагирующих веществ. Реакции разделяются на реакции первого порядка, второго порядка, третьего порядка (реакции более высоких порядков не встречаются). Кроме того, известны так называемые реакции нулевого порядка и некоторые реакции, порядок которых выражается дробным числом. [c.467]

Нахождение простого дразнения скорости интегральным методом. Выясним, можно ли описать кинетику указанной реакции каким-либо простым уравнением скорости. Для этого применим интегральный метод. В столбце 3 табл. 6 и на рис. 111-24 показана проверка кинетических уравнений второго порядка в соответствии с рис. 111-5. Экспериментальные точки не укладываются на прямую. Следовательно, реакция не является элементарной, бимолекулярной. На рис. 111-25 показана проверка кинетического уравнения первого порядка согласно рис. П1-3. Данные табл. 6 снова не ложатся на прямую и порядок реакции отличается от первого. Аналогичная проверка на линейность других простых кинетических уравнений дает отрицательные результаты. [c.90]

Недостаток этого метода в том, что с каждым испытуемым катализатором нужно провести несколько опытов с различными скоростями подачи. Поэтому в большинстве случаев все опыты проводят при одинаковых условиях, а для расчета относительной активности принимают, что порядок реакции является первым, полуторным и вторым. Интегрирование соответствующих кинетических уравнений дает [c.108]

Следует отметить, что полученные уравнения могут быть с достаточной точностью применены не только к чисто мономолекуляр-ным реакциям, но и к так называемым псевдомономолекулярным реакциям. К таким реакциям могут быть отнесены, например, реакции второго порядка, если один из реагентов присутствует в большом избытке. Первый порядок при постоянном давлении могут иметь некоторые сложные реакции, если в реакционной смеси все реагенты, кроме одного, присутствуют в больших количествах. [c.242]

Порядок реакции определяют экспериментально и теоретически обосновывают, почему данная реакция имеет именно такой порядок. Для этого выясняют механизм реакции. Чаще всего порядок реакции (а и Р) не совпадает со стехиометрическими коэффициентами реакции (а,Ь), которые отражают молекулярность реакции. Но, если стехиометрическое уравнение правильно отражает механизм реакции, то порядок реакции совпадает с ее молекулярностью. При этом реакция первого порядка является мономолекулярной, второго — бимолекулярной и т. д. Скорости превращения различных компонентов, участвующих в реакции, связаны друг с другом стехиометрическими коэффициентами. Например, если стехиометрическое уравнение реакции имеет вид А + В 20, то соотношение между скоростями превращения компонентов запишется так [c.75]

К отказу от укоренившихся воззрений на термический крекинг, как на гомогенный процесс, нас давно уже привели некоторые обстоятельства, связанные с трактовкой кинетического уравнения (3), хорошо описывающего зависимость скорости крекинга алканов от глубины распада [53, 104, 107]. Коэффициент торможения р, входящий в эмпирическое уравнение (3), зависит от размеров и геометрической формы реактора [53], гетерогенного фактора [107,] уменьшаясь с увеличением набивки. Попытки вывести уравнение (3) на основе представления о гомогенном характере радикально-цеп-ного крекинга алканов не привели к успеху, давая неизменно второй порядок реакции распада вместо первого относительно давления алкана [1041. Лишь приняв гипотезу о гетерогенном зарождении радикалов, можно получить правильный порядок. Можно получить также первый порядок реакции относительно алкана, если принять, что реакция зарождения цепей является гомогенной, бимолекулярной, как это было показано для этана [154]. [c.53]

Чем давление больше, тем чаще дезактивируются возбужденные молекулы. Поэтому при высоких давлениях наблюдается первый порядок реакции. При понижении давления уменьшается концентрация реагента, возбужденные молекулы дезактивируются реже и при достаточно низком давлении реакция идет по кинетическому уравнению второго порядка. Добавление постороннего газа ведет к тому, что молекулы примеси, участвуя в дезактивирующих столкновениях, компенсируют уменьшение концентрации реагирующих газов и устраняют превращение мономолекулярных реакций первого порядка в реакции второго порядка. [c.349]

Различают реакции первого, второго и высшего порядка Порядок реакции определяется кинетическим уравнением и чаще всего ие совпадает с молекулярностью (стехиометрией) реакции, так как большинство сложных реакций протекает в несколько стадий. Промежуточные реакции могут оказаться решающими при определении полной скорости реакции. У реакции первого порядка, определяемой стехиометрическим уравнением А- В+С+. .., скорость пропорциональна концентрации с вещества А [c.684]

Кинетика процесса гидрокрекинга. Реакции расщепления и изомеризации, протекающие в процессах гидрокрекинга, являются типичными реакциями первого порядка. Распад углеводородов тормозится образованием продуктов расщепления и изменением условий адсорбции [271,272, 273]. Г идрирование и деструктивное гидрирование — реакции второго порядка под высоким давлением водорода равновесные выходы сдвигаются в сторону образования насыщенных соединений и гидрирование может протекать практически до конца. Для поддержания необходимого парциального давления водорода требуется его значительный избыток в связи с этим бимолекулярные стадии гидрогенизации будут описываться уравнениями для псевдомономолекулярных реакций. Таким образом, больщинство реакций, протекающих при гидрокрекинге, должно иметь первый порядок, являющийся для расщепления и изомеризации истинным, а для гидрирования — кажущимся [274]. [c.245]

Если в реакции принимают участие два вещества, причем по одному из них реакция имеет второй порядок, то дифференциальное уравнение имеет вид [c.157]

Порядком реакции называют сумму показателей степени концентраций, входящих в уравнение скорости реакции. Следовательно, реакция, скорость которой описывается уравнением (13), имеет второй порядок /г= 1 + 1 = 2. Часто более целесообразно определять порядок реакции по каждому компоненту для уравнения скорости реакции (13) порядок реакции по компонентам А и В равен 1. Для общего случая (1), если стехиометрические коэффициенты уа и vв отличны от единицы, уравнение скорости реакции записывается в следующем виде [c.151]

Решение. Для исследуемой реакции неизвестен порядок. Поэтому прежде всего необходимо попробовать представить экспериментальные результаты в координатах, удобных для расчетов при различных порядках реакции (например, ig — t или 1/с — I), а именно для первого и второго порядков. Исходя из уравнения реакции, можно ожидать, что рассматриваемая реакция является реакцией второго порядка. Поэтому целесообразно провести обработку результатов в соответствии с уравнением (41). Отложим на оси ординат 1/с= [c.165]

Порядок реакции определяется показателем степени при концентрации в дифференциальном уравнении скорости реакции. Если порядок реакции равен единице, то реакция называется реакцией первого порядка, если двум — то второго порядка, если трем — третьего порядка. Различают полный и частный порядки реакции. Показатель степени при концентрации в дифференциальном уравнении скорости реакции выражает частный порядок реакции по данному компоненту. Сумма показателей степеней при концентрациях определяет полный или суммарный порядок реакции. Так, в уравнении (4) т и п — частные порядки реакции по компонентам А к В, т- -п)—суммарный порядок реакции. Если скорость реакции описывается уравнением (4), то для того чтобы найти порядок реакции относительно компонента А, ее проводят в присутствии большого избытка вещества В, а для того чтобы найти порядок реакции относительно компонента В, ее проводят в присутствии избытка компонента А. Тогда изменением концентрации вещества, взятого в избытке, практически можно пренебречь и считать концентрацию этого вещества постоянной величиной. После подстановки значения концентрации в уравнение константы (4) его можно переписать в упрощенном виде [c.68]

Уравнение (13.18) также.можно представить в виде прямолинейного графика, если по оси ординат откладывать 1/[А] а по оси абсцисс - время t. Тангенс угла наклона такого графика равен к, а точка пересечения графика с осью ординат дает значение 1/[А]о. Один из способов отличить реакцию первого порядка от реакции второго порядка заключается в построении графиков зависимости lg[A], и 1/[А], от времени t. Если линейный график получен для 1 [А] реакция имеет первый порядок, а если линейный график получен для 1/[А] реакция имеет второй порядок. [c.14]

Реакции бывают первого, второго, третьего и дробного порядков. Имеются также реакции, у которых скорость процесса не зависит от концентраций реагирующих веществ (реакции нулевого порядка). Порядок реакции определяют опытным путем. Для вычисления констант скоростей реакций первого, второго и третьего порядков дифференциальные уравнения (IV.2) — (1У.6) интегрируют. Для реакций первого порядка [c.106]

Решая уравнение Аррениуса (П1.44) относительно ко, получают значение предэкспоненциального множителя. Отчет должен содержать а) графики кинетических кривых б) график зависимости lgгi от lg в) выводы на основе анализа расчетов и графиков. Обоснование, что порядок реакций второй. [c.252]

Исследуя влияние давления на скорость реакции, нужно помнить о том, что стехиометрические уравнения большинства химических реакций не отражают их механизма и в действительности превращение проходит как несколько следующих одна за другой простых реакций разного порядка. В качестве примера можно использовать реакцию синтеза метанола СО + 2Нг = СН3ОН, которая протекает не как реакция третьего порядка, а, вероятно, как две последовательные реакции второго порядка. Поскольку влияние давления на скорость реакции меньше в случае реакций более низкого порядка, теоретическое предвидение такого влияния не может быть основано на стехиометрическом уравнении реакции. Если механизм процесса неизвестен, то обязательно нужно определить порядок кинетического уравнения экспериментальным путем. [c.235]

Для реакций первого порядка к имеет размерность сек , для реакций второго порядка лЦмоль-сек). Если а — порядок некоторой реакции по реагенту А и Ь — по реагенту В, то скорость реакции определяется уравнением г = ка+ь [А] [В] . [c.22]

Как видно из выражения (1,37), величина k зависит от общего объема системы. Так как при постоянной температуре объем идеального газа (по закону Бойля — Мариотта) обратно пропорционален давлению, то [см. уравнение (1,37)] количество вещества, реагирующего в единицу времени, для реакции в газах прямо пропорционально давлению в степени, на единицу меньшей, чем порядок реакции. Следовательно, для реакций первого порядка количество вещества, реагирующего в единицу времени, не зависит от об-uiero давления для реакций второго порядка это количество прямо пропорционально общему давлению, а для реакций третьего порядка — прямо пропорционально квадрату общего давления и т. д. [c.25]

Порядок реакции определяется показателем степени при концентрации в дифференциальном уравнении скорости. Если порядок равен единитте, то реакцию называют реакцией первого порядка, если двум — второго порядка, если трем — третьего порядка. Различают полный и частный гюрядок реакции. Каждый из показателей степени нри концентрациях в дифференциальном уравнении скорости выражает частный порядок реакции. Сумма показателей степени при конттентрациях определяет полный (суммарный) порядок реакции. Уравнение, связывающее скорость реакции с концентрациями реагирующих веи еств, называется кинетическим уравнением реакции. Так, скорость реакции [c.325]

Из этих уравнений следует,- что как для малых, так и для боль ших величин наблюдаемый порядок реакции по а-олефину бу дет первым. В случае если значительно больше других констант а достаточно велика по сравнению с 4, наблюдаемый порядо] будет близок к второму. Ясно также, что введение растворител может изменить не только наблюдаемые кинетические константы но и вид кинетического уравнения. [c.130]

Развивая работы в подтверждение существования такого механизма и в других условиях (каталитическая система А1С1з-НС1, температура 20—100 °С), авторы работы [202] установили, что скорость реакции описывается уравнением ш = = /гн- [КАг]2-[Кат.], т. е. наблюдается первый порядок по катализатору и второй — по алкилбензолу. [c.172]

Метод изоляции, или метод избытка реагента. По этому методу, предложенному Оствальдом, проводят серию опытов, в каждом из которых и 1учается влияние концентрации только одного из исходных веществ на скорость реакции. Для этого все остальные исходные вещества берут в таком избытке, по сравнению с исследуемым, чтобы их концентрации в ходе реакции можно было считать практически постоянными. Составляют кинетические уравнения и определяют поря,док реакции по каждому из исследуемых исходных веществ при помощи первого, второго или третьего способов. Сумма порядков реакций по всем исходным веществам представляет собой порядок реакции в целом. [c.318]

Уравнения, получаемые при допущении неизменности активности катализатора в цикле крекинга, могут быть использованы и для описания превращения компонентов нефтяных фракций, выбранных исходя из близости реакционной способности. В работах [50, 51] было найдено, что хотя для каждого компонента справедлива кинетика реакций первого порядка, суммарная скорость превращения имеет порядок реакции по непревращенному сырью больший, чем первый, и приближается ко второму. Все это свидетельствует о целесообразности применения последнего уравнения при описании кинетики превращения нефтяных фракц ий на цеолитсодержащих катализаторах в стационарной области Фирмой Amo o (США) на основе кинетики реакции второго порядка разработана модель процесса каталитического крекинга [52], в которой использовано следующее уравнение [c.109]

При гидролизе водным раствором кальцинированной соды процесс частично осуществляется гидроксильными ионами, образовавщимися при гидролизе соды водой, но в нем участвуют также ионы СО и НСО3 [86]. Всем этим механизмам при гомогенных условиях гидролиза соответствуют первые порядки по обоим реагентам и общий второй порядок реакции. При наличии в растворе разных гидролизующих агентов имеет место кинетическое уравнение [c.34]