Аминогруппа определение ароматическая

Определение первичной аминогруппы в ароматическом ядре [c.99]

Анализ полиамидов обсуждается в работе [630]. Опубликован обзор [631] химических методов качественного и количественного анализа полиамидов. Описан [632] метод идентификации основных компонентов в полиамидах, основанный на расщеплении полимера на исходные мономеры обработкой гидразином или аминами с последующим определением газо-жидкостной хроматографией. Аминогруппы в ароматических полиамидах можно определить путем ацетилирования уксусным ангидридом, растворенным в диметилацетамиде, с последующим добавлением диэтиламина и потенциометрическим титрованием избытка амина 0,1 н. НС1 в среде изопропилового спирта с использованием стеклянного и хлорсеребряного электродов [633]. [c.552]

Кинетические параметры для большого числа процессов гетерополиконденсации ароматических диаминов с дихлорангидридами дикарбоновых кислот в различных органических растворителях при разных температурах были найдены Курицыным [421. На основании анализа обширного экспериментального материала в работе [42] выведено корреляционное уравнение, которое предсказывает влияние строения реагентов, растворителя и температуры на относительную реакционную способность аминогрупп в ароматических диаминах и хлорангидридных групп в дихлор-ангидридах дикарбоновых кислот. В табл. 4.2 приведены значения кинетических параметров для двадцати систем, определенные по указанному корреляционному уравнению. Для проверки надежности такого метода нахождения констант элементарных реакций (4.78) Курицыным [42] были решены на ЭВМ уравнения (4.79) со значениями констант для двадцати приведенных в табл. 4.2 систем. Рассчитанные таким способом кинетические кривые сопоставлялись затем с экспериментальными зависимостями конверсии от времени. При этом оказалось, что для всех двадцати систем теоретические и экспериментальные кинетические кривые находились в удовлетворительном согласии. Пример такого сопоставления для систем 1 и 5 из табл. 4.2 приведен на рис. 4.4. [c.101]

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ ПЕРВИЧНЫХ АМИНОГРУПП [c.146]

Сопоставление основных тенденций развития гидрогенизационных процессов убеждает прежде всего в том, что растет их специализация, т. е. возникают все более и более селективные процессы, в которых интенсивно протекает какое-либо одно превращение или одна реакция, в то время как другие возможные сопутствующие реакции сводятся к минимуму. Такая селективность достигается определенным соотношением между различными реакциями собственно гидрирования (гидрирование диенов, олефинов, конденсированных ароматических углеводородов, моноциклических углеводородов и другие), реакциями восстановления различных типов (восстановление кислотных, эфирных, гидроксильных и других кислородсодержащих групп, восстановление аминогрупп и другие), реакциями изомеризации и гидроизомеризации, реакциями гидрогенолиза различных типов (гидрогенолиз связей С—О, С—N, С—8, раскрытие алициклических колец, отщепление алифатических заместителей и другие). [c.335]

Определение аминогруппы. Амины относят к основаниям, поэтому их можно титровать в водной среде или в органических растворителях. Алифатические амины представляют собой достаточно сильные основания, поэтому их можно титровать и водной среде кислотам ,. Ароматические амины являются более слабыми основаниями и плохо титруются в неводных растворах (например, в уксусной кислоте, ди-оксане, спиртах, нитрилах, эфирах и др.). Амины хорошо растворимы в этих растворителях, но не взаимодействуют с ними. Основность аминогруппы при этом не понижается. Количественное определение первичной аминогруппы можно также проводить, используя азотистую кислоту, согласно реакции [c.822]

Для введения аминогруппы наиболее широко используют водный раствор аммиака определенной концентрации и соли аммония (карбонат, сульфат, хлорид, ацетат, формиат и др.). В практике ами-нирования производных ароматических углеводородов используют соединения аммиака с хлоридом кальция и цинка, получаемые насыщением газообразным аммиаком растворов соответствующих солей. Для получения вторичных и третичных аминов используют соответствующие моноалкил-(арил-) и диалкил (арил)амины. В ароматическом ряду применяют также гидроксиламин и амиды металлов. [c.226]

Применяется для количественного определения соединений, содержащих первичную или вторичную ароматическую аминогруппу, для определения гидразидов, а также ароматических нитросоединений после предварительного восстановления нитрогруппы до аминогруппы. [c.190]

В некоторых алифатических аминах определенного строения аминогруппу удается заменить на гидроксил через диазогруппу. В главе об ароматических аминах эта реакция будет изложена подробно. [c.83]

Один из способов нахождения молекулярной массы полимеров основан на количественном определении концевых функциональных групп. В полимерах такого типа, как полиуретан и ароматические полиамиды, наибольшую трудность представляет определение концевых аминогрупп, обладающих слабыми основными свойствами. Прямое титрование этих групп значительно осложняется в разбавленных растворах. [c.111]

Спектрофотометрическое определение аминогрупп с Ы,М -д и м е т и л а м и н о-я-б е н 3 а л ь д е г и д о м в ароматических [c.186]

Поскольку практически все заместители обладают как индукционным эффектом, так и эффектом сопряжения, то при определении реакционной способности соединения следует учитывать сумму электронных взаимодействий. Так, индуктивное влияние таких заместителей первого рода, как гидроксигруппа, аминогруппа и атом хлора, приводит к появлению на атомах углерода ароматического кольца положительных зарядов. Однако участие неподеленных пар электронов кислорода, азота и хлора в сопряжении приводит к обогащению орто- и пара-положений ароматического ядра электронами. При этом у гидрокси- и аминогруппы эффект сопряжения больше индукционного эффекта и поэтому атомы углерода в орто- и пара-положениях к заместителю имеют некоторый отрицательный заряд, тогда как атомы углерода в мета-положении заряжены положительно [c.26]

Для определения аминогруппы применяются нейтрализация (прямое ацидиметрическое титрование), образование амидов, бромирование, реакция с азотистой кислотой и другие реакции, причем наиболее широко используется прямое титрование. Почти все амины можно титровать в водной среде или в определенных органических растворителях. Большинство алифатических аминов является достаточно сильными основаниями, и их можно титровать в водном растворе кислотами. Константы диссоциации алифатических аминов находятся в пределах от 10 до 10 . Ароматические и другие слабоосновные амины не удается оттитровать в воде, но они хорошо титруются в растворителях, обсуждаемых ниже. Константы диссоциации этих аминов колеблются в пределах от 10 до 10 . [c.405]

Бромирование ароматических аминов происходит лишь в незанятых орто- и пара-положениях к аминогруппе. Метод определения аминов бромированием не получил широкого распространения, так как возможны различные помехи, обусловленные окислительными и замеш ающими свойствами брома. [c.433]

Для крашения с одновременным хромированием применяют лишь определенную группу так называемых однохромовых красителей, которые могут фиксироваться волокном в нейтральной или слабокислой среде до образования в красильной ванне труднорастворимых комплексов. К ним обычно относятся моноазокрасители, содержащие две гидроксильные группы или гидр-оксигруппу и аминогруппу в орго-положениях к азогруппе и имеющие такие заместители, как атомы галогенов, нитрогруппы. Эти заместители, дезактивирующие ароматические соединения, вводят в состав молекулы красителя для снижения его реакционной способности и замедления тем самым процесса комплексообразования. В молекулах однохромовых красителей обычно содержится не более одной сульфогруппы. Однохромовые красители могут и совсем не содержать сульфогрупп, в этом случае их кислотные свойства обусловливаются наличием гидроксигруппы, в орто- и пара-положениях к которой находятся нитрогруппы. Ниже приведены формулы двух типичных однохромовых красителей. [c.90]

Определение 1,4-диаминов и 4-аминофенолов [134]. С ароматическими аминами, содержащими в пара-положении окси- или аминогруппу, нингидрин реагирует по следующей схеме [c.170]

В качестве катионактивных добавок широкому исследованию были подвергнуты ароматические амины. По эффективности ингибирующего наводороживание действия эти соединения располагаются в определенной последовательности, находящейся в зависимости от электронной плотности у атома N аминогруппы (рис. 6.21). Наблюдается хорошая корреляция ингибирующего наводороживание действия с ст-константами Гаммета. [c.294]

Необходимо подчеркнуть, что углеродный скелет илй кольцо всегда оказывают на функциональную группу определенное влияние, иногда довольно сильное. Поэтому, рассматривая соединения по второй системе, приходится учитывать эти влияния, указывать действие основы молекулы, например ароматического ядра, на свойства гидроксила, аминогруппы и т.д. [c.68]

Эфиры и-аминобензойной кислоты, имея близкое родство в химической структуре, дают ряд общих реакций, как, например, образование азокрасителя за счет свободной аминогруппы в ароматическом кольце имея ароматическое ядро, они могут бромироваться, нитроваться, сульфироваться. Эти общие реакции лежат и в основе методов их количественного определения нитритометрия, броматометрия, колориметрический метод и др. (См. Амиды сульфаниловой кислоты ). [c.262]

В литературе описано титриметрическое определение остаточных изоцианатных групп в эпоксиуретановых смолах [246] определение аминогрупп в ароматических полиуретанах [85, 89], газохроматографическое определение микропримесей диметилформамида и диметилацетамида в полиуретановых пленках 247]. [c.289]

В результате реакции щелочного плавления образуются гидроксисоединения, которые в большинстве случаев могут взаимодействовать с солями диазония, образуя окрашенные соединения — азокрасители. На этом свойстве гидроксипроизводных основан общий метод как качественного, так и количественного определения ароматических гидроксисоединений. Если в соединении нет амино- или замещенных аминогрупп [NH2, NHAг, Ы(А1к)г], так же активирующих азосочетание, то качественное определение сводится к следующему сливают раствор испытуемого соединения, соды и диазосоединения. Появление интенсивной окраски (обычно от оранжевой до красной) указывает на наличие в испытуемом соединении гидроксигруппы. В качестве диазосоединений обычно ис- [c.152]

Метод применим для определения алифатических, алицикли-ческих и ароматических первичных аминов, а также аминоспиртов, не содержащих вторичную аминогруппу. Определению мешают гетероциклические амины. [c.438]

Для количественного определения ароматически связанной первичной аминогруппы пользуются методом диазотирования 39, 40]. Ниже изложен разработанный электрометрический метод определения первичных ароматических аминов в ЛПО. Выбранная потенциалоо бра-зующая биметаллическая система электродов вольфрам — никель надежна, электроды не боятся агрессивной среды. Данный метод позволяет анализировать интенсивно окрашенные, содержащие смолистые вещества растворы при Комнатной температуре. Присутствие фенолов, солей аммония [МН4[С1, (М Н4)йСОз, (N1 4)2804 и др.], цианидов, -роданидов и синильной кислоты в продукте не мешает определению. [c.67]

Большинство ароматических аминов взаимодействует с солями диазония. При этом образуются красители, имеющие строение аминоазо-соединений. Эта способность к сочетанию очень часто используется для количественного определения ароматических аминов и их производных. Скорость сочетания аминов зависит не только от их строения, но и от строения диазосоединення, а также от величины pH и температуры реакционной массы в процессе сочетания. Если пара-положение к аминогруппе в молекуле амина не занято, то диазогруппа обычно вступает в пара-положение к аминогруппе в других случаях она вступает в ортоположение. [c.676]

Переходя к рассмотрению методов определения ароматических аминов, следует отметить, что в основе их лежат главным образом реакции сочетания с солями диа-зония. Для этой цели применяют ди азосоединения из п-нитроанилина, сульфаниловой кислоты и др. Сочетание проводят в слабокислом или щелочном растворе. Диазогруппа, как правило, вступает в п-положение к аминогруппе, если оно занято, то — в о-положение. Известны методы определения первичных, вторичных и третичных аминов — толуидина, ксилидина, п-нитроанилина, а- и 6-нафтиламинов, бензидина и др. (М. С. Быховская, С. Л. Гинзбург, О. Д. Хализова, 1961). Чувствительность определения аминов колеблется в пределах 1—5 мкг в анализируемом объеме раствора. [c.32]

Вскоре после разработки методов для определения положения заме стителей в ароматическом кольце было выяснено, что заместители, уже находящиеся в ядре, оказывают сильное направляющее влияние на вновь входящие в кольцо группы. Так, например, было замечено, что некоторые заместители, как гидроксил, аминогруппа, метил и галоиды, направляют входящие группы преимущественно в о- и дг-положения, другие же заместители, как нитрогруппа, карбоксил, ацетил и сульфонил, направляют преимущественно в. л -положение. [c.412]

Взятый здесь для примера диметиланилин является третичным ароматическим амином. При атоме азота его аминогруппы нет водорода, и он участвует в реакциях с диазосоединениями именно так, как показано в уравнении — образуя азокрасители (аминоазосоединения). Первичные и вторичные ароматические амины при недостатке кислоты (в слабокислой или нейтральной среде) могут взаимодействовать с диазосоединениями вначале по-другому — за счет водорода аминогруппы с образованием диазоаминрсоединений. Последние лишь при определенных условиях (например, при нагревании до 40°С в нейтральной среде) превращаются в аминоазосоединения. Например, анилин (первичный амин) может взаимодействовать с диазосоединением по схеме [c.397]

Существуют ароматические соедмпсппя, содержащие в ядре гмд-роксил1 пу10 группу вместе с другими заместителями — нитрогруп-пой, галогенами, аминогруппой и др. Многие из этих соединений имеют определенное значение в практике (синтез красителей, лекарственных препаратов, фотографических проявителей), но рассматривать эти соединения подробнее мы не будем. [c.166]

Обмен первичной аминогруппы, связанной с ароматическим ядром, на водород происходит почти исключительно через соли дпазоппя [481], которые расщепляют определенными восстановите ли чп, например спиртами, гшюфосфорпстой кислотой, формальдегидом в щелочном растворе пли соединениями олова (II). [c.88]

Если аминосоединения более доступны, чем нитросоединения, то первые можно окислять до последних. Например, третичные нитроалканы нельзя получить из алкилгалогенида и нитрита серебра, а жидко- и газофазные методы нитрования едва ли можно рассматривать как методы лабораторного синтеза. Однако эти нитросоединения с превосходными выходами можно получать окислением первичных аминов, в которых аминогруппа связана с третичным атомом углерода [1]. Аналогично аминосоединения ряда пиридина и хинолина легче доступны, чем соответствующие нитросоединения, поскольку известны методы прямого аминирования. Окисление их перекисью водорода в серной кислоте дает удовлетворительные выходы нитросоединений [2]. К тому же этот метод синтеза иногда имеет ценность, если хотят получить соединение с определенным положением заместителей в ароматическом кольце. Например, окисление легко доступного 2,4,6-триброманилина перекисью водорода и малеиновым ангидридом [3] представляет интерес как метод получения 2,4,6-три-бромнитробеизола (90%). Образующаяся в этом случае надмалеиновая кислота несомненно является очень сильным окислителем для аминов, уступающим только надтрифторуксусной кислоте (пример а). При окислении ароматических аминов используют лить надкислоты. [c.503]

Это вещество образует полярный кристалл, на одном конце которого находятся метильные группы, а на другом - пгрста-бутильные. Пока нет полной ясности, почему некоторые классы веществ дают предпочтительно полярные кристаллы, в то время как другие, со сходными характеристиками, таким свойством не обладают. Например, ароматические соединения с определенными функциональными группами (скажем, аминогруппа) чаще образуют полярные кристаллы, чем аналогичные соединения, но с другими группами (такими, как карбоксильная). Производные бензола с. м /иа-замещением чаще образуют полярные кристаллы, чем орта- и нд/ о-замещенные. Иногда полярная ось молекулы ориентирована почти перпендикулярно полярной оси кристалла, и только небольшая составляющая молекулярной полярности вносит свой вклад в полярность кристалла. [c.66]

Методами высокочастотного титрования и флуориметрическим определен состав образующихся комплексов—1 1. Соединение 2 3 87 является весьма слабым комплексообразующим лигандом, уступающим по прочности даже фенилиминоди-уксусной кислоте, что и следовало ожидать, учитывая малую основность атома азота ароматической аминогруппы. [c.287]

Этот метод, предложенный Бальцем и Шиманом, получил мощное развитие в многочисленных исследованиях (см., например, [8-11]. Вместе с тем метод, нашедший широкое применение в лабораторной практике, не был реализован в промышленности вплоть до 1980 г. из-за определенных недостатков. К ним следует отнести использование тетрафторборной кислоты с последующим выделением арилдиазонийтетрафторборатов в индивидуальном состоянии. В дальнейшем реакция Бальца-Шимана была усовершенствована, как будет видно из нашего краткого обзора. Этот метод позволяет вводить в ароматическое кольцо один или несколько атомов фтора в зависимости от числа аминогрупп в исходном аминопроизводном. Например, с выходом 45% получали 1,3-дифторбензол из ж-фе-нилендиамина [12]. [c.41]

Для каждой реакции сочетания существует определенное оптимальное значение pH. Кислотность растворов солей диазония, получающихся при диазотировании ароматических аминов, слишком велика для их непосредственного применения в реакции сочетания. В сильно кислой среде вообще не наблюдается никакого взаимодействия диазосоединений с аминами или фенолами. В этих условиях аминогруппа азосоставляющей превращается в аммонийную группу, дезактивирующую бензольное ядро [c.137]

Сущность метода. Определение первичных ароматических аминов в сырых легких пиридиновых основаниях заключается в проведении реакции превращения аминогруппы в диазосоединение при действии нитритом натрия в соляной кислоте. Экв ивалентная точка фиксируется по скачку потенциала индикаторного вольфрамового электрода в момент изменения качественного состава титруемого раствора при появлении свободной азотистой кислоты в конце реакции диазотирования, протекающей по уравнению [c.67]

Для определения аминов имеется много специальных тестов, включая цветные реакции, большинство из которых связано с окислением (см. кн. I гл. 1). Одним из наиболее безошибочных методов распознавания первичных ароматических аминов является диазотирование и сочетание с фенолом. Важной реакцией обнаружения вторичных аминов, например цитизина [50], является взаимодействие с азотистой кислотой, в результате которого образуются М-нитрозосоединения. Однако пельтьерин, являющийся вторичным амином, дает N-aцeтильнoe и К-бепзо-ильное производные, но не образует нитрозопроизводного [159]. Вместе с тем кодеин XXI, который содержит третичную аминогруппу, реагирует с НМ0.2, образуя N-нитpoзoнopкoдeин [352] [c.40]

Дезаминирование первичных аминов азотистой кислотой сопровождается выделением азота, количество которого можно определить по объему на этом основан метод Ван-Сляйка для количественного определения соединений, содержащих первичную аминогруппу (алифатические и ароматические амины, аминокислоты, незамещенные амиды). [c.519]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология