Хроматограмма внешняя внутренняя

Хроматограммы а — внутренняя б — внешняя [c.11]

Рис. 5.1-1. Разделение двух веществ А и В с использованием элюентной хроматографии. й — развитие внутренней хроматограммы на неподвижной фазе 6 — внешняя хроматограмма, регистрируемая с помощью детектора.

Количественный расчет хроматограмм производился методом внутренней нормализации или методом внешней (внутренней) стандартизации. Метод внутренней.нормализации использовался для расчета хроматограмм фракций, кипящих в узких температурных пределах, а метод с применением калибровочных коэффициентов в тех случаях, когда необходим особо точный расчет. Внутренним стандартом служил га-кси-лол, время выхода которого близко к основным компонентам — бутиловому и изобутиловому спиртам. Порядок выхода й-бутанола и п-ксилола меняется в зависимости от температуры колонки до 80° п-ксилол выходит перед н-бутанолом, ири 100° они не разделяются, а выше 100° -ксилол выходит после -бутанола. В количественных расчетах с применением внешнего стандарта требуется точная дозировка анализируемой пробы и объема или веса внешнего стандарта, что затрудняет анализ. В проведенных опытах погрешность воспроизводимости дозировки достигала 5—7%. [c.116]

Для расчета хроматограмм применяют методы внешней калибровки, внутреннего стандарта (метод метки), внутренней нормализации. [c.237]

Пробу отобранной реакционной массы в количестве 6—10 мл вводят в хроматографическую колонку и записывают хроматограммы. Площадь пиков (мм ) определяют как произведение высоты пика и его ширины, измеренной по половине высоты (полуширины). Высота измеряется с помощью линейки, а полуширина — лупой с ценой деления 0,1 мм от внешнего контура линии одной стороны пика до внутреннего контура другой. [c.113]

С увеличением размера зерен снижается сопротивление потоку и ухудшается разделение [ср. уравнение (7.3.3)1. Наиболее часто применяют зерна размером 0,01 и 0,05 мм. Зерна должны быть однородными по величине. Поверхность зерен должна быть шероховатой и пористой, соотношение внутренней и внешней поверхности должно быть наибольшим. Контрольным значением общей поверхности является 100 м /г. Частицы разделяемого вещества проходят разные отрезки пути в процессе разделения если частицы стационарной фазы неоднородны по размерам [уравнение (7.3.3)[, то происходит расширение зон на хроматограмме. Нерастворимость в подвижной фазе чаще всего используют в адсорбционной хроматографии для распределительной хроматографии выбор стационарной фазы ограничен. [c.349]

Метод расчета хроматограмм. Зная высоту пиков или их площади, можно рассчитать количественный состав пробы методом нормировки — с использованием или без использования поправочных коэффициентов, внутренней стандартизации, внешней стандартизации или абсолютной калибровки. [c.98]

Варианты, основанные на однократной газовой экстракции, из всех, используемых в ПФА, в силу простоты технического оформления анализа применяются чаще других. К этим методам относятся абсолютная градуировка (или внешний стандарт) и внутренний стандарт. Существует два принципиально различных варианта абсолютной градуировки. Первый связывает площадь или высоту пика на хроматограмме, полученную в результате дозирования в хроматограф равновесного газа, с концентрацией вещества в анализируемом образце, т. е. So ( l), а второй — площадь пика с концентрацией вещества в равновесном газе — Sq ( q) [c.233]

Время, за которое частицы вещества достигают определенной точки стационарной фазы (внутренняя хроматограмма) или ее конца (внешняя хроматограмма), не постоянно, а следует статистическому распределению (кривая Гаусса). Форма кривой определяется процессами ди узии и нерегулярностью установления равновесия между веществом и стационарной фазой. Исходя из этих положений, можно сделать вывод, что ширина полосы зависит от слоя сорбента, на котором прошло разделение. Чем длиннее слой, тем шире полоса. [c.347]

В разд. 7.2 была описана принципиальная возможность обнаружения бесцветных веществ в табл. 7.8 дан обзор некоторых реагентов, применяемых для проявления бесцветных веществ. Проявление внутренней хроматограммы проводят без приборов. По внутренней хроматограмме трудно провести количественную оценку результатов, для этого применяют внешнюю хроматограмму. Хорошие результаты дает исследование элюата. Для этого необходимы определенные различия величин, характеризующих подвижную фазу и компоненты разделяемой смеси. Устройства для расшифровки смесей на выходе из колонки называют детекторами некоторые наиболее часто используемые в жидкостной хроматографии детекторы приведены в табл. 7.6. [c.353]

Если при методах внутренней или внешней градуировки применяются недостаточно чистые стандартные вещества, то для повышения статистической надежности следует определить степень загрязнения с помощью нескольких хроматограмм. Если соответствующие загрязнения и их специфические поправочные коэффициенты известны, то доля примесей может быть точно определена. Если же эти коэффициенты неизвестны, для них принимается значение, равное 1, причем при содержании загрязнений 10% связанная с их присутствием систематическая погрешность большей частью намного меньше случайной погрешности аналитического метода. В навеску стандартного вещества, добавленную к анализируемой пробе, вносят поправку на загрязнения [c.45]

Хроматография часто используется [22] для определения состава неизвестных сложных смесей при исследовании химического влияния на окружающую среду. Пока еще не разработаны анализаторы постоянного действия, позволяющие выявить какие-то определенные загрязняющие примеси, например, в воздухе или воде. При проведении анализа сложных смесей обычно проводится их обогащение или применяется экстракция, позволяющие определять компоненты при концентрациях их ниже 10 % с высокой селективностью. Для выявления газовых включений часто используется методика обогатительной хроматографии. Например, при определении кислородсодержащих компонентов в выхлопных газах обогащение проводят в колонках из нержавеющей стали (3,5 мХ4 мм, внутр. диаметр), заполненных хромосорбам (размер частиц 0,2—0,4мм), на который нанесено 20% 1,2,3-трис(2-цианэтокси) пропана. Обогащение ведется при 20 "С при пропускании через колонку гелия со скоростью 100 мл/мин. Углеводороды проходят через колонку, практически не задерживаясь, так что в десорбционном цикле в аналитическую колонку поступают только кислородсодержащие соединения. Аналитическую колонку — трубку из нержавеющей стали длиной 3,5 м с внутренним диаметром 2 мм и внешним диаметром 3,5 мм — упаковывают порапаком Р с частицами размером 0,1—0,2 мм. Разделение ведут при 156°С, газом-носителем служит гелий, который пропускают со скоростью 50 мл/мин. Пики на хроматограмме следуют в таком порядке ацетальдегид, окись пропилена, пропионовый альдегид, [c.242]

Должна быть предусмотрена возможность проверки с помощью внешнего устройства Генератор хроматограмм и возможность внутреннего тестирования. [c.269]

При ручной обработке хроматограмм высоту пика измеряют с помощью логарифмической линейки с точностью до 0,1 мм. Ширину пика измеряют от внешнего контура одной стороны до внутреннего контура другой стороны этого же пика с помощью лупы до сотых долей миллиметра. [c.267]

Внутренние и внешние хроматограммы. Вопрос получения внутренних или внешних хроматограмм при разделении веществ имеет важное значение для последующего качественного и количественного определения веществ. Внутренние хроматограммы получают в случае разделения или идентификации веществ непосредственно на стационарной фазе. В этом случае прояви ление хроматограммы заканчивается прежде, чем подвижная фаза доходит до конца слоя сорбента. Если же элюирование продолжают до тех пор, пока вещество вместе с подвижной фазой не достигнет конца стационарной фазы, и исследуют затем небольшие порции элюата, то получают внешнюю хроматограмму при построении зависимости концентрации элюата от его объема, (мл). В случае окрашенных компонентов или при отличии свойств компонентов (различной радиоактивности, способности абсорбировать УФ- или ИК-излучение) от свойств стационарной фазы внутреннюю хроматограмму можно определить визуально или зарегистрировать на стационарной фазе. Хроматограммы такого типа получают в бумажной и тонкослойной хроматографии, отчасти и в колоночной. Бесцветные соединения можно проявлять, химическим путем. Качественный анализ веществ проводят, оценивая за медление передвижения анализируемого вещества относительно движения фронта растворителя. Для этого сравнивают путь, пройденный веществом, с путем, пройденным фронтом растворителя, и отношение между ними обозначают через [c.345]

Если анализ на одной разделительной колонке осуществить не удается, то комбинируют все большее и большее число колонок путем изменения схемы газового потока. В отличие от описанного выше метода такой способ имеет то преимущество, что проба вводится лишь один раз, и в простых случаях при расчете результата можно отказаться от коэффициентов нормирования. Однако если отдельные компоненты регистрируются различными детекторами, то необходимо применение методов внешней и внутренней градуировки или комбинации хроматограмм с нормирующими компонентами. Ввиду множества возможных комбинаций колонок и детекторов нельзя дать какой-либо общей схемы расчета ее составляют для каждого конкретного случая. Целесообразно нормировать хроматограмму с наименьшим числом разделенных компонентов. Если нормируется 1-я хроматограмма, то соответствующий коэффициент выражается как [c.47]

В практической работе с целью повышения воспроизводимости и надежности результатов графическую обработку хроматограмм рекомендуется выполнять следующим образом . На хроматограмме вблизи нулевой линии провести ось времени (расстояний) параллельно краю диаграммной бумаги. Проекции максимумов пиков на эту линию наносить с помощью прямоугольного треугольника, скользящего по направляющей линейке (ни в коем случае не на глаз ). Все необходимые построения на хроматограмме выполнять остро отточенным жестким карандашом, измерение расстояний (с точностью не хуже 0,5 мм) проводить с учетом толщины линий (т. е., например, от внешней границы одного репера — стартовой отметки до внутренней границы второго ре- [c.150]

Б зависимости от спосс получения хроматограмм различают внутренние и внешние хроматограммы. В случае внутренней хроматограммы разделяемые компоненты пробы проходят разное расстояние за одинаковое время. После разделения они все еще находятч на неподвижной фазе и там же детектируются. Этот ввд хроматограмм типичен для плоскостных вариантов, таких, как бумажная или тонкослойная хроматография (разд. 5.3.4). Неподвижная фаза располох на на пластинке, а подвижная движется через неподвижную за счет капиллярных сил или под влиянием гравитации. [c.231]

Поскольку сопоставление величин Я, и осуществляется в рамках одной пробы (по одной хроматограмме), то в отличие от метода абсолютной градуировки погрешность дозирования здесь не влияет на результат изменения. Влиянием флуктуаций внешних факторов также пренебрегают, так как допущение о постоянстве последних в течение времени записи одной хроматограммы можно признать вполне корректным. Недостаток метода состоит в трудностях, связанных с выбором вещества, пригодного для внутреннего стандарта. В качестве стандарта используют вещество, удовлетворяющее следующим требованиям 1) стабильность и инертность, полное смешение с пробой 2) хорошее разделение со всеми компонентами анализируемой смеси 3) близость химической природы и параметров удерж,ивания внутреннего стандарта и определяемых соединений 4) отсутствие примесей (в до-, бавляемом в качестве внутреннего стандарта реакТиве), накладывающихся на определяемые соединения (наличие примесей, которые хорошо разделяются с анализируемыми компонентами, допустимо, поскольку учитывается при градуировке). [c.400]

Дозирование двухфазной системы (в частности, дисперсий полимера в воде) шприцем нецелесообразно, поскольку применение внутреннего стандарта в этом случае невозможно. Возможен только количественный анализ с использованием внешнего стандарта, основанный на воспроизводимом вводе пробы и сравнении полученных хроматограмм с хроматограммами стандартных смесей. В отличие от метода внутреннего стандарта этот метод в принципе свободен от серьезных ошибок, в особенности при анализе многофазных систем. [c.75]

Исследования влияния исходных концентраций и их изменения в процессе формирования осадочных хроматограмм во внешних и внутренних диффузионных областях при помощи предлагаемого метода дали возможность судить о поведении осадочной зоны. [c.290]

Основа количпсщвениого анализа в колоночной хроматографии — определение высоты илн площади пика. В случае внутренних хроматограмм может быть измерена полная интенсивность пятна вещества, например в тонкослойной хроматографии (ТСХ). Хроматографические методы являются методами относительными, т. е. можно сказать, что градуировка проводится путем определения стандартных веществ. При этом можно использовать как внутренние, так и внешние стандарты. [c.244]

В хроматографии часто полагают, что сигнал прямо пропорционален измеряемой концентрации, т.е. ГрХ — это прямая линия, проходящая через начало координат. На этом предположении основаны метод нормализации, внутреннего и внешнего стандарта, стандартной добавки и др. Логической основой такого допущения является мысль о том, что отсутствие концентрации означает отсутствие сигнала, так как высота и площадь пика отсчитываются от нулевой линии между пиками, которая и есть запись результата холостого опыта. В действительности в присутствии соседних мешающих пиков на хроматограмме и особенно при заметном изменении содержания мешающих соединений ГрХ не проходит через нуль, а описывается линейным уравнением вида [c.436]

Подготавливают ЭВМ к приему новой хроматограммы контролируемого этилового спирта с внутренним стандартом (Измерение/Перезапустить). На экране появляется бланк паспорта, который необходимо заполнить, назвав новый объект анализа. Вводят пробу в испаритель хроматографа и немедленно, как и ранее, нажимают кнопку внешнего микровыключателя. По окончании заявленного времени машина завершит прием хроматограммы и проведет ее обработку в соответствии с созданным методом. [c.548]

Подвижную фазу, вводимую в слой неподвижной фазы, называют элю-ентом, а подвижную фазу, выходящую из колонки и содержащую разделенные компоненты, — элюатом. В элюате тем или иным способом определяют содержание компонентов. Распределение разделяемых веществ в виде отдельных полос (зон) вдоль колонки представляет собой внутреннюю хроматограмму (рис. 8.2, а). Графическое изображение (часто получаемое с помощью самописца) распределения веществ в элюате называют внешней хроматограммой, или просто хромато1раммой. [c.268]

Методы расчета хроматограмм. Используя данные по высотам пиков или их площадям, можно рассчитать количественный состав щ)обы методами нормировки (с использованием или без использования поправочных коэффициентов), внешней стандартизации (абсолютной храдуировки), внутренней стандартизации. [c.292]

Методы ХОП успешно применяют и для анализа неорганических веществ. В качестве примера рассмотрим методику определения германия в оксидах, рудах, сплавах [51]. Метод основан на образовании хлорида германия в результате реакции пробы с тетрахлоридом углерода при повышенной температуре и на последующем газохроматографическом анализе реакционной смеси в ампуле, разбиваемой в специальном устройстве перед колонкой. Для проведения реакции используют ампулу из боросиликатного стекла длиной 4 мм, внешним диаметром 6 мм и внутренним диаметром 4 мм. Навеску анализируемого образца вносят в ампулу, затем ампулу охлаждают сухим льдом, добавляют в нее тетрахлорид углерода, запаивают и нагревают при 575 °С в течение 15 мин для анализа окиси и сплава германия и в течение 30 мин для анализа германиевой руды. Разделение продуктов реакции проводят при 80 °С на стеклянной колонке 183 смХ4 мм, заполненной 20% силикона ПС-550 на целите 545. В качестве детектора используют высокочувствительный катарометр. На рис. 1-8 показана хроматограмма продуктов хлорирования германиевой руды. Отделение тетрахлорида германия от других продуктов хлорирования хорошее. Определяемый минимум составляет 10 г германия. Относительная ошибка составляет около 0,88%. [c.33]

Ли и Най [61] покрывали тонким слоем адсорбентов внутреннюю поверхность пробирок. Для этого пробирки наполняли суспензией адсорбента, которую затем выливали, и высушивали пробирки в перевернутом положении. Такие покрытые адсорбентом пробирки служили проявительными камерами. Для обнаружения пятен применяли пары иода. Разумеется, применять опрыскивание в этом случае трудно. Кроме того, поскольку рассматривать хроматограмму приходится сквозь стекло с нижней стороны слоя, чувствительность этого метода ниже, чем при применении обычных плоских пластинок, так как концентрация разделенных веществ выше на поверхности слоя [62]. Авторы работ [63—66] проводили хроматографирование на цилиндрических трубках, покрытых слоем адсорбента изнути. Этот метод разделения имеет те же недостатки, что и метод разделения на пробирках. Единственное отличие состоит в том, что трубки открыты с обоих концов и что можно взять трубку большего диаметра, чем пробирка. Икап и Рапопорт [67] наносили слой на внешнюю поверхность пробирки. В этом случае опрыскивание, рассматривание хроматограммы и извлечение пятен значительно облегчается. [c.42]

Для количественной оценки вещества по данным внешних хроматограмм определяют высоту пика илн плоихадь иод гибком (разд. 7.3.0.2). В случае внутренних хроматограмм проводят или непосредственную оценку результатов разделения веществ по хроматограмме или определение компо- [c.345]

На колонке с ПЭГ2000 при 130°С (см. рис. 4) после пика н-бутанола выходит 12 пиков, суммарная концентрация которых составляет 9%, вместо 4 пиков на этой же колонке при 70°С (см. рис. 3), суммарное содержание которых составляет 2,8%. Это говорит о том, что часть продукта остается в колонке, поэтому для количественного расчета хроматограмм применялись методы с внутренним стандартом, в качестве кото poro был взят, о-ксилол, и внешнего стандарта. Количественные расчеты хроматограмм этими двумя методами показали, iio пои 130°С в колонке с ПЭГ2000 остается 10% высококипящих. [c.219]

Раствор геминов в пиридине разбавляют раствором аммиака или свежеприготовленным раствором гидроксида натрия и наносят на обработанную силиконовым маслом бумагу, которую помещают во внутреннюю камеру двухсекционного хроматографа. Хроматограмму элюируют смесью вода — пропанол-1—пиридин (55 1 4) до того момента, когда фронт растворителя продвинется примерно на 10 см от стартовой линии, что занимает около 1 ч. Внешнюю камеру хроматографа выстилают влажной бумагой, а на дно наливают пиридин из расчета 0,4 мл на 1 л объема камеры. С увеличением концентрации паров пиридина возрастают значения и улучшается разрешение хроматографических зон, тогда как при слишком низкой концентрации паров пиридина протогемин вместо четких зон образует полосы. В этой обращенно-фазовой системе хроматографическая подвижность геминов возрастает с увеличением числа присутствующих в их молекулах карбоксильных групп. В случае геминов, для которых характерны высокие значения Rf, в качестве элюента лучше использовать систему вода — пропанол-1— пиридин (60 1 1). На высушенных хроматограммах можно визуально обнаружить до 50 нг вещества. Этот предел обнаружения можно уменьшить путем обработки хроматограмм о-дианизидином, как описано в разд. 11.1.2. [c.213]

Хроматографические аналитические колонки. Насадочные колонки (КН) из стекла и стали, длиной 1-6 м, внутренним диаметром 2 и 3 мм, внешним диаметром 4 и 6 мм, заполненные сорбентами, содержащими различные неподвижные фазы. Капиллярные кварцевые колонки (КК) длиной 15-50 м, внутренним диаметром 0,1-0,4 мм, с привитыми стационарными фазами 8Е-30, 8Е-301, 0У-17, ОУ-101, НЭГ-20М, НЭГА, лукопрен Г-1000 и др., а также специальные колонки для анализа пестицидов в комплекте с микродетекторами электронного захвата. Нри необходимости кварцевые колонки могут поставляться вместе с комплектом принадлежностей для присоединения к хроматографу (включая регулируемый делитель пробы). Каждая колонка снабжена паспортом и тестовой хроматограммой контрольной смеси с указанием эффективности, коэффициента емкости и числа разделений. [c.167]

Распространенный способ количественного анализа в ТСХ включает следующие этапы [388-390] нанесение на стартовую линию ТСХ-пластин анализируемых объектов и стандартов ( внешних стандартов) — растворов, содержащих известные концентрации вещества, идентичного определяемому хроматографическое разделение проб и стандартов фотоденсито-метрическое сканирование полученных хроматограмм расчет концентрации определяемого веществав пробе. При этом могут получиться ошибочные результаты, если часть определяемого вещества теряется на стадии пробоподготовки. Этих ошибок можно избежать, используя метод внутреннего стандарта. [c.396]

Программа МультиХром позволяет строить т. н. внутреннюю и внешнюю шкалы индексов удерживания. При построении внутренней шкалы используются реальные времена удерживания идентифицируемых и реперных соединений, присутствующих в анализируемой смеси. При построении внешней шкалы принимаются в расчет ожидаемые времена удерживания компонентов, заимствуемые из градуировочной хроматограммы (при этом присутствия опорных компонентов в анализируемых образцах не требуется). При таком подходе, как уже отмечалось в разделе IV.2.3, точность вычисления индексов удерживания может оказаться несколько ниже, чем при использовании внутренней шкалы. [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология