Основания органические, константы

КОНСТАНТЫ ИОНИЗАЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ И ОСНОВАНИЙ [c.512]

Для органических оснований приводятся константы основности Кь и величины рКа — отрицательные логарифмы сопряженной с основанием кислоты, равные рА , - рКь, где К , — ионное произведение воды. Это обусловлено тем, что в практике химических расчетов часто находят применение константы кислотности, сопряженной с основанием кислоты. [c.51]

Можно не вводить поправку на ионизацию, если экстрагировать слабую кислоту из водного раствора, предварительно подкисленного неорганической кислотой. В кислой среде практически вся слабая кислота неионизирована (экстрагируемая форма). Равным образом при экстракции органического основания водный раствор подщелачивают. При экстракции из не очень разбавленного водного раствора кислот или оснований с константой ионизации Ю и меньше нет необходимости в подкислении или подщелачивании, так как такие электролиты и без того практически полностью неионизированы. [c.112]

Жидкостные электроды. В жидкостных ионселективных электродах возникновение потенциала на границе раздела фаз обусловлено ионным обменом, связанным с различием констант распределения иона между жидкой и органической фазами. Ионная селективность достигается за счет различия в константах распределения, устойчивости комплексов и различной подвижности определяемого и мешающего ионов в фазе мембраны. В качестве электродноактивного соединения в жидкостных ионселективных электродах могут быть использованы хелаты металлов, ионные ассоциаты органических и металлосодержащих катионов ц анионов, комплексы с нейтральными переносчиками. Большое распространение получили пленочные пластифицированные электроды, выпускаемые промышленностью и имеющие соответствующую маркировку, например, ЭМ—СЮ4 01, ЭМ—НОз —01. Чувствительный элемент таких электродов состоит из электродноактивного компонента, поливинилхлорида и растворителя (пластификатора). В лабораторной практике используют аннонселективные электроды, для которых электродноактивным соел,инением являются соли четвертичных аммониевых оснований. [c.121]

Для неорганических оснований в таблицах даются константы основности и величины рА"д =—1д А д. Для органических оснований приводятся константы основности Кд к величины рА д = рА л —рА д, где —ионное произведение воды (см. стр. 109). Это различие вызвано тем, что для характеристики органических оснований чаще всего пользуются именно величиной рА д, которая равна показателю константы кислотности сопряженной с данным основанием кислоты. [c.77]

Представление о распространении индукционной поляризации в молекуле и о степени поляризации отдельных связей можно получить на основании сравнения констант диссоциации ряда хлорзамещенных органических киСлот, отличающихся по расстоянию менаду карбоксильной группой и хлором [c.141]

В Присутствии воды (рис. 141)1. Пластикации способствуют также органические и неорганические основания с константой диссоциации больше 10 , в частности окись магния, дифенилгуанидин, диортотолилгуанидин, пиридин и др- В ряде случаев после обработки на вальцах наблюдается дальнейшее увеличение пластичности. Однако длительное хранение (3—4 месяца) пластицированного хлоропренового каучука возвращает ему исходную эластичность. [c.387]

В практике органического синтеза наибольшее распространение имеет катализ протонными кислотами. По теории кислот и оснований, развитой Бренстедом, кислотой (в отличие от изложенной выше классификации Пирсона) называют не протон, который в свободном виде в растворе не существует, а продукт его присоединения к какому-либо основанию (НС1, Н3О+, Н2О и т. д.). Для количественной оценки способности протона связываться с тем или иным основанием пользуются константами равновесия протолитических реакций. При этом в качестве стандартного основания или кислоты используют растворитель — 5Н (например, Н2О или КОН) [c.164]

Приведенные методики применены для определения большинства аминов, алкалоидов и гетероциклических азотсодержащих соединений. Органические основания с константами диссоциации более чем 10 можно титровать в уксусной кислоте. При константах, лежащих между 10" и в качестве растворителя применяют уксусный ангидрид. [c.456]

Все значения К приводятся в шкале молярно-массовых концентраций (шкала моляльностей). Таблицы расположены в следующем порядке неорганические кислоты, неорганические основания, органические кислоты, органические основания. Константы диссоциации веществ, способных диссоциировать как по типу кислоты, так и по типу основания, приводятся соответственно в двух таблицах. [c.232]

Для органических оснований приводятся константы основности Kg и величины [c.77]

Константа скорости квадратичного обрыва цепей в реакциях окисления органических соединений может быть определена с помощью методов, основанных на измерении хемилюминесценции, сопровождающей эти реакции. Свечение, возникающее при окислении органических веществ в жидкой фазе, обусловлено рекомбинацией перекисных радикалов КОг и наблюдается в видимой области спектра при 400—600 ммк. Интенсивность хемилюминесценции очень мала, и ее можно измерять с помощью высокочувствительной фотоэлектрической аппаратуры. [c.306]

Если мы представим себе органические основания — амины, как аммиак, в котором производится последовательное замещение водорода, то мы видим, что первая СНд-группа увеличивает константу диссоциации более, чем на целый порядок, вторая СНд-группа—несколько менее третья СНд-группа вызывает уменьшение на один порядок, а четвертая СНд-группа в четвертичных аммониевых основаниях увеличивает константу диссоциации до величины, характерной для щелочей. Несколько более положительной, чем метильная, является, этильная группа отрицательной (ослабляющей) группой является оста- ток, содержащий ненасыщенную группу — двойную связь, 6 а такжег фенильная группа. Если в цикл входит азот, то наблюдается увеличение константы диссоциации. Введение второй аминогруппы сначала подавляет константу диссоциации первой ступени диамина однако,, константа диссоциации возрастает с увеличением длины цепи, повиди- [c.178]

Ионообменный хроматографический метод, основанный на процессе ионного обмена с использованием в качестве ионообменных материалов природных или синтетических неорганических илн органических веществ. Процесс разделения обусловливается различием констант обмена разделяемых компонентов [c.375]

Во-первых, соотношение коэффициентов активностей /в//вн зависит от природы основания В, и действительная функция кислотности для данного основания симбатна, но не равна и не строго пропорциональна функции кислотности Гаммета, построенной для оснований определенной химической природы (нитроанилинов). Во-вторых, на реакции с участием ионов очень Сильное влияние оказывают свойства среды (растворителя), в которой они протекают. В органической химии известны реакции, константы скорости которых в различных растворителях отличаются на 6—9 порядков. [c.162]

Мольная рефракция, как и показатель преломления, на основании которого она определяется, зависит от длины световой волны. Показатель преломления и мольная рефракция получены для многих веществ при различных условиях. При этом оказалось, что, несмотря на сильную зависимость показателя преломления от условий, в которых находится вещество, его мольная рефракция для колебаний волн одинаковой длины практически на зависит от температуры и давления, а изменение агрегатного состояния лишь слабо сказывается на ней. Так, например, мольная рефракция воды при 0 20 и 100° С и водяного пара при 100 С соответственно равна 3,715 3,715 3,716 3,729. Следовательно, мольную рефракцию можно рассматривать как характерную константу данного вещества. Мольная рефракция обладает аддитивными свойствами. Рефракция неорганических соединений складывается из рефракций ионов рефракция органических молекул складывается из рефракции атомов, групп и связей. [c.53]

Если определяют константу ргспределення слабой кислоты, то экстрагируют пз водного раствора, предварительно подкисленного минеральр.ой кислотой. В кислой среде практически все количество слабой кислоты находится в пеиопизированной, в той или иной степени экстрагируемой форме. Равным образом при экстракции органического основания водный раствор подщелачивают. При экстракции из чистого водного раствора кислот или оснований с константой ионизации 10 и меньше пет необходимости в подкисле-нии или подщелачивании, такие электролиты и без того практически полностью неионизированы. [c.51]

Для неорганических оснований приведены константы основности Kf, и показатели коистант основности р/С = — IgДля органических оснований даиы константы основности и показатели констант кислотности сопряженных с данными основаниями кислот P д = p ц —где ионное произведение воды (см. стр. 241), а Р Сц, = — Ig [c.232]

Поскольку кремнезем растворяется в области pH 10,7—11,0 и выше, то могут быть приготовлены силикаты органических оснований, имеющих константы диссоциации, большие чем 10" . Некоторые из видов кремнезема способны растворяться в водных растворах более слабых оснований с константами диссоциации 10 —10 [123—125]. Меррил и Спенсер [124] сообщили о приготовлении ряда водорастворимых силикатов четвертичных аммониевых оснований путем добавления измельченного силикагеля к основному раствору. Однако все такие соединения, по-видимому, имеют величину отношения 2 1, выраженную по аналогии с щелочными металлами, в виде SIO2 (NR4)20. [c.206]

Органические основания, зачастую более слабые по сравнению с силикатами четвертичного аммония, присутствуя в растворе совместно с гидроксидом щелочного металла, оказывают различное стабилизирующее воздействие на кремнезем. Так, они способны удерживать коллоидный кремнезем в форме чрезвычайно малых частиц. Была показана [144] возможность сохранять золи кремнезема с величиной удельной поверхности 950—1800 м2/г, что соответствует размеру частиц всего лишь 2—3 ни при отношении SIO2 Na20 в интервале от 7 1 до 20 1, за счет присутствия органического основания с константой диссоциации по крайней мере 10 2 и концентрацией 0,1 — [c.211]

Для неорганических оснований приведены константы основности Kj и показатели коистант основности pi j = —IgKj. Для органических оснований даны коистаиты основности / j и показатели констант кислотности сопряженных с данными основаниями кислот р/Сд = рК —pi j. где ионное произведение воды (см. стр. 241), а Р/Сц, = - Ig/(ц,. [c.232]

Хотя режим элюирования кислот зависит от их кислотности, удерживаемый объем некоторых кислот значительно отличается от величин, ожидаемых на основании их констант диссоциации. Это явление особенно заметно для ароматических кислот, для которых характерно взаимодействие между ароматическим ядром и ароматическим скелетом анионообменных смол (например, для смол на основе сополимеров стирол—дивинилбензол). Чисто физическая адсорбция слабых органических кислот, которая наблюдается на катионообменных смолах, увеличивается с увеличением молекулярной массы кислоты. Монокар-боновые кислоты адсорбируются сильнее, чем дикарбоновые килоты щавелевая кислота и минеральные кислоты практически не сорбируются [5]. Адсорбция увеличивается с увеличением размера частиц ионообменной смолы и с увеличением концентрации сорбируемой кислоты. Десорбция может стать количественной при элюировании колонки водой. Было найдено, что сродство к молекулярной сорбции кислот на катионообменных смолах увеличивается с уменьшением степени поперечной сшивки ионообменной смолы [6]. Аминокислоты сорбируются особенно сильно вследствие взаимодействия между аминогруппой кислоты и сульфогруппой смолы [7]. Сорбция алифатических кислот на ионообменных смолах на основе полистирола выше, чем на таких же катионообменных смолах, при этом одновременно происходит ионообмен и молекулярная сорбция, причем последняя в удерживании может даже преобладать [8]. Молекулярная сорбция на катионообменных смолах в Н+-форме сильнее, чем на катионообменных смолах в других формах вследствие подавления диссоциации обусловленного более [c.153]

Представление о распространении индукционной поляризаци в молекуле и Х) степени поляризации отдельных связей можно полу чить на основании сравнения констант диссоциации ряда хло]э замещенных органических кислот, отличающихся по расстояник между карбоксильной группой и хлором [c.130]

Изучено состояние некоторых основных красителей в водных растворах в зависимости от pH. Показано, что в условиях, создаваемых при определении органических кислот, астразон оранжевый Р может образовывать карбинол, а астрафлоксин находится преимущественно в виде аммониевого основания. Определены константы гидролиза красителей. [c.188]

В этом уравнении ВН+ и АН — кислотные компоненты раствора В и А" — сопряженные с ними основания р — константа скорости протонизации ра — константа скорости обратной реакции (депротонизации). При необратимых процессах электрохимического восстановления электростатические факторы облегчают перенос электронов с катода на кислотные формы деполяризатора, которые всегда имеют более положительный заряд по сравнению с основными формами того же деполяризатора. Если обе формы депо.ляризатора способны участвовать в электрохимической реакции, то восстановление кислотной формы при прочих равных условиях протекает при более положительных (на 0,2— 0,4 в) потенциалах, чем восстановление основной формы. Это наблюдается, например, при восстановлении на ртутном капельном электроде катионных (иротонированных по атому азота) форм изомерных пиридинальдегидов [126] и -иоданилина [127] и их незаряженных форм. Точно так же анионы многих органических кислот восстанавливаются значительно труднее, чем недис-социированные молекулы тех же кислот [128]. [c.44]

Работы последних 20 лет по детализированному исследованию химического состава бензиновых фракций в нашей стране бази руются в основном на спектрографических методах. Под руководством академиков Ландсберга и Казанского ученые Института органической химии им. И. Д. Зелинского, Физического института им. П. Н. Лебедева и комиссии по спектроскопии АН СССР разработали комбинированный метод исследования индивидуального углеводородного состава бензинов прямой гонки. Разделение на узкие фракции достигается при помощи четкой ректификации и адсорбции. Установление индивидуального состава проводится на основании физических констант и, главное, спектров комбинационного рассеяния света. Широкое применение нашли и другие физические и спектральные методы анализа (методика ГрозНИИ и др.). Используя эти новые прогрессивные методы исследования, советские ученые значительно расширили наши познания о химическом составе нефтей. [c.19]

Для неорганических оснований приведены константы основности Kj, и по казатели констант основности pJ g°=—Для органических оснований даны константы основности Kf, и показатели констант кислотности сопряженных с данными основаниями кислот р/Сд=рКд,—pi j, где /С —ионное произведение воды (см. стр. 241), а PJ = —lgK ,. [c.232]

Для неорганических оснований приведены константы основности К/, Ш покавателн констант основности рК =—IgKj. Для органических оснований даны константы основности К/, и показатели констант кислотвосга сопряженных с данными основаниями кислот рК — рК —рК/ , где Лщ — ионное произведение воды (см. стр, 225), а pK. =—IgK . [c.217]

При отсутствии органических веществ в кислородсодержащих водах при pH > 5 резко (на 99,0-99,9 %) преобладает соединение Ре(ОН)з. По Г.А. Соломину, константа реакции Ре(ОН)з = РеООН + 2Н2О равна 2,9-10" . На основании этой константы, а также сведений о константах нестойкости вероятных комплексных соединений железа (гидроксидных, сульфатных, карбонатных и др.) вычислена возможная суммарная концентрация неорганических форм Ре(П1) в кислородсодержащих водах для случая их равновесия с осадком Ре(ОН)з. При pH > 5 она оказалась равной 17 мкг/л. Это означает, что в системе неорганических комплексных соединений железа процесс окисления Ре Ре + е" и гидролиз Ре при pH > 5 должны приводить к практически полному удалению Ре из кислородсодержащих подземных вод. При достижении ПРре(ОН)з в результате полимеризации формируются коллоиды этого соединения, являющиеся важной формой нахождения Ре в кислородсодержащих водах. Полимеризация и коллоидообразование становятся особенно заметными при pH > 4 и возрастают с ростом концентраций ОН" в растворе. [c.114]

Спектральный метод определения констант днссоциацип слабых органических кислот основан на различии в спектрах поглоитеиня аниона и молекулы кислоты, т. е. если какая-либо органическая ки- [c.74]

Линейные корреляции формулируются как принцип линейных соотношений свободной энергии (ЛССЭ), который применяется для создания количественной теории органических реакций [29, 30]. Эта теория базируется на трех известных уравнениях уравнении Бренстеда, связывающем скорость каталитической реакции с константой диссоциации катализирующей кислоты (основания) уравнении Гаммета — Тафта, связывающем скорости однотипных реакций с индуктивными, стерическими и другими эффектами заместителей в гомологическом ряду соединений уравнении Поляни—Воеводского—Семенова, связывающем энергию активации взаимодействия радикала и молекулы с тепловым эффектом этой реакции в ряду однотипных превращений. [c.158]

Уравнение Гаммета [22]. В отсутствие характеристического у[)авпения реактора и кинетической кривой при определении константы скорости реакции органических соединений иногда используют метод, основанный на теоретических представлениях об их реакционной способности и влиянии, оказываемом гга нее фу1[кциог1альными группами [22]. [c.97]

В качестве однотипных катализаторов использовались четыре группы органических оснований катионы с двумя зарядами, элек-тронейтральные молекулы, анионы с одним зарядом и анионы с двумя зарядами. В каждой из этих групп наблюдается линейная зависимость между логарифмом константы скорости разложения нитрамида и логарифмом константы ионизации катализатора в данном растворителе. [c.425]

Применяя титрование в неводных или полуневодных (в водноорганических) растворителях, можно провести дифференцированное потенциометрическое определение не только многоосновньцс кислот и смесей кислот или оснований, имеющих близкие значения констант диссоциации в водной среде, но и смеси некоторых сильных кислот из-за дифференцирующих свойств различных органических растворителей (см. раздел "Титрование в неводной ср)еде"). [c.70]

Нитрозофенилгидроксиламин можно представить как производное гидроксиламина NH OH, в котором один атом водорода при азоте замещен нитрозогруппой —N0, а другой фенильным радикалом —С Н . Гидро-ксиламин является слабым основанием. Введение радикала —С Н,, как и в других случаях, усиливает кислотные свдйства соединения. Б связи с этим нитрозофенилгидроксиламин является довольно сильной кислотой в сравнении с другими органическими кислотами. Константа диссоциации нитрозофенилгидроксиламина К = 5,3-10Эта кислота неустойчива в свободном виде в кислых растворах, особенно при нагревании, она довольно быстро разлагается, причем частично образуются смолистые продукты, затрудняющие отделение осадков при фильтровании. Поэтому реактив применяют в виде устойчивой аммонийной соли и пользуются свежеприготовленным I профильтрованным раствором последней. При осаждении ионов металлов из кислых растворов стараются не вводить большого избытка реактива. Осаждение ведут без нагревания. [c.102]

В уксусном ангидриде бензоат натрия подвергается сольволизу практически полностью. Бензойная кислота, как и другие органические кислоты, не проявляет кислотных свойств в этом растворителе. Образуется эквивалентное бензоату количество ацетата натрия, который является одним из наиболее сильных оснований (Ксв= = 10-2). Сила слабого основания кофеина значительно увеличивается в уксусном ангидриде (/Ссв= 10 ), поэтому становится возможным его титрование. Отношение констант диссоциации ацетата натрия и кофеина (Ксв,/Ксв,), характеризующее различие в силе этих двух соединений, равно 10 . В связи с достаточно большой величиной Ксв,1Ксп, в уксусном ангидриде становится возможным дифференцированное титрование смеси бензоата натрия и кофеина. В первую очередь титруется хлорной кислотой бензоат натрия, во вторую очередь — кофеин. На кривой титрования обнаруживаются два скачка потенциала. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология